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DIFUSIÓN EN GASES Y

LÍQUIDOS
𝑵𝑨 , 𝒚
Flujo total: 𝑵𝑨 [=] gmol/cm2s
𝒏𝑨 [=] g/cm2s

Transporte molecular de A : 𝑱∗𝑨 [=] gmol/cm2s


∆𝒚 𝒋𝑨 [=] g/cm2s
𝑵𝑨 , 𝒙
Flujo molar total: 𝑵𝑨 = 𝒇𝒍𝒖𝒋𝒐 𝒑𝒐𝒓 𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊ó𝒏 + 𝒇𝒍𝒖𝒋𝒐 𝒑𝒐𝒓 𝒄𝒐𝒏𝒗𝒆𝒄𝒄𝒊ó𝒏

∆𝒙
𝑵𝑨 = 𝑱∗𝑨 + c𝐴 𝜐 ∗
𝑵𝑨 , z 𝑵𝑨 = 𝑱∗𝑨 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩

Flujo en 3 dimensiones 𝑁𝐴 = −𝑫𝑨𝑩 𝛁c𝐴 + 𝒙𝑨 𝑁𝐴 + 𝑁𝐵

𝒅𝒙𝑨
Flujo unidimensional en z: 𝑵𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩
𝒅𝒛
Cuando analizamos un sistema lo primero que debemos definir es la relación entre 𝑵𝑨 𝒚 𝑵𝑩
para poder resolver . Esta relación depende de las condiciones físicas del problema.
CASO I. CONTRADIFUSIÓN EQUIMOLAR DE A EN B Método de las 2 cámaras

Cámara 1 Cámara 2 ▪ Cámaras conectadas por un capilar


▪ Se analiza la transferencia de masa a través del
𝑷𝑨𝟏 𝑷𝑨𝟐
𝑷𝑩𝟏 𝑷𝑩𝟐 capilar, por lo que se supone existe una excelente
P P agitación en las cámaras por lo que no hay gradientes
∆𝒛 de concentración en ellas, sólo en el capilar.
𝒛=𝟎 𝒛=𝐋 ▪ Área constante.
𝑷𝑨𝟏 > 𝑷𝑨𝟐
▪ Si 𝑷𝑨𝟏 > 𝑷𝑨𝟐 el sentido de la transferencia es de la
𝑵𝑨 , z cámara 1 a la cámara 2.
▪ Estado estacionario
▪ No hay reacción

Balance general:
𝒅𝑵𝑨𝒛
E-S±G=A 𝑺 𝑵𝑨𝒁 ቚ − 𝑺 𝑵𝑨𝒁 ቚ =𝟎 =𝟎 𝑵𝑨𝒛 es constante en z
𝒁 ∆𝒁 𝒅𝒛
E=S
Como estamos en un sistema de contradifusión equimolar, eso significa que el transporte de A y B
serán en igual magnitud pero en sentido contrario, es decir:

𝑵𝑨 = −𝑵𝑩
𝒅𝒙𝑨 0 Gases:
𝑵𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩 𝑷
𝒅𝒛 𝐂=
𝑹𝑻
𝒅𝒙𝑨
𝑵𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 (Ley de Fick) 𝑷𝑨𝟏 = 𝑷𝒙𝑨𝟏
𝒅𝒛 𝑷𝑨𝟐 = 𝑷𝒙𝟐

𝒛𝟐 𝒙𝑨𝟐
𝑷 𝒙𝑨𝟏 − 𝒙𝑨𝟐
𝑵𝑨𝒛 න 𝒅𝒛 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 න 𝒅𝒙𝑨 𝐍𝐀 = 𝐃𝐀𝐁
𝑹𝑻 𝐳𝟐 − 𝐳𝟏
𝒛𝟏 𝒙𝑨𝟏

𝒙𝑨𝟏 − 𝒙𝑨𝟐 𝑷𝑨𝟏 𝐃𝐀𝐁 𝑷𝑨𝟏 − 𝑷𝑨𝟐


𝐍𝐀 = 𝐂𝐃𝐀𝐁 𝐍𝐀 =
𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 𝑷𝑨𝟐 𝑹𝑻 𝐳𝟐 − 𝐳𝟏
𝒛=𝟎 ∆𝒛 𝒛=𝐋
Relación lineal de z con ΔP
CASO II. DIFUSIÓN DEL SOLUTO A A TRAVÉS DE B ESTACIONARIO Método tubo de Stefan

𝒙𝑩 = 𝟏
B
▪ Se considera el caso de un líquido volátil en un tubo angosto.
𝒛 =L ▪ A en un líquido volátil por lo que se evapora continuamente
▪ B fluye en la parte superior renovándose continuamente
𝑵𝑨 , z
▪ B es insoluble en A por lo que B permanece estacionario.
𝒛=𝟎
▪ Estado estacionario
A
▪ No generación

Balance general:
𝒅𝑵𝑨𝒛
E-S±G=A 𝑺 𝑵𝑨𝒁 ቚ − 𝑺 𝑵𝑨𝒁 ቚ =𝟎 =𝟎 𝑵𝑨𝒛 es constante en z
𝒁 ∆𝒁 𝒅𝒛
E=S
Como B es estacionario, es decir, no se mueve a través de A:

