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b.
ELEMENTO GRUPO PERIODO
Zn 4 ó IV B Cuarto
Mn 7 ó VII B Cuarto
Ni 10 ó VIII B Cuarto
Zn 12 ó II B Cuarto
c. Siguiendo el principio de máxima multiplicidad de Hund, todos los elementos que no tengan
completo el último subnivel, presentarán electrones desapareados. Teniendo en cuenta lo anterior, el titanio, el
manganeso y el níquel tienen electrones desapareados
Pregunta 2A.- Escriba las reacciones químicas ajustadas a las que corresponden las siguientes variaciones
de entalpía estándar, incluyendo el estado de agregación de reactivos y productos. Indique si son reacciones
endotérmicas o exotérmicas.
a) ∆H of propano (g) = ‒103,8 kJ·mol‒1 kJ·mol‒1.
b) ∆H of pentaóxido de dinitrógeno (g) = 90,4 kJ·mol‒1.
c) ∆H oCombustión ácido propanoico (l) = ‒1527 kJ·mol‒1.
d) ∆H of eteno (g) = 52,4 kJ·mol−1.
Puntuación máxima por apartado: 0,5 puntos.
Solución.
Reacciones endotérmicas: absorben energía y su entalpía es positiva
Reacciones exotérmicas: desprenden energía y su entalpía es negativa.
1
a. 3C(grafito ) + 4H 2 (g ) → C 3 H 8 (g ) ∆H of = −103,8 < 0 Reacción EXOTÉRMICA
5
b. N 2 (g ) + O 2 (g ) → N 2 O 5 (g ) ∆H of = 90,4 > 0 Reacción ENDOTÉRMICA
2
7
c. C 3 H 6 O 2 (l) + O 2 (g ) → 3CO 2 (g ) + 3H 2 O(l) ∆H oC = −1527 < 0 Reacción EXOTÉRMICA
2
2
Pregunta 4A.- Una disolución acuosa 0,2 M de metilamina tiene pH = 12.
a) Escriba la reacción de disociación en agua de la metilamina.
b) Calcule el grado de disociación de la metilamina en la disolución.
c) Calcule el pH de una disolución acuosa de hidróxido de potasio 0,2 M.
d) A partir de los resultados anteriores, justifique si la metilamina es una base fuerte o débil.
Puntuación máxima por apartado: 0,5 puntos apartado a); 0,75 puntos apartados b) y c)
Solución.
a. CH 3 − NH 2 + H 2 O ↔ CH 3 − NH 3+ + OH −
[ ]
pOH = − log OH − = − log 0,2 = 0,7 ⇒ pH = 14 − pOH = 14 − 0,7 = 13,3
d. A la vista de los resultados (α = 5%), la metil amina es una base débil, siendo su constante de
disociación:
Kb =
[ ][
=
]
CH 3 − NH 3+ ⋅ OH − c o α ⋅ c o α c o α 2 0,2 ⋅ 0,05 2
= = = 5,26 × 10 − 4
[CH 3 − NH 2 ] c o (1 − α ) 1 − α 1 − 0,05
Pregunta 5A.- Se preparan dos cubetas electrolíticas conectadas en serie que contienen disoluciones
acuosas, la primera con 1 L de nitrato de zinc 0,50 M y la segunda con 2 L de sulfato de aluminio 0,20 M.
a) Formule las sales y escriba las reacciones que se producen en el cátodo de ambas cubetas
electrolíticas con el paso de la corriente eléctrica.
b) Sabiendo que en el cátodo de la segunda se han depositado 5,0 g del metal correspondiente tras 1 h,
calcule la intensidad de corriente que atraviesa las dos cubetas.
c) Calcule los gramos de metal depositados en el cátodo de la primera cubeta en el mismo periodo de
tiempo.
d) Transcurrido dicho tiempo, ¿cuántos moles de cada catión permanecen en disolución?
Datos. F = 96485 C. Masas atómicas: Al = 27,0; Zn= 65,4.
Puntuación máxima por apartado: 0,75 puntos apartados a) y c); 0,5 puntos apartado b).
Solución.
H 2O
a. 1ª cuba: Nitrato de zinc: Zn (NO 3 )2 → Zn 2+ + 2 NO 3−
Semireacción catódica: Zn 2+ + 2e − → Zn
H O
2ª cuba: Sulfato de aluminio: Al 2 (SO 4 )3
2
→ 2Al 3+ + 3SO 24−
Semireacción catódica: Al 3+ + 3e − → Al
3
Al 1 1
e −
=
3
⇒ n (Al) = n e −
3
( )
Q I⋅t
El número de moles que atraviesan la cuba se pueden calcular según: n e − = ( ) F
=
F
m(Al)
3⋅ ⋅F
1 I⋅t 3 ⋅ n (Al) ⋅ F M a (Al) 3 ⋅ m(Al) ⋅ F 3 ⋅ 5 ⋅ 96485
n (Al) = ⋅ ⇒ I= = = = = 14,9 A
3 F t t t ⋅ M a (Al) 3600 ⋅ 27
2ª Teniendo en cuenta que por ambas cubas pasa la misma cantidad de corriente se relacionan
las cantidades depositadas de cada metal.
