QAI - Curso de verano - Espectroscopía

Molecular

1) El amoníaco puede cuantificarse espectrofotométricamente por reacción con fenol en

presencia de hipoclorito:

Una muestra de 10,00 g de un producto cárnico utilizado en la producción de salchichas

se digiere químicamente para convertir en amoníaco todo el nitrógeno presente.
Después del tratamiento se lleva a un volumen de 50,00 mL. Una alícuota de 10,00 mL
de esta disolución se coloca en un matraz de 50,00 mL y se trata con 5,00 mL de fenol
y 2,00 mL de hipoclorito de sodio. Se enrasa y se mide la absorbancia de la disolución
al cabo de 30 minutos a una λ de 625 nm, obteniéndose un valor de 0,575 en una celda
de 1,00 cm de camino óptico.

Como referencia se prepara una disolución patrón a partir de 1,00x10-2 g de NH4Cl que
se disuelven en 100,0 mL de agua. De esta última solución se toman 10,00 mL y se la
somete el mismo tratamiento que la muestra, dando una absorbancia de 0,125 a la
misma longitud de onda.

a) Calcular la absortividad molar del producto.

b) Calcular el porcentaje en peso de proteína en la muestra, sabiendo que para convertir

el % de N en % de proteína se utiliza un factor de conversión de 6,25.

2) Se desea determinar la concentración de Fe3+ en muestras de agua natural. Para ello

se toman 10,00 mL de muestra y se transfieren a matraces de 50,00 mL. A cada matraz
se le agrega un volumen determinado de una solución estándar de Fe3+ de
concentración 11,5 ppm y un exceso de solución de KSCN, para formar el complejo
Fe(SCN)2+ de color pardo rojizo. Luego se enrasa con agua destilada y se mide su
absorbancia, dando los siguientes resultados, corregidos por el blanco y medidas en
una celda de camino óptico de 0,850 cm a 450 nm:
Matraz 1 2 3 4 5
V (mL) de agua natural 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00
V (mL) de solución de Fe3+ 11,5 ppm 0,00 5,00 10,00 15,00 20,00
Absorbancia 0,240 0,437 0,621 0,809 1,009

a) Graficar los datos.

b) Obtener la concentración molar en el agua natural expresada como FeCl3 en la
muestra de agua natural. Datos: PAR(Fe) = 55,84 - PAR(Cl) = 35,45.
3) Se hace reaccionar el ligando B1- con el metal M2+ para formar un complejo
fuertemente coloreado. En un experimento se mantuvo constante la concentración del
metal en 2x10-4 M y se varió la concentración del ligando, midiéndose la absorbancia de
cada solución, se obtuvieron los resultados siguientes:

[B1-] x10-4 0,25 0,5 0,75 1,2 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5

Abs 0,055 0,112 0,162 0,216 0,438 0,456 0,457 0,458 0,465 0,470

a) Construir el gráfico correspondiente.

b) A partir del gráfico del inciso a), calcule la estequiometría del complejo y su constante
de formación.
c) ¿Qué condiciones deben cumplirse para poder usar el método?

4) El ion nitrito es un conservante no permitido para productos cárnicos y puede

determinarse espectrofotométricamente formando un producto coloreado que absorbe
a 520 nm como resultado de una reacción de diazotación. Se midieron las absorbancias
a 520 nm de las siguientes soluciones:

50,00 mL de un extracto de jamón que se sabía no contenía nitrito. Abs = 0,153

50,00 mL de extracto de jamón que se sospechaba que contenía Abs = 0,622
nitrito.
50,00 mL de extracto de jamón que se sospechaba que contenía Abs = 0,967
nitrito, al cual se le añadieron 10,0 µL de nitrito de sodio 7,5x10-3 M.

Calcular la absortividad molar del producto coloreado considerando que se utilizó una
celda especial cuyo camino óptico era de 5 cm. ¿Cuántos µg de nitrito hay en el extracto
de jamón?

5) Se disuelve 1,00 g de acero y el Cr y Mn contenidos en la muestra se oxidan a Cr2O7

2-
y MnO41-, respectivamente. Esta mezcla se lleva a un volumen de 50,00 mL en matraz.
Las absorbancias leídas a 440 nm y 545 nm fueron 0,204 y 0,860, respectivamente.
Para estimar los coeficientes de extinción molar se prepara una serie se soluciones de
diferente concentración de Cr2O7 2- y MnO41-. En la siguiente tabla se muestran los
valores obtenidos para cada una de ellas:

Cr2O7 2-/M A (440 nm) A (545 nm) MnO41-/M A (440 nm) A (545 nm)
2,00x10-4 0,074 1,00x10-4 0,235
4,00x10-4 0,148 2,00x10-4 0,470
8,00x10-4 0,295 3,00x10-4 0,705
1,20x10-3 0,443 4,00x10-4 0,940
1,00x10-2 0,110 1,00x10-3 0,095
2,00x10-2 0,220 2,00x10-3 0,190
3,00x10-2 0,330 3,00x10-3 0,285
4,00x10-2 0,440 4,00x10-3 0,380
Calcular el porcentaje en peso de Cr y Mn en el acero. PAR(Cr): 52,01 / PAR(Mn): 54,94.