𝑵𝑩 = 𝟎

𝒅𝒙𝑨 0 𝐂𝐃𝐀𝐁 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟐
𝑵𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩 𝐍𝐀 = 𝐥𝐧
𝒅𝒛 𝐳 𝟐 − 𝐳𝟏 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟏
𝒅𝒙𝑨
𝑵𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨
𝒅𝒛 Gases:
𝒅𝒙𝑨 𝑷 𝐃𝐀𝐁 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟐 𝑷
𝑵𝑨𝒛 − 𝒙𝑨 𝑵𝑨𝒁 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 𝐍𝐀 = 𝐥𝐧 ∗
𝒅𝒛 𝑹𝑻 𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟏 𝑷

𝑷 𝐃𝐀𝐁 𝑷 − 𝑷𝐀𝟐
𝒅𝒙𝑨 𝐍𝐀 = 𝐥𝐧
𝑵𝑨𝒛 𝟏 − 𝒙𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 𝑹𝑻 𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 𝑷 − 𝑷𝐀𝟏
𝒅𝒛

𝒛𝟐 𝒙𝑨𝟐 𝑷 𝐃𝐀𝐁 𝑷𝑩𝟐


𝒅𝒙𝑨 𝐍𝐀 = 𝐥𝐧
𝑵𝑨𝒛 න 𝒅𝒛 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 න 𝑹𝑻 𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 𝑷𝑩𝟏
𝟏 − 𝒙𝑨
𝒛𝟏 𝒙𝑨𝟏
CASO III. SOLUCIONES DILUIDAS

Si existe un sistema donde tengamos soluciones diluidas eso implica que 𝒙𝑨 → 𝟎

𝒅𝒙𝑨 0
𝑵𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩
𝒅𝒛
𝒅𝒙𝑨
𝑵𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩
𝒅𝒛

𝒙𝑨𝟏 − 𝒙𝑨𝟐 𝐃𝐀𝐁 𝑷𝑨𝟏 − 𝑷𝑨𝟐


𝐍𝐀 = 𝐂𝐃𝐀𝐁 𝐍𝐀 =
𝐳𝟐 − 𝐳 𝟏 𝑹𝑻 𝐳𝟐 − 𝐳𝟏
CASO IV. CASO GENERAL

Este tipo de caso es cuando conocemos la relación entre 𝑵𝑨 𝒚 𝑵𝑩 pero no es ninguno de los
casos anteriores. Por ello la ecuación la trabajamos con una variable que permita
“identificar” la magnitud del transporte de A con respecto a B.

Balance general:
𝑺 𝑵𝑨𝒁 ቚ − 𝑺 𝑵𝑨𝒁 ቚ =𝟎 𝒅𝑵𝑨𝒛
E-S±G=A =𝟎 𝑵𝑨𝒛 es constante en z
𝒁 ∆𝒁 𝒅𝒛
E=S
𝒛𝟐 𝒙𝑨𝟐
𝒅𝒙𝑨 𝑪𝑫𝑨𝑩 𝒅𝒙𝑨
𝑵𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩 න 𝒅𝒛 = − න
𝒅𝒛 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩 𝑵𝑨
𝒛𝟏 𝒙𝑨𝟏 − 𝒙𝑨
𝑵𝑨 + 𝑵𝑩
𝒅𝒙𝑨 𝟏
𝑵𝑨 − 𝒙𝑨 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 ∗
𝒅𝒛 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩 𝑵𝑨
− 𝒙𝑨𝟐
𝑪𝑫𝑨𝑩 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩
𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 = 𝐥𝐧
𝑵𝑨 𝑪𝑫𝑨𝑩 𝒅𝒙𝑨 𝑵𝑨 + 𝑵 𝑩 𝑵𝑨
− 𝒙𝑨 = − − 𝒙𝑨𝟏
𝑵𝑨 + 𝑵 𝑩 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩 𝒅𝒛 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩
𝑵𝑨
− 𝒙𝑨𝟐
𝑪𝑫𝑨𝑩 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩 𝑵𝑨
𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 = 𝐥𝐧 ∗
𝑵𝑨 + 𝑵𝑩 𝑵𝑨 𝑵𝑨
− 𝒙𝑨𝟏
𝑵𝑨 + 𝑵𝑩

𝑵𝑨
− 𝒙𝑨𝟐
𝑵𝑨 𝑪𝑫𝑨𝑩 𝑵 𝑨 + 𝑵𝑩
𝑵𝑨 𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 = 𝐥𝐧
𝑵𝑨 + 𝑵𝑩 𝑵𝑨
− 𝒙𝑨𝟏
𝑵 𝑨 + 𝑵𝑩

𝑵𝑨
∅=
𝑵𝑨 + 𝑵𝑩

∅𝑪𝑫𝑨𝑩 ∅ − 𝒙𝑨𝟐 ∅𝑷𝑫𝑨𝑩 𝑷∅ − 𝑷𝑨𝟐


𝑵𝑨 = 𝐥𝐧 𝑵𝑨 = 𝐥𝐧
𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 ∅ − 𝒙𝑨𝟏 𝑹𝑻 𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 𝑷∅ − 𝑷𝑨𝟏
EJEMPLO 1

