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LÍQUIDOS
𝑵𝑨 , 𝒚
Flujo total: 𝑵𝑨 [=] gmol/cm2s
𝒏𝑨 [=] g/cm2s
∆𝒙
𝑵𝑨 = 𝑱∗𝑨 + c𝐴 𝜐 ∗
𝑵𝑨 , z 𝑵𝑨 = 𝑱∗𝑨 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩
𝒅𝒙𝑨
Flujo unidimensional en z: 𝑵𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩
𝒅𝒛
Cuando analizamos un sistema lo primero que debemos definir es la relación entre 𝑵𝑨 𝒚 𝑵𝑩
para poder resolver . Esta relación depende de las condiciones físicas del problema.
CASO I. CONTRADIFUSIÓN EQUIMOLAR DE A EN B Método de las 2 cámaras
Balance general:
𝒅𝑵𝑨𝒛
E-S±G=A 𝑺 𝑵𝑨𝒁 ቚ − 𝑺 𝑵𝑨𝒁 ቚ =𝟎 =𝟎 𝑵𝑨𝒛 es constante en z
𝒁 ∆𝒁 𝒅𝒛
E=S
Como estamos en un sistema de contradifusión equimolar, eso significa que el transporte de A y B
serán en igual magnitud pero en sentido contrario, es decir:
𝑵𝑨 = −𝑵𝑩
𝒅𝒙𝑨 0 Gases:
𝑵𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩 𝑷
𝒅𝒛 𝐂=
𝑹𝑻
𝒅𝒙𝑨
𝑵𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 (Ley de Fick) 𝑷𝑨𝟏 = 𝑷𝒙𝑨𝟏
𝒅𝒛 𝑷𝑨𝟐 = 𝑷𝒙𝟐
𝒛𝟐 𝒙𝑨𝟐
𝑷 𝒙𝑨𝟏 − 𝒙𝑨𝟐
𝑵𝑨𝒛 න 𝒅𝒛 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 න 𝒅𝒙𝑨 𝐍𝐀 = 𝐃𝐀𝐁
𝑹𝑻 𝐳𝟐 − 𝐳𝟏
𝒛𝟏 𝒙𝑨𝟏
𝒙𝑩 = 𝟏
B
▪ Se considera el caso de un líquido volátil en un tubo angosto.
𝒛 =L ▪ A en un líquido volátil por lo que se evapora continuamente
▪ B fluye en la parte superior renovándose continuamente
𝑵𝑨 , z
▪ B es insoluble en A por lo que B permanece estacionario.
𝒛=𝟎
▪ Estado estacionario
A
▪ No generación
Balance general:
𝒅𝑵𝑨𝒛
E-S±G=A 𝑺 𝑵𝑨𝒁 ቚ − 𝑺 𝑵𝑨𝒁 ቚ =𝟎 =𝟎 𝑵𝑨𝒛 es constante en z
𝒁 ∆𝒁 𝒅𝒛
E=S
Como B es estacionario, es decir, no se mueve a través de A:
𝑵𝑩 = 𝟎
𝒅𝒙𝑨 0 𝐂𝐃𝐀𝐁 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟐
𝑵𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩 𝐍𝐀 = 𝐥𝐧
𝒅𝒛 𝐳 𝟐 − 𝐳𝟏 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟏
𝒅𝒙𝑨
𝑵𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨
𝒅𝒛 Gases:
𝒅𝒙𝑨 𝑷 𝐃𝐀𝐁 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟐 𝑷
𝑵𝑨𝒛 − 𝒙𝑨 𝑵𝑨𝒁 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 𝐍𝐀 = 𝐥𝐧 ∗
𝒅𝒛 𝑹𝑻 𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟏 𝑷
𝑷 𝐃𝐀𝐁 𝑷 − 𝑷𝐀𝟐
𝒅𝒙𝑨 𝐍𝐀 = 𝐥𝐧
𝑵𝑨𝒛 𝟏 − 𝒙𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 𝑹𝑻 𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 𝑷 − 𝑷𝐀𝟏
𝒅𝒛
𝒅𝒙𝑨 0
𝑵𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩
𝒅𝒛
𝒅𝒙𝑨
𝑵𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩
𝒅𝒛
Este tipo de caso es cuando conocemos la relación entre 𝑵𝑨 𝒚 𝑵𝑩 pero no es ninguno de los
casos anteriores. Por ello la ecuación la trabajamos con una variable que permita
“identificar” la magnitud del transporte de A con respecto a B.