1
n (Al) = n e −
3
( ) n(Al) 13 n (e ) 2 −
3
: = = ⇒ n (Zn ) = n (Al)
1 ( ) 1
n (Zn ) = n e −
2
( ) n Zn 2 n (e ) 3 2−
m 5
(
n Al 3+ ) depositados = =
M a 27
= 0,185 mol
Moles en disolución:
(
n Zn 2+ ) d +s ( )
= n Zn 2+ o ( )
− n Zn 2+ depositados = 0,5 − 0,278 = 0,222 mol
n (Al )
3+
d +s = n (Al ) 3+
o − n (Al ) 3+
depositados = 0,8 − 0,185 = 0,615 mol
4
OPCIÓN B
Pregunta 1B.- Ajuste las siguientes reacciones redox en sus formas iónica y molecular, especificando en
cada caso cuáles son las semirreacciones de oxidación y reducción:
a) K2Cr2O7 + HI → KI + CrI3 + I2 + H2O
b) KBr + H2SO4 → K2SO4 + Br2 + SO2 + H2O
Puntuación máxima por apartado: 1 punto
Solución.
a. K2Cr2O7 + HI → KI + CrI3 + I2 + H2O Los elementos que cambian de valencia son:
+ 3e −
Cr (VI) → Cr (III ) Reducción
−1e −
I − → I 0 Oxidación
Para obtener la reacción iónica global, se combinan las dos semireacciones para eliminar los
electrones.
Semireacción de oxidación (
3 × 2 I − → I 2 + 2e − )
Semireacción de reducción Cr2 O 72− + 14H + + 6e − → 2Cr 3+ + 7H 2 O
Reacción iónica global Cr2 O 72− + 6I − + 14H + → 2Cr 3+ + 3I 2 + 7 H 2 O
Completando los iones se llega a la reacción molecular global, hay que tener en cuenta que el HI se va
a comportar como reductor y como ácido, por lo que habrá que poner tantos como indique el número de
protones (14), 6 de ellos se oxidarán para formar iodo molecular y el resto actuarán como ión portador
(
formando sales en el segundo miembro con los cationes metálicos Cr 3+ , K + . )
K 2 Cr2 O 7 + 14HI → 2CrI 3 + 3I 2 + 7 H 2 O + 2KI
b. KBr + H2SO4 → K2SO4 + Br2 + SO2 + H2O. Los elementos que cambian de valencia son:
−e −
→ Br 0 Oxidación
Br −
+ 2e−
S(VI) → S(IV ) Reducción
Para obtener la reacción iónica global, se combinan las dos semireacciones para eliminar los
electrones.
Semireacción de oxidación 2Br − → Br2 + 2e −
Semireacción de reducción SO 24− + 4H + + 2e − → SO 2 + 2H 2 O
Reacción iónica global SO 24− + 2Br − + 4H + → Br2 + SO 2 + 2H 2 O
Para obtener la reacción molecular hay que emplear dos moléculas de ácido sulfúrico que
proporcionan los cuatro protones necesarios, una molécula se reduce a SO2 y la otra forma K2SO4.
2H 2 SO 4 + 2KBr → Br2 + SO 2 + K 2 SO 4 + 2H 2 O
5
Pregunta 2B.- Para la reacción entre gases A + B → C + D, cuya ecuación cinética o “ley de velocidad” es
2
v = k ⋅ [A ] , justifique cómo varía la velocidad de reacción:
a) Al disminuir el volumen del sistema a la mitad, a temperatura constante.
b) Al aumentar las concentraciones de los productos C y D, sin modificar el volumen del sistema.
c) Al utilizar un catalizador.
d) Al aumentar la temperatura.
Puntuación máxima por apartado: 0,5 puntos.
Solución.
a. Al disminuir el volumen a la mitad, se duplica la concentración de A, y por lo tanto se cuadruplica la
velocidad de la reacción.
[A ] = n (A ) V ′ n (A ) = 2 n (A ) = 2[A ]
V
n (A ) : V ′ = ⇒ [A ] =
2 V V
[A ]′ = 2
V′
v = k ⋅ [A ]2 ′ ′2 2 2
2 : [A ] = 2[A ] ⇒ v ′ = k ⋅ [A ] = k ⋅ (2[A ]) = 4k ⋅ [A ] = 4 v
′
v ′ = k ⋅ [A ]
− a
E
d.
Al variar la temperatura de la reacción varía la constante cinética k = A ⋅ e RT , según se observa
en la ecuación de Arrhenius, la constante es exponencialmente directa a la temperatura, si aumenta la
temperatura, aumenta la constante cinética y aumenta la velocidad
a.
b. 2‒metil‒1‒buteno; 3‒metil‒1‒buteno
6
c.