En un tubo uniforme de 0.1m de largo se difunde amoniaco gaseoso (A) en nitrógeno


gaseoso (B) a 1.0132 x 105 Pa de presión y 298K. En el punto 1 PA1= 1.013x104 Pa y en el punto
2 PA2 = 0.507 x 104 Pa. La difusividad DAB = 0.23 x 10-4m2/s. Suponga contradifusión equimolar.
a) Calcule JA* en estado estacionario
b) Repita para JB*
Balance general:
𝒅𝑵𝑨𝒛
𝑷𝑨𝟏 𝑷𝑨𝟐 E - S ± G = A 𝑺 𝑵 𝑨𝒁 ቚ − 𝑺 𝑵 𝑨𝒁 ቚ = 𝟎 =𝟎
𝒁 ∆𝒁 𝒅𝒛
E=S
NH3 N2 𝑵𝑨𝒛 es constante en z

𝒅𝒙𝑨 𝑵𝑨 = −𝑵𝑩
∆𝒛 𝑵𝑨𝒛 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨𝒛 + 𝑵𝑩𝒛
𝒅𝒛

-Estado estacionario 𝑷 𝒅𝒙
-no generación a) 𝑵𝑨𝒛 = 𝑱∗𝑨 = − 𝑫𝑨𝑩 𝑨
𝑹𝑻 𝒅𝒛
-unidimensional en z 𝒛𝟐 𝑷𝑨𝟐
Propiedades constantes 𝑫 𝒅𝑷 𝑫𝑨𝑩
𝑵𝑨𝒛 = 𝑱∗𝑨 = − 𝑨𝑩 𝑨 𝑵𝑨𝒛 න 𝒅𝒛 = − න 𝒅𝑷𝑨
𝑹𝑻 𝒅𝒛 𝑹𝑻
𝒛𝟏 𝑷𝑨𝟏
𝐃𝐀𝐁 𝑷𝑨𝟏 − 𝑷𝑨𝟐
𝑵𝑨𝒛 = 𝑱∗𝑨 =
𝑹𝑻 𝐳𝟐 − 𝐳𝟏

𝟎. 𝟐𝟑 × 𝟏𝟎 −𝟒 𝒎𝟐 Τ𝒔
1.013x104 − 0.507 x 104 𝑷𝒂 𝒎𝒐𝒍
𝑵𝑨𝒛 = 𝑱∗𝑨 = = 𝟒. 𝟔𝟗 × 𝟏𝟎 −𝟒
𝑹𝑻 𝑷𝒂 𝒎𝟑 𝒎𝟐 𝒔
𝟖. 𝟑𝟏𝟒 𝟐𝟗𝟖 𝑲 𝟎. 𝟏𝒎
𝒎𝒐𝒍 𝑲

b)

𝐃𝐀𝐁 𝑷𝑩𝟏 − 𝑷𝑩𝟐 𝑷𝑩𝟏 = 𝑷 − 𝑷𝑨𝟏 = 1.013x105-1.013x104= 9.119 x 104 Pa



𝑵𝑩𝒛 = 𝑱𝑩 =
𝑹𝑻 𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 𝑷𝑩𝟐 = 𝑷 − 𝑷𝑨𝟐 = 1.013x105-0.507 x 104=9.625 x 104 Pa

𝟎. 𝟐𝟑 × 𝟏𝟎 −𝟒 𝒎𝟐 Τ𝒔
9.119 x104 − 9.625 x 104 𝑷𝒂 𝒎𝒐𝒍
𝑵𝑩𝒛 = 𝑱∗𝑩 = = −𝟒. 𝟔𝟗 × 𝟏𝟎 −𝟒
𝑹𝑻 𝑷𝒂 𝒎𝟑 𝒎𝟐 𝒔
𝟖. 𝟑𝟏𝟒 𝟐𝟗𝟖 𝑲 𝟎. 𝟏𝒎
𝒎𝒐𝒍 𝑲
EJEMPLO 2

Una solución de etanol (A) en agua (B) en forma de película estacionaria de 2.0 mm de
espesor a 293K, está en contacto con la superficie de un disolvente orgánico en el cual el
etanol es soluble, pero el agua ni. En el punto 1 la concentración de etanol es 16.8%w y la
solución tiene una densidad 𝝆𝟏 = 972.8 kg/m3. En el punto 2, la concentración de etanol es
6.8%w y 𝝆𝟐 = 988.1 kg/m3. La difusividad del etanol en agua es 0.74 x 10-9 m2/s. Calcule NAZ.