Balance general:
𝑺 𝑵𝑨𝒁 ቚ − 𝑺 𝑵𝑨𝒁 ቚ =𝟎 𝒅𝑵𝑨𝒛
E-S±G=A =𝟎 𝑵𝑨𝒛 es constante en z
𝒁 ∆𝒁 𝒅𝒛
E=S
𝒛𝟐 𝒙𝑨𝟐
𝒅𝒙𝑨 𝑪𝑫𝑨𝑩 𝒅𝒙𝑨
𝑵𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩 න 𝒅𝒛 = − න
𝒅𝒛 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩 𝑵𝑨
𝒛𝟏 𝒙𝑨𝟏 − 𝒙𝑨
𝑵𝑨 + 𝑵𝑩
𝒅𝒙𝑨 𝟏
𝑵𝑨 − 𝒙𝑨 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 ∗
𝒅𝒛 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩 𝑵𝑨
− 𝒙𝑨𝟐
𝑪𝑫𝑨𝑩 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩
𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 = 𝐥𝐧
𝑵𝑨 𝑪𝑫𝑨𝑩 𝒅𝒙𝑨 𝑵𝑨 + 𝑵 𝑩 𝑵𝑨
− 𝒙𝑨 = − − 𝒙𝑨𝟏
𝑵𝑨 + 𝑵 𝑩 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩 𝒅𝒛 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩
𝑵𝑨
− 𝒙𝑨𝟐
𝑪𝑫𝑨𝑩 𝑵𝑨 + 𝑵𝑩 𝑵𝑨
𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 = 𝐥𝐧 ∗
𝑵𝑨 + 𝑵𝑩 𝑵𝑨 𝑵𝑨
− 𝒙𝑨𝟏
𝑵𝑨 + 𝑵𝑩
𝑵𝑨
− 𝒙𝑨𝟐
𝑵𝑨 𝑪𝑫𝑨𝑩 𝑵 𝑨 + 𝑵𝑩
𝑵𝑨 𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 = 𝐥𝐧
𝑵𝑨 + 𝑵𝑩 𝑵𝑨
− 𝒙𝑨𝟏
𝑵 𝑨 + 𝑵𝑩
𝑵𝑨
∅=
𝑵𝑨 + 𝑵𝑩
𝒅𝒙𝑨 𝑵𝑨 = −𝑵𝑩
∆𝒛 𝑵𝑨𝒛 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨𝒛 + 𝑵𝑩𝒛
𝒅𝒛
-Estado estacionario 𝑷 𝒅𝒙
-no generación a) 𝑵𝑨𝒛 = 𝑱∗𝑨 = − 𝑫𝑨𝑩 𝑨
𝑹𝑻 𝒅𝒛
-unidimensional en z 𝒛𝟐 𝑷𝑨𝟐
Propiedades constantes 𝑫 𝒅𝑷 𝑫𝑨𝑩
𝑵𝑨𝒛 = 𝑱∗𝑨 = − 𝑨𝑩 𝑨 𝑵𝑨𝒛 න 𝒅𝒛 = − න 𝒅𝑷𝑨
𝑹𝑻 𝒅𝒛 𝑹𝑻
𝒛𝟏 𝑷𝑨𝟏
𝐃𝐀𝐁 𝑷𝑨𝟏 − 𝑷𝑨𝟐
𝑵𝑨𝒛 = 𝑱∗𝑨 =
𝑹𝑻 𝐳𝟐 − 𝐳𝟏
𝟎. 𝟐𝟑 × 𝟏𝟎 −𝟒 𝒎𝟐 Τ𝒔
1.013x104 − 0.507 x 104 𝑷𝒂 𝒎𝒐𝒍
𝑵𝑨𝒛 = 𝑱∗𝑨 = = 𝟒. 𝟔𝟗 × 𝟏𝟎 −𝟒
𝑹𝑻 𝑷𝒂 𝒎𝟑 𝒎𝟐 𝒔
𝟖. 𝟑𝟏𝟒 𝟐𝟗𝟖 𝑲 𝟎. 𝟏𝒎
𝒎𝒐𝒍 𝑲
b)
𝟎. 𝟐𝟑 × 𝟏𝟎 −𝟒 𝒎𝟐 Τ𝒔
9.119 x104 − 9.625 x 104 𝑷𝒂 𝒎𝒐𝒍
𝑵𝑩𝒛 = 𝑱∗𝑩 = = −𝟒. 𝟔𝟗 × 𝟏𝟎 −𝟒
𝑹𝑻 𝑷𝒂 𝒎𝟑 𝒎𝟐 𝒔
𝟖. 𝟑𝟏𝟒 𝟐𝟗𝟖 𝑲 𝟎. 𝟏𝒎
𝒎𝒐𝒍 𝑲
EJEMPLO 2
Una solución de etanol (A) en agua (B) en forma de película estacionaria de 2.0 mm de
espesor a 293K, está en contacto con la superficie de un disolvente orgánico en el cual el
etanol es soluble, pero el agua ni. En el punto 1 la concentración de etanol es 16.8%w y la
solución tiene una densidad 𝝆𝟏 = 972.8 kg/m3. En el punto 2, la concentración de etanol es
6.8%w y 𝝆𝟐 = 988.1 kg/m3. La difusividad del etanol en agua es 0.74 x 10-9 m2/s. Calcule NAZ.