2‒cloro‒2‒metil‒butano 2‒cloro‒3‒metil‒butano
Según la regla de Markovnikov, el átomo de hidrógeno se une mayoritariamente al átomo de carbono
con mayor número de hidrógeno, debido a que de esta forma el carbocatión que se produce es más estable. La
reacción es una adición electrófila.
d.
Pregunta 4B.- En un recipiente cerrado de 10 L, que se encuentra a 305 K, se introducen 0,5 mol de
N2O4 (g). Este gas se descompone parcialmente según la reacción N2O4 (g) ↔ 2 NO2 (g), cuya constante de
equilibrio Kp es 0,25 a dicha temperatura.
a) Calcule el valor de la constante de equilibrio Kc.
b) Determine las fracciones molares de los componentes de la mezcla en el equilibrio.
c) Calcule la presión total en el recipiente cuando se ha alcanzado el equilibrio.
Dato. R = 0,082 atm·L·mol−1·K−1.
Puntuación máxima por apartado: 0,5 puntos apartados a) y c); 1 punto apartado b).
Solución.
a. N2O4 (g) ↔ 2 NO2 (g)
K p = K c ⋅ (RT )∆n (g )
∆n (g ) = n (g )P − n (g )R = 2 − 1 = 1
Kp 0,25
K p = K c ⋅ (RT )1 = K c ⋅ (RT ) ⇒ K c = = ≈ 10 −2
(RT ) 0,082 ⋅ 305
b. El cuadro de reacción para la disociación del tetraóxido de nitrógeno en función del número de moles
de trataóxido de dinitrógeno que se disocian (x) es:
N 2 O 4 (g ) ↔ 2 NO 2 (g )
Inicial(mol) 0,5 −
Equilibrio 0,5 − x 2x
2
n (NO 2 )
2 2
Aplicando la ley de acción de masas: K c =
[NO 2 ]
=
V 1 (n (NO 2 ))
= ⋅
[N 2 O 4 ] n (N 2 O 4 ) V n (N 2 O 4 )
V
2
1 (2x ) x = 0,1
10 −2 = ⋅ ordenando: 4 x 2 + 0,1x − 0,05 = 0 :
10 0,5 − x x = −0,125 No tiene sentido químico
0,4
n (N 2 O 4 ) = 0,4 χ (N 2 O 4 ) = 0,6 = 0,67
En el equilibrio: ⇒ n Total = 0,6 :
n (NO 2 )) = 0,2 0,2
χ (NO 2 ) = = 0,33
0,6
7
c. La presión de equilibrio se obtiene con la ecuación de gases ideales.
nRT 0,6 ⋅ 0,082 ⋅ 305
PV = nRT ⇒ P = = = 1,5 atm
V 10
Pregunta 5B.- Para la reacción: 2 NH3 (g) + 5/2 O2 (g) → 2 NO (g) + 3 H2O (l):
a) Calcule la entalpía estándar de la reacción. Indique si la reacción es exotérmica.
b) Prediga el signo de la entropía y justifique en qué condiciones de temperatura la reacción es
espontánea.
c) Calcule la masa (en kg) de NO que se produce en la combustión de 1 kg de amoniaco.
Datos. ∆H of (kJ·mol−1): NH3 (g) = −46,19; NO (g) = 90,29; H2O (l) = −285,8. Masas atómicas: H = 1;
N = 14; O = 16.
Puntuación máxima por apartado: 0,75 puntos apartados a) y b); 0,5 puntos apartado c).
Solución.
a. Por ser la entalpía una función de estado, la variación de entalpía de una reacción se puede calcular:
∆H oR = ∑ α i ⋅ ∆H of (Productos) − ∑ β i ⋅ ∆H of (Reactivos)
i i
5
∆H oR = 2 ⋅ ∆H of (NO(g )) + 3 ⋅ ∆H of (H 2 O(l )) − 2 ⋅ ∆H of (NH 3 (g )) + ∆H of (O 2 (g ))
2
∆H of (O 2 (g )) = 0 por tratarse de un elemento en estado natural.
5
∆H oR = 2 ⋅ 90,29 + 3 ⋅ (− 285,8) − 2 ⋅ (− 46,19 ) + ⋅ 0 = −584,44 kJ < 0 Reacción EXOTÉRMICA
2
b. En la reacción se pasa de 4,5 moles gaseosos a 2 moles gaseosos y dos moles líquidos, por lo tanto, en
el proceso el sistema se ordena y por lo tanto disminuye la entropía.
∆S < 0
∆G = ∆H − T∆S
Teniendo en cuenta que ∆H < 0 y que ∆S < 0 , a temperaturas bajas ∆G < 0 , reacción espontánea.
∆H
La reacción será espontánea a temperaturas menores de la de equilibrio Eq ⇔ ∆G = 0 ⇒ Teq =
∆S