C2H3OH En este caso, se esta difundiendo el etanol a través del


agua y del solvente orgánico. Si tomamos como
Solvente referencia la sección donde esta el etanol con el agua,
H2O orgánico como el agua no es soluble con la solución orgánica, ésta
no se mueve, es decir, se mantiene estático. Es decir, NB=0
1 2
∆𝒛 = 𝟐 𝒎𝒎
Balance general:
-Estado estacionario 𝒅𝑵𝑨𝒛
E -S± G=A 𝑺 𝑵𝑨𝒁 ቚ − 𝑺 𝑵𝑨𝒁 ቚ =𝟎 =𝟎
-no generación E=S
𝒁 ∆𝒁 𝒅𝒛
-unidimensional en z 𝑵𝑨𝒛 es constante en z
Propiedades constantes
𝒅𝒙𝑨 0
𝑵𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩 𝒘𝑨𝟏 𝟏𝟔. 𝟖
𝒅𝒛 𝑴𝑨 𝟒𝟔. 𝟎𝟓
𝐱 𝐀𝟏 =𝒘 𝒘𝑩𝟏 = = 𝟎. 𝟎𝟕𝟑𝟐𝟑
𝑨𝟏
+ 𝟏𝟔. 𝟖 𝟖𝟑. 𝟐
𝒅𝒙𝑨 𝑴𝑨 𝑴𝑩 𝟒𝟔. 𝟎𝟓 + 𝟏𝟖. 𝟎𝟐
𝑵𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨
𝒅𝒛
𝒘𝑨𝟐 𝟔. 𝟖
𝒅𝒙𝑨 𝑴𝑨
𝑵𝑨𝒛 − 𝒙𝑨 𝑵𝑨𝒁 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 𝐱 𝑨𝟐 =𝒘 = 𝟒𝟔. 𝟎𝟓 = 𝟎. 𝟎𝟐𝟕𝟕𝟔
𝒅𝒛 𝑨𝟐 𝒘𝑩𝟐 𝟔. 𝟖 𝟗𝟑. 𝟐
+
𝑴𝑨 𝑴𝑩 𝟒𝟔. 𝟎𝟓 + 𝟏𝟖. 𝟎𝟐
𝒅𝒙𝑨
𝑵𝑨𝒛 𝟏 − 𝒙𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩
𝒅𝒛 La ecuación considera que la
𝒄𝟏 + 𝒄𝟐 concentración es constante; no
𝐂= obstante, no es así, por lo que para
𝒛𝟐 𝒙𝑨𝟐 𝟐 sustituir calcularemos una promedio de
𝒅𝒙𝑨
𝑵𝑨𝒛 න 𝒅𝒛 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 න la concentración en el punto 1 y 2.
𝟏 − 𝒙𝑨
𝒛𝟏 𝒙𝑨𝟏
𝝆𝟏 𝝆𝟐
𝒄𝟏 = 𝒄𝟐 =
𝑴𝟏 𝑴𝟐
𝐂𝐃𝐀𝐁 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟐
𝐍𝐀 = 𝐥𝐧
𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟏
𝑀 = 𝑥𝐴 𝑀𝐴 + 𝑥𝐵 𝑀𝐵

𝑀1 = 0.07323 46.05 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 + 1 − 0.07323 18.02 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 = 20.07 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙

𝑀2 = 0.02776 46.05 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 + 1 − 0.02776 18.02 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 = 18.8 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙

kg/m3 𝝆𝟐 𝟗88.1 kg/m3


𝒄𝟏 =
𝝆𝟏
=
𝟗𝟕𝟐.𝟖
= 𝟒𝟖. 𝟒𝟕 𝒌𝒈𝒎𝒐𝒍/ m3 𝒄𝟐 = == = 𝟓𝟐. 𝟓𝟔 𝒌𝒈𝒎𝒐𝒍/ m3
𝑴𝟏 𝟐𝟎.𝟎𝟕 𝒌𝒎𝒐𝒍 𝑴𝟐 𝟏𝟖. 𝟖𝒌𝒎𝒐𝒍

𝒄𝟏 + 𝒄𝟐 𝟒𝟖. 𝟒𝟕 + 𝟓𝟐. 𝟓𝟔
𝐂= = = 𝟓𝟎. 𝟓𝟏 𝒌𝒈𝒎𝒐𝒍/ m3
𝟐 𝟐

𝒌𝒈𝒎𝒐𝒍ൗ 𝒎 𝟐
𝟑 0.74 x 10
𝟓𝟎. 𝟓𝟏 -9 ൗ𝒔
𝐂𝐃𝐀𝐁 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟐 𝒎 𝟏 − 𝟎. 𝟎𝟐𝟕𝟕𝟔
𝐍𝐀 = 𝐥𝐧 = 𝐥𝐧
𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟏 𝟐𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝒎 𝟏 − 𝟎. 𝟎𝟕𝟑𝟐𝟑

𝒌𝒈𝒎𝒐𝒍
𝐍𝐀 = 𝟖. 𝟒𝟔𝟖 𝒙 𝟏𝟎−𝟕
𝒎𝟐 𝒔
CÁLCULO DE LA DIFUSIVIDAD UTILIZANDO SISTEMAS EXPERIMENTALES

A) MÉTODO DE LAS 2 CÁMARAS: contradifusión equimolar


Cámara 1 Cámara 2
Consideraciones:
𝑪𝑨𝟏 𝑪𝑨𝟐 -Debe existir una excelente agitación en ambas cámaras
𝑽𝟏 𝑽𝟐 -Ambas cámaras deben ser del mismo volumen V1=V2 y
P P constante
-Experimentalmente se analizará la concentración en una
∆𝒛 cámara con respecto al tiempo
𝒛=𝟎 𝒛=𝐋 BALANCE DE MASA DE TODO EL SISTEMA:

t CA1 Masa total= masa en la cámara 1 + masa en cámara 2


0 CA0 𝑪𝑨𝟏
0 0
1 CA 1 En un tiempo t=0 𝑉1 + 𝑉2 𝐶𝐴 = 𝑉1 𝐶𝐴1 + 𝑉2 𝐶𝐴2
𝑪𝑨
2 CA2
En cualquier tiempo t= “t” 𝑉1 + 𝑉2 𝐶𝐴 = 𝑉1 𝐶𝐴1 + 𝑉2 𝐶𝐴2
3 CA3 𝑪𝑨𝟐
“t” C At 𝑉1 + 𝑉2 𝐶𝐴 − 𝑉2 𝐶𝐴2
t 𝐶𝐴1 =
𝑉1
Balance en el capilar : Balance en la cámara 1: Balance en la cámara 2:
E-S±G=A E-S±G=A E-S±G=A
E–S=0 -S= A E=A
𝑺 𝑵𝑨𝒁 ቚ − 𝑺 𝑵𝑨𝒁 ቚ =𝟎 𝒅𝑉1 𝐶𝐴1 𝒅𝑉2 𝐶𝐴2
𝒁 ∆𝒁
−𝑺𝑵𝑨𝒁 = 𝑺𝑵𝑨𝒁 =
𝒅𝒕 𝒅𝒕

𝒅𝑵𝑨𝒛 𝑉1 𝒅𝐶𝐴1 𝑉2 𝒅𝐶𝐴2


=𝟎 −𝑺𝑵𝑨𝒁 = 𝑺𝑵𝑨𝒁 =
𝒅𝒛 𝒅𝒕 𝒅𝒕

Contradifusión equimolar

𝑪𝑨𝟏 − 𝑪𝑨𝟐 El sistema completo es un sistema pseudoestacionario.


𝐍𝐀 = 𝐃𝐀𝐁
𝐳𝟐 − 𝐳𝟏
Podemos resolverlo a partir de la cámara 1 o de la
cámara 2 y la ecuación final debe significar los mismo
físicamente. Yo lo resolveré a partir de la cámara 2.
𝑉2 𝒅𝐶𝐴2 Realizando el algebra pertinente:
𝑺𝑵𝑨𝒁 =
𝒅𝒕
𝑺𝐃𝐀𝐁 𝑉1 + 𝑉2 𝐶𝐴 − 𝑉2 𝐶𝐴2 − 𝑉1 𝐶𝐴2 𝑉2 𝒅𝐶𝐴2
Teniendo las siguientes ecuaciones: =
𝑳 𝑉1 𝒅𝒕
𝑪𝑨𝟏 − 𝑪𝑨𝟐
𝐍𝐀 = 𝐃𝐀𝐁 𝑺𝐃𝐀𝐁 𝑉1 + 𝑉2 𝑉1 + 𝑉2 𝑉2 𝒅𝐶𝐴2
𝑳 𝐶𝐴 − 𝑪𝑨𝟐 =
𝑳 𝑉1 𝑉1 𝒅𝒕
𝑉1 + 𝑉2 𝐶𝐴 − 𝑉2 𝐶𝐴2
𝐶𝐴1 = 𝑺𝐃𝐀𝐁 𝑉1 + 𝑉2 𝑉2 𝒅𝐶𝐴2
𝑉1 𝐶𝐴 − 𝑪𝑨𝟐 =
𝑳 𝑉1 𝒅𝒕
sustituyendo:
Agrupando términos:
𝑪𝑨𝟏 − 𝑪𝑨𝟐 𝑉2 𝒅𝐶𝐴2
𝑺𝐃𝐀𝐁 =
𝑳 𝒅𝒕 𝒕=𝒕 𝑪𝑨𝟐 𝒕
𝑺𝐃𝐀𝐁 𝑉1 + 𝑉2 𝒅𝐶𝐴2
න 𝒅𝒕 = න
𝑉1 + 𝑉2 𝐶𝐴 − 𝑉2 𝐶𝐴2 𝑳 𝑉1 𝑉2 𝐶𝐴 − 𝑪𝑨𝟐
− 𝑪𝑨𝟐 𝒕=𝟎 𝑪𝑨𝟐 𝟎
𝑉1 𝑉2 𝒅𝐶𝐴2
𝑺𝐃𝐀𝐁 =
𝑳 𝒅𝒕
Integrando y sustituyendo limites : Experimentalmente vamos midiendo la
concentración de A en la cámara 2 con
respecto al tiempo
𝑺𝐃𝐀𝐁 𝑉1 + 𝑉2 𝐶𝐴 − 𝑪𝒕𝑨𝟐
𝒕 = − ln
𝑳 𝑉1 𝑉2 𝐶𝐴 − 𝑪𝟎𝑨𝟐

Las variables del sistema experimental se pueden


agrupar en una sola, ya que se considera son m= -𝜷𝐃𝐀𝐁
𝐶𝐴 − 𝑪𝒕𝑨𝟐
datos que uno conoce o establece al momento ln
𝐶𝐴 − 𝑪𝟎𝑨𝟐
de realizar el experimento.

𝑺 𝑉1 + 𝑉2
𝜷= t
𝑳 𝑉1 𝑉2

Despejamos y conocemos la difusividad.