𝒄𝟏 + 𝒄𝟐 𝟒𝟖. 𝟒𝟕 + 𝟓𝟐. 𝟓𝟔
𝐂= = = 𝟓𝟎. 𝟓𝟏 𝒌𝒈𝒎𝒐𝒍/ m3
𝟐 𝟐
𝒌𝒈𝒎𝒐𝒍ൗ 𝒎 𝟐
𝟑 0.74 x 10
𝟓𝟎. 𝟓𝟏 -9 ൗ𝒔
𝐂𝐃𝐀𝐁 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟐 𝒎 𝟏 − 𝟎. 𝟎𝟐𝟕𝟕𝟔
𝐍𝐀 = 𝐥𝐧 = 𝐥𝐧
𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟏 𝟐𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝒎 𝟏 − 𝟎. 𝟎𝟕𝟑𝟐𝟑
𝒌𝒈𝒎𝒐𝒍
𝐍𝐀 = 𝟖. 𝟒𝟔𝟖 𝒙 𝟏𝟎−𝟕
𝒎𝟐 𝒔
CÁLCULO DE LA DIFUSIVIDAD UTILIZANDO SISTEMAS EXPERIMENTALES
Contradifusión equimolar
𝑺 𝑉1 + 𝑉2
𝜷= t
𝑳 𝑉1 𝑉2
B en reposo
Balance en el gas : 𝐂𝐃𝐀𝐁 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟐
𝒅𝑵𝑨𝒛
E-S±G=A 𝑺 𝑵𝑨𝒁 ቚ − 𝑺 𝑵𝑨𝒁 ቚ
𝒁 ∆𝒁
=𝟎 =𝟎 𝐍𝐀 =
𝐳𝟐 − 𝐳𝟏
𝐥𝐧
𝟏 − 𝐱 𝐀𝟏
𝒅𝒛
E–S=0
Balance en el líquido : Teniendo las siguientes ecuaciones:
E-S±G=A 𝐂𝐃𝐀𝐁 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟐
–S=A 𝐍𝐀𝒛 =
𝐳𝟐 − 𝐳𝟏
𝐥𝐧
𝟏 − 𝐱 𝐀𝟏
𝒅 𝑺𝒉𝝆𝒍𝑨
−𝑺𝑵𝑨𝒁 = 𝑴𝑨 𝐂𝐃𝐀𝐁 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟐 𝒅𝒉
𝒅𝒕 𝑴𝑨 Sustituyendo : − 𝐥𝐧 =
𝝆𝒍𝑨 𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟏 𝒅𝒕
𝝆𝒍𝑨 𝒅𝒉
−𝑵𝑨𝒁 = Considerando: Derivando :
𝑴𝑨 𝒅𝒕
LTotal= Lg +h = constante dLg +dh =0 dLg= -dh
𝒅𝑳𝒈 𝑴𝑨 𝐂𝐃𝐀𝐁 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟐
Sistema pseudoestacionario Sustituyendo : = 𝐥𝐧
𝒅𝒕 𝝆𝒍𝑨 𝑳𝒈 𝟏 − 𝐱 𝐀𝟏
Donde:
𝒅𝑳𝒈 𝑴𝑨 𝑷𝐃𝐀𝐁 𝑷 − 𝑷𝐀𝟐
Para gases : = 𝐥𝐧
𝐳𝟐 − 𝐳𝟏 = altura del gas “Lg” 𝒅𝒕 𝑹𝑻𝝆𝒍𝑨 𝑳𝒈 𝑷 − 𝑷𝐀𝟏
𝝆𝒍𝑨 = densidad del líquido
Agrupando términos: Experimentalmente vamos midiendo la altura
𝑳𝒈 𝒕=𝒕
del líquido con respecto al tiempo
𝑴𝑨 𝑷𝐃𝐀𝐁 𝑷 − 𝑷𝐀𝟐
න 𝑳𝒈 𝒅𝑳𝒈 = 𝐥𝐧 න 𝒅𝒕
𝑹𝑻𝝆𝒍𝑨 𝑷 − 𝑷𝐀𝟏
𝑳𝒈 𝟎 𝒕=𝟎
