INSTRUCCIONES 

 
‐ En  total  se  dispone  de  DOS  horas  para  realizar  la  prueba  (3  cuestiones  y  2 
problemas) 
‐ No  se  puede  utilizar  ningún  tipo  de  material,  excepto  calculadora  no 
programable.  
 
CUESTIONES 
 
1.  Definir  los  siguientes  términos  relacionados  con  las  valoraciones:  a)  Punto  de 
equivalencia; b) Punto de semiequivalencia; c) Punto final y d) “x”.  
 
•  Punto de equivalencia (p.eq.): Es el momento de la valoración en el que se ha 
añadido  la  cantidad  justa  del  reactivo  B  para  que  reaccione  con  la  totalidad  de  la 
sustancia  A  que  se  quiere  valorar.  El  punto  de  equivalencia  corresponde  a  un  valor 
teórico. 
•  Punto  de  semiequivalencia:  Es  el  momento  de  la  valoración  en  el  que  se  ha 
valorado la mitad de la concentración inicial del reactivo A. 
•  Punto  final:  Es  el  momento  de  la  valoración  en  que  una  propiedad  cambia 
bruscamente en las proximidades del punto de equivalencia, estando relacionada esta 
propiedad con las concentraciones. El punto final corresponde a un valor experimental. 
•  Se define x (momento de la valoración) como: 
X= conc.  de B añadida / conc. de B que se necesita para alcanzar el p.eq. 
X= mL  de B añadidos / mL de B que se necesitan para alcanzar el p.eq. 
 
2. ¿Qué criterios se utilizan para seleccionar un indicador que sea adecuado para una 
determinada valoración ácido‐base?  
 
 
Para determinar el punto final de la valoración es necesario escoger un indicador cuyo 
cambio de color se produzca en las proximidades del punto de equivalencia, es decir, 
cuanto más cerca se produzca el cambio de color, con mayor exactitud se determinará 
el punto de equivalencia.  
La diferencia entre el punto final (que se observa por el cambio de color) y el punto de 
equivalencia, se denomina error del indicador.  
El indicador se utiliza en una concentración  despreciable respecto a la de la sustancia 
que se valora para evitar que consuma reactivo valorante 
 
3. Demostrar qué condiciones deben cumplir los potenciales normales de dos sistemas 
redox, que intercambian el mismo número de electrones (n), para obtener un error de 
±0,1% alrededor del punto de equivalencia.  
 
La reacción de valoración puesta en juego es la siguiente:  
Red1 + Ox2 <‐> Ox1 +Red2  
La curva de valoración se encuentra representada en la Figura: 
 
  
 
Supóngase que se requiere una precisión de ± 0,1% alrededor del punto de equivalencia   
‐ 0,1% (antes del punto de equivalencia), el potencial se deberá al sistema Ox1/Red1, es 
decir: 
E =Eo1 + (0,0591/n) . log [Ox1]/[Red1] 

 
  

 
 
 
PROBLEMAS 
 
1.  El  hidróxido  sódico  y  el  carbonato  sódico  se  valoran  juntos  hasta  el  viraje  de  la 
fenolftaleína. Una mezcla de hidróxido sódico y carbonato sódico se valora con ácido 
clorhídrico 0,250 M necesitándose 26,2ml del mismo para alcanzar el punto final de la 
fenolftaleína y se necesitan 15,2 ml más del ácido para el viraje del naranja de metilo. 
Calcular los miligramos de hidróxido sódico y de carbonato sódico en la muestra.  
 
DATOS: Masas moleculares: Carbonato sódico: 106g/mol, Hidróxido sódico: 40,0g/mol  
Escribir todas las reacciones implicadas 
 
  

 
 
2. Tenemos una disolución de Zn2+ preparada en medio amoniacal (concentración inicial 
de amoniaco 0.1 M) que va a ser valorada con AEDT.  
a) Deduzca la ecuación para calcular la constante condicional (αZn(NH3)) de la reacción 
lateral  del  amoniaco  (NH3)  con  el  catión  Zn2+  en  función  de  la  concentración  de 
amoniaco. Muestre todos los pasos.  
b) Calcular la constante condicional (αZn(NH3)) a pH 4 y pH 8. ¿Qué pH sería mejor para 
una valoración del Zn2+ con AEDT? Recuérdese que el ion amonio no forma complejos 
con el Zn2+. 
 
DATOS: 
K1= [Zn NH3] / [Zn2+] [NH3] ;    log K1=2.21 
K2= [Zn (NH3)2] / [Zn NH3] [NH3] ;  log K2=2.29 
K3= [Zn (NH3)3] / [Zn (NH3)2] [NH3] ;  log K3=2.36 
K4= [Zn (NH3)4] / [Zn (NH3)3] [NH3] ;  log K4=2.03 
Kb (NH3) = 1,8 x 10‐5 
 
Solución: 
a) αZn(NH3) = [Zn]’ / [Zn] = 1 + K1 [NH3] + K1K2 [NH3]2 + K1K2K3 [NH3]3 + K1K2K3K4 [NH3]4 
αZn(NH3) = [Zn]’ / [Zn] = 1 + 1,62x102 [NH3] +3,16x104 [NH3]2 + 7,2x106 [NH3]3 + 7,71x108 
[NH3]4 
b) pH=4, [NH3] ??? 
Ct (amoniaco)= [NH3] + [NH4+] = 0,1 M 
Si [NH3] = X, [NH4+] = 0,1 –X 
Kb=[OH‐].[NH4+] / [NH3], si sustituimos 1,8x10‐5 = 10‐11 (0,1‐X) / X 
Luego X=5,5x10‐7 M = [NH3] 
Si sustituimos en la fórmula de αZn(NH3) queda  
αZn(NH3) = 1 
 
pH=8, [NH3] ??? 
Ct (amoniaco)= [NH3] + [NH4+] = 0,1 M 
Si [NH3] = X, [NH4+] = 0,1 –X 
Kb=[OH‐].[NH4+] / [NH3], si sustituimos 1,8x10‐5 = 10‐6 (0,1‐X) / X 
Luego X=5,3x10‐3 M = [NH3] 
Si sustituimos en la fórmula de αZn(NH3) queda  
αZn(NH3) = 1 + 0,85 + 0,88 + 1,07 + 0,61 = 4,41 
 
Es mejor usar pH 4 ya que el amoniaco casi no acompleja al Zn2+