𝐶𝐴 − 𝑪𝒕𝑨𝟐
−𝜷𝐃𝐀𝐁 𝒕 = ln
𝐶𝐴 − 𝑪𝟎𝑨𝟐

Ecuación de la línea recta donde la pendiente es : -𝜷𝐃𝐀𝐁


B) TUBO DE STEFAN: A se difunde en B en reposo

𝒙𝑩 = 𝟏 -El líquido es un líquido muy volátil


B t h
-no hay reacción, densidad y
0 h0
𝒛 =Lg volumen constante
1 h1 𝒉
-La velocidad de cambio de la 2 h2
𝑵𝑨 , z
altura (h) del líquido depende de la 3 h3
𝒛=𝟎 velocidad de A en difundirse en “z”. “t” ht
A 𝒉 t
-Experimentalmente se mide el
cambio de h con respecto al
tiempo.

B en reposo
Balance en el gas : 𝐂𝐃𝐀𝐁 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟐
𝒅𝑵𝑨𝒛
E-S±G=A 𝑺 𝑵𝑨𝒁 ቚ − 𝑺 𝑵𝑨𝒁 ቚ
𝒁 ∆𝒁
=𝟎 =𝟎 𝐍𝐀 =
𝐳𝟐 − 𝐳𝟏
𝐥𝐧
𝟏 − 𝐱 𝐀𝟏
𝒅𝒛
E–S=0
Balance en el líquido : Teniendo las siguientes ecuaciones:
E-S±G=A 𝐂𝐃𝐀𝐁 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟐
–S=A 𝐍𝐀𝒛 =
𝐳𝟐 − 𝐳𝟏
𝐥𝐧
𝟏 − 𝐱 𝐀𝟏
𝒅 𝑺𝒉𝝆𝒍𝑨
−𝑺𝑵𝑨𝒁 = 𝑴𝑨 𝐂𝐃𝐀𝐁 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟐 𝒅𝒉
𝒅𝒕 𝑴𝑨 Sustituyendo : − 𝐥𝐧 =
𝝆𝒍𝑨 𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟏 𝒅𝒕

𝝆𝒍𝑨 𝒅𝒉
−𝑵𝑨𝒁 = Considerando: Derivando :
𝑴𝑨 𝒅𝒕
LTotal= Lg +h = constante dLg +dh =0 dLg= -dh

𝒅𝑳𝒈 𝑴𝑨 𝐂𝐃𝐀𝐁 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟐
Sistema pseudoestacionario Sustituyendo : = 𝐥𝐧
𝒅𝒕 𝝆𝒍𝑨 𝑳𝒈 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟏

Donde:
𝒅𝑳𝒈 𝑴𝑨 𝑷𝐃𝐀𝐁 𝑷 − 𝑷𝐀𝟐
Para gases : = 𝐥𝐧
𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 = altura del gas “Lg” 𝒅𝒕 𝑹𝑻𝝆𝒍𝑨 𝑳𝒈 𝑷 − 𝑷𝐀𝟏
𝝆𝒍𝑨 = densidad del líquido
Agrupando términos: Experimentalmente vamos midiendo la altura
𝑳𝒈 𝒕=𝒕
del líquido con respecto al tiempo
𝑴𝑨 𝑷𝐃𝐀𝐁 𝑷 − 𝑷𝐀𝟐
න 𝑳𝒈 𝒅𝑳𝒈 = 𝐥𝐧 න 𝒅𝒕
𝑹𝑻𝝆𝒍𝑨 𝑷 − 𝑷𝐀𝟏
𝑳𝒈 𝟎 𝒕=𝟎
m= 𝜷𝐃𝐀𝐁
𝑳𝟐𝒈 − 𝑳𝟐𝒈𝟎
𝟐𝑴𝑨 𝑷𝐃𝐀𝐁 𝑷 − 𝑷𝐀𝟐
𝑳𝟐𝒈 − 𝑳𝟐𝒈𝟎 = 𝐥𝐧 𝒕
𝑹𝑻𝝆𝒍𝑨 𝑷 − 𝑷𝐀𝟏

t
𝟐𝑴𝑨 𝑷 𝑷 − 𝑷𝐀𝟐
𝜷= 𝐥𝐧
𝑹𝑻𝝆𝒍𝑨 𝑷 − 𝑷𝐀𝟏 𝑳𝟐𝒈 − 𝑳𝟐𝒈𝟎 = 𝑳𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 − 𝒉 𝟐
− 𝑳𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 − 𝒉𝟎 𝟐

Despejamos y conocemos la difusividad.

𝑳𝟐𝒈 − 𝑳𝟐𝒈𝟎 = 𝜷𝐃𝐀𝐁 𝒕


EJEMPLO 3

Una esfera de naftaleno con radio de 2.0 mm está suspendida en un gran volumen de aire
estacionario a 318K y 1.01325 x 105 Pa. Se puede suponer que la temperatura superficial
del naftaleno es 318K y su presión de vapor a esta temperatura es 0.555 mmHg. El valor
de DAB (naftaleno en aire)= 6.92 x 10-6 m2/s a 318K. Calcule la rapidez de evaporación
del naftaleno en la superficie.
aire t=0 t=t1 t=t2 t=t3 t=….
Transporte de naftaleno Efecto en la partícula de naftaleno
gaseoso o evaporado