m= 𝜷𝐃𝐀𝐁
𝑳𝟐𝒈 − 𝑳𝟐𝒈𝟎
𝟐𝑴𝑨 𝑷𝐃𝐀𝐁 𝑷 − 𝑷𝐀𝟐
𝑳𝟐𝒈 − 𝑳𝟐𝒈𝟎 = 𝐥𝐧 𝒕
𝑹𝑻𝝆𝒍𝑨 𝑷 − 𝑷𝐀𝟏
t
𝟐𝑴𝑨 𝑷 𝑷 − 𝑷𝐀𝟐
𝜷= 𝐥𝐧
𝑹𝑻𝝆𝒍𝑨 𝑷 − 𝑷𝐀𝟏 𝑳𝟐𝒈 − 𝑳𝟐𝒈𝟎 = 𝑳𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 − 𝒉 𝟐
− 𝑳𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 − 𝒉𝟎 𝟐
Una esfera de naftaleno con radio de 2.0 mm está suspendida en un gran volumen de aire
estacionario a 318K y 1.01325 x 105 Pa. Se puede suponer que la temperatura superficial
del naftaleno es 318K y su presión de vapor a esta temperatura es 0.555 mmHg. El valor
de DAB (naftaleno en aire)= 6.92 x 10-6 m2/s a 318K. Calcule la rapidez de evaporación
del naftaleno en la superficie.
aire t=0 t=t1 t=t2 t=t3 t=….
Transporte de naftaleno Efecto en la partícula de naftaleno
gaseoso o evaporado
ANÁLISIS:
-La esfera de naftaleno tiene que estar en la presión de vapor para comenzar a evaporarse por lo que
PA1= 0.555mmHg.
-Sistema de transporte de naftaleno gaseoso (ya evaporado) en aire y el aire permanece estático, es
decir NB=0
-Al evaporarse, lo que se evapora entra al aire y el radio de la partícula de naftaleno va disminuyendo
con respecto al tiempo.
-Tenemos un sistema de área variable
-Analizando en el gas (naftaleno evaporado), tenemos un sistema estacionario
-Analizando en la partícula de naftaleno, es un sistema transitorio
-Para poder resolver podemos considerar un sistema pseudoestacionario. Para esto debemos hacer el
balance tanto en el gas como en la partícula.
-Transporte unidimensional en r.
BALANCE EN EL GAS: E-S±G=A
E–S=0
𝟏 𝒅 𝟒𝝅𝒓𝟐 𝑵𝑨𝒓
𝟒𝝅𝒓𝟐 𝑵 𝑨𝒓 ቚ − 𝟒𝝅𝒓𝟐 𝑵 𝑨𝒓 ቚ =𝟎 =𝟎
𝒓 𝒓+∆𝒓 𝒓𝟐 𝒅𝒓
𝒅𝒙𝑨 0 𝒅𝒙𝑨
𝑵𝑨𝒓 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨𝒓 + 𝑵𝑩𝒓 𝑵𝑨𝒓 𝟏 − 𝒙𝑨 = −𝑪𝑫𝑨𝑩
𝒅𝒓 𝒅𝒓
𝒓 𝒙𝑨𝟐
𝒅𝒙𝑨
𝒅𝒙𝑨 න 𝑵𝑨𝒓 𝒅𝒓 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 න
𝑵𝑨𝒓 = −𝑪𝑫𝑨𝑩 + 𝒙𝑨 𝑵𝑨𝒓 𝟏 − 𝒙𝑨
𝒅𝒓 𝑹𝑻 𝒙𝑨𝟏
𝒅𝑪𝑽 𝝆𝑨 𝒅𝑽
−𝟒𝝅𝒓𝟐 𝑵 𝑨𝒓 = −𝟒𝝅𝒓𝟐 𝑵 𝑨𝒓 =
𝒅𝒕 𝑴𝑨 𝒅𝒕
t=0 t=t1 t=t2 t=t3 t=…. El volumen de la esfera
𝟒 𝝆𝑨 𝒅𝑹𝑻
𝑽 = 𝝅𝑹𝟑𝑻 𝒅𝑽 = 𝟒𝝅𝑹𝟐𝑻 𝒅𝑹𝑻 −𝟒𝝅𝒓𝟐 𝑵 𝑨𝒓 = 𝟒𝝅𝑹𝟐𝑻
𝟑 𝑴𝑨 𝒅𝒕
𝝆𝑨 𝒅𝑹𝑻 𝑷 𝑷 𝝆𝑨 𝒅𝑹𝑻
−𝑵𝑨𝒓 = 𝟒𝝅𝑹𝟐𝑻 −𝟒𝝅𝑹𝑻 𝐃𝐀𝐁 𝐥𝐧 = 𝟒𝝅𝑹𝟐𝑻
𝑴𝑨 𝒅𝒕 𝑹𝑻 𝑷 − 𝑷𝐀𝟏 𝑴𝑨 𝒅𝒕
𝒕=𝒕 𝟎
𝑷 𝑷 𝝆𝑨
−𝐃𝐀𝐁 𝐥𝐧 න 𝒅𝒕 = න 𝑹𝑻 𝒅𝑹𝑻
𝑹𝑻 𝑷 − 𝑷𝐀𝟏 𝑴𝑨
𝒕=𝟎 𝑹𝑻
𝑷 𝑷 𝝆𝑨 𝑹𝟐𝑻
−𝐃𝐀𝐁 𝐥𝐧 𝒕= −
𝑹𝑻 𝑷 − 𝑷𝐀𝟏 𝑴𝑨 𝟐
𝝆𝑨 𝑹𝟐𝑻 𝑹𝑻
𝒕=
𝑷
𝟐𝑴𝑨 𝑷𝐃𝐀𝐁 𝐥𝐧 Esta ecuación funciona para cualquier sistema, con las mismas
𝑷 − 𝑷𝐀𝟏
consideraciones, para obtener el tiempo de evaporación
(siempre y cuando sea una evaporación total).
𝟏. 𝟎𝟏𝟑𝟐𝟓 × 𝟏𝟎𝟓 𝑷𝒂
𝑷𝐀𝟏 = 𝟎. 𝟓𝟓𝟓 𝒎𝒎𝑯𝒈 = 𝟕𝟑. 𝟑𝟐𝟕 𝑷𝒂
𝟕𝟔𝟎 𝒎𝒎 𝑯𝒈
𝒌𝒈
De tablas : 𝝆𝑨 = 𝟓. 𝟕𝟏 ൗ𝒎𝟑 𝑴𝑨 = 𝟏𝟐𝟖. 𝟏𝟖 𝒈𝒎𝒐𝒍
𝒌𝒈ൗ 𝟐 𝑷𝒂 𝒎𝟑
𝟓. 𝟕𝟏 𝟐× 𝟏𝟎−𝟑 𝒎 𝟖. 𝟑𝟏𝟒 𝟑𝟏𝟖𝑲
𝒎𝟑 𝒎𝒐𝒍 𝑲
𝒕= = 𝟒𝟓𝟗. 𝟖𝟖 𝒔
𝒎𝟐 𝟏. 𝟎𝟏𝟑𝟐𝟓 × 𝟏𝟎𝟓
𝟐 𝟏𝟐𝟖. 𝟏𝟖 𝒈𝒎𝒐𝒍 𝟏. 𝟎𝟏𝟑𝟐𝟓 × 𝟏𝟎𝟓 𝑷𝒂 𝟔. 𝟗𝟐 × 𝟏𝟎−𝟔 𝐥𝐧
𝒔 𝟏. 𝟎𝟏𝟑𝟐𝟓 × 𝟏𝟎𝟓 − 𝟕𝟑. 𝟑𝟐𝟕
𝒎𝒐𝒍
Velocidad de evaporación 𝑵𝑨𝒓 = 𝟗. 𝟓𝟗𝟗 × 𝟏𝟎−𝟓
𝒔 𝒎𝟐