ANÁLISIS:
-La esfera de naftaleno tiene que estar en la presión de vapor para comenzar a evaporarse por lo que
PA1= 0.555mmHg.
-Sistema de transporte de naftaleno gaseoso (ya evaporado) en aire y el aire permanece estático, es
decir NB=0
-Al evaporarse, lo que se evapora entra al aire y el radio de la partícula de naftaleno va disminuyendo
con respecto al tiempo.
-Tenemos un sistema de área variable
-Analizando en el gas (naftaleno evaporado), tenemos un sistema estacionario
-Analizando en la partícula de naftaleno, es un sistema transitorio
-Para poder resolver podemos considerar un sistema pseudoestacionario. Para esto debemos hacer el
balance tanto en el gas como en la partícula.
-Transporte unidimensional en r.
BALANCE EN EL GAS: E-S±G=A
E–S=0
𝟏 𝒅 𝟒𝝅𝒓𝟐 𝑵𝑨𝒓
𝟒𝝅𝒓𝟐 𝑵 𝑨𝒓 ቚ − 𝟒𝝅𝒓𝟐 𝑵 𝑨𝒓 ቚ =𝟎 =𝟎
𝒓 𝒓+∆𝒓 𝒓𝟐 𝒅𝒓

𝑵𝑨𝒓 no es constante a lo largo de r, lo que si es constante es el


producto del área por el transporte 𝟒𝝅𝒓𝟐 𝑵𝑨𝒓 . Se puede definir una
nueva variable para este producto.

𝑵𝑨𝒓 = 𝟒𝝅𝒓𝟐 𝑵𝑨𝒓

𝒅𝒙𝑨 0 𝒅𝒙𝑨
𝑵𝑨𝒓 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨𝒓 + 𝑵𝑩𝒓 𝑵𝑨𝒓 𝟏 − 𝒙𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩
𝒅𝒓 𝒅𝒓
𝒓 𝒙𝑨𝟐
𝒅𝒙𝑨
𝒅𝒙𝑨 න 𝑵𝑨𝒓 𝒅𝒓 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 න
𝑵𝑨𝒓 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨𝒓 𝟏 − 𝒙𝑨
𝒅𝒓 𝑹𝑻 𝒙𝑨𝟏

𝒅𝒙𝑨 Los límites son, desde el radio total (RT) a un radio r.


𝑵𝑨𝒓 − 𝒙𝑨 𝑵𝑨𝒓 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 Para poder integrar, usaremos el producto que si es
𝒅𝒓 constante en r.
𝑵𝑨𝒓
𝑵𝑨𝒓 = 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟐
𝟒𝝅𝒓𝟐 𝑵𝑨𝒓 = 𝟒𝝅𝑹𝑻 𝐂𝐃𝐀𝐁 𝐥𝐧
𝟏 − 𝐱 𝐀𝟏
Sustituyendo
Sustituyendo el producto 𝑵𝑨𝒓 , evaluándolo en RT y
𝒓 𝒙𝑨𝟐 expresando para gases:
𝑵𝑨𝒓 𝒅𝒙𝑨
න 𝒅𝒓 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 න
𝟒𝝅𝒓𝟐 𝟏 − 𝒙𝑨 𝑷 𝑷 − 𝑷𝐀𝟐
𝑹𝑻 𝒙𝑨𝟏
𝟒𝝅𝑹𝟐𝑻 𝑵𝑨𝒓 = 𝟒𝝅𝑹𝑻 𝐃𝐀𝐁 𝐥𝐧
𝑹𝑻 𝑷 − 𝑷𝐀𝟏
Integrando y sustituyendo límites:

Suponiendo que se evapora completamente PA2=0


𝑵𝑨𝒓 𝟏 𝟏 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟐
− + = 𝐂𝐃𝐀𝐁 𝐥𝐧
𝟒𝝅 𝒓 𝑹𝑻 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟏
𝑷 𝑷
𝟏 𝑵𝑨𝒓 = 𝐃𝐀𝐁 𝐥𝐧
𝒓 → ∞ 𝒑𝒐𝒓 𝒍𝒐 𝒕𝒂𝒏𝒕𝒐 → 𝟎 𝑹𝑻 𝑹𝑻 𝑷 − 𝑷𝐀𝟏
𝒓

𝑵𝑨𝒓 𝟏 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟐 Ojo: no confundir, R es la constante de los gases y


= 𝐂𝐃𝐀𝐁 𝐥𝐧
𝟒𝝅 𝑹𝑻 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟏 RT es el radio total de la partícula.
BALANCE EN LA ESFERA: E-S±G=A
–S=A

𝒅𝑪𝑽 𝝆𝑨 𝒅𝑽
−𝟒𝝅𝒓𝟐 𝑵 𝑨𝒓 = −𝟒𝝅𝒓𝟐 𝑵 𝑨𝒓 =
𝒅𝒕 𝑴𝑨 𝒅𝒕
t=0 t=t1 t=t2 t=t3 t=…. El volumen de la esfera
𝟒 𝝆𝑨 𝒅𝑹𝑻
𝑽 = 𝝅𝑹𝟑𝑻 𝒅𝑽 = 𝟒𝝅𝑹𝟐𝑻 𝒅𝑹𝑻 −𝟒𝝅𝒓𝟐 𝑵 𝑨𝒓 = 𝟒𝝅𝑹𝟐𝑻
𝟑 𝑴𝑨 𝒅𝒕

Usando la definición 𝑵𝑨𝒓 Sustituyendo:

𝝆𝑨 𝒅𝑹𝑻 𝑷 𝑷 𝝆𝑨 𝒅𝑹𝑻
−𝑵𝑨𝒓 = 𝟒𝝅𝑹𝟐𝑻 −𝟒𝝅𝑹𝑻 𝐃𝐀𝐁 𝐥𝐧 = 𝟒𝝅𝑹𝟐𝑻
𝑴𝑨 𝒅𝒕 𝑹𝑻 𝑷 − 𝑷𝐀𝟏 𝑴𝑨 𝒅𝒕

Del balance en el gas tenemos que:


𝑷 𝑷 𝝆𝑨 𝒅𝑹𝑻
−𝐃𝐀𝐁 𝐥𝐧 = 𝑹𝑻
𝑷 𝑷 𝑹𝑻 𝑷 − 𝑷𝐀𝟏 𝑴𝑨 𝒅𝒕
𝑵𝑨𝒓 = 𝟒𝝅𝑹𝑻 𝐃𝐀𝐁 𝐥𝐧
𝑹𝑻 𝑷 − 𝑷𝐀𝟏
Agrupando términos :

𝒕=𝒕 𝟎
𝑷 𝑷 𝝆𝑨
−𝐃𝐀𝐁 𝐥𝐧 න 𝒅𝒕 = න 𝑹𝑻 𝒅𝑹𝑻
𝑹𝑻 𝑷 − 𝑷𝐀𝟏 𝑴𝑨
𝒕=𝟎 𝑹𝑻

Integrando y sustituyendo límites:

𝑷 𝑷 𝝆𝑨 𝑹𝟐𝑻
−𝐃𝐀𝐁 𝐥𝐧 𝒕= −
𝑹𝑻 𝑷 − 𝑷𝐀𝟏 𝑴𝑨 𝟐

𝝆𝑨 𝑹𝟐𝑻 𝑹𝑻
𝒕=
𝑷
𝟐𝑴𝑨 𝑷𝐃𝐀𝐁 𝐥𝐧 Esta ecuación funciona para cualquier sistema, con las mismas
𝑷 − 𝑷𝐀𝟏
consideraciones, para obtener el tiempo de evaporación
(siempre y cuando sea una evaporación total).
𝟏. 𝟎𝟏𝟑𝟐𝟓 × 𝟏𝟎𝟓 𝑷𝒂
𝑷𝐀𝟏 = 𝟎. 𝟓𝟓𝟓 𝒎𝒎𝑯𝒈 = 𝟕𝟑. 𝟑𝟐𝟕 𝑷𝒂
𝟕𝟔𝟎 𝒎𝒎 𝑯𝒈

𝒎 𝟐 𝟏.𝟎𝟏𝟑𝟐𝟓×𝟏𝟎𝟓 𝑷𝒂 𝟏.𝟎𝟏𝟑𝟐𝟓×𝟏𝟎𝟓 𝒎𝒐𝒍


𝑵𝑨𝒓 = 𝟔. 𝟗𝟐 × 𝟏𝟎−𝟔 𝑷𝒂 𝒎𝟑
𝐥𝐧 = 𝟗. 𝟓𝟗𝟗 × 𝟏𝟎−𝟓
𝒔 𝟐×𝟏𝟎−𝟑 𝒎 𝟖.𝟑𝟏𝟒 𝒎𝒐𝒍 𝑲 𝟑𝟏𝟖𝑲 𝟏.𝟎𝟏𝟑𝟐𝟓×𝟏𝟎𝟓 −𝟕𝟑.𝟑𝟐𝟕 𝒔 𝒎𝟐

𝒌𝒈
De tablas : 𝝆𝑨 = 𝟓. 𝟕𝟏 ൗ𝒎𝟑 𝑴𝑨 = 𝟏𝟐𝟖. 𝟏𝟖 𝒈𝒎𝒐𝒍

𝒌𝒈ൗ 𝟐 𝑷𝒂 𝒎𝟑
𝟓. 𝟕𝟏 𝟐× 𝟏𝟎−𝟑 𝒎 𝟖. 𝟑𝟏𝟒 𝟑𝟏𝟖𝑲
𝒎𝟑 𝒎𝒐𝒍 𝑲
𝒕= = 𝟒𝟓𝟗. 𝟖𝟖 𝒔
𝒎𝟐 𝟏. 𝟎𝟏𝟑𝟐𝟓 × 𝟏𝟎𝟓
𝟐 𝟏𝟐𝟖. 𝟏𝟖 𝒈𝒎𝒐𝒍 𝟏. 𝟎𝟏𝟑𝟐𝟓 × 𝟏𝟎𝟓 𝑷𝒂 𝟔. 𝟗𝟐 × 𝟏𝟎−𝟔 𝐥𝐧
𝒔 𝟏. 𝟎𝟏𝟑𝟐𝟓 × 𝟏𝟎𝟓 − 𝟕𝟑. 𝟑𝟐𝟕

𝒎𝒐𝒍
Velocidad de evaporación 𝑵𝑨𝒓 = 𝟗. 𝟓𝟗𝟗 × 𝟏𝟎−𝟓
𝒔 𝒎𝟐

Tiempo necesario para evaporar completamente 𝒕 = 𝟒𝟓𝟗. 𝟖𝟖 𝒔

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