Seminario 3.

Ecuación de estado; coeficientes; Trabajo (W)

Repaso contenidos

Ecuaciones de Estado (EdE)

EdE gas ideal

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑉
𝑃𝑣 = 𝑅𝑇 ; donde 𝑣 = 𝑛

Coeficiente de dilatación cúbica

1 𝜕𝑉 1
𝛽= ( ) Unidad:
𝑉 𝜕𝑇 𝑃 𝐾

Coeficiente de Compresibilidad Isotérmica

1 𝜕𝑉 1
𝜅= − ( ) Unidad:
𝑉 𝜕𝑃 𝑇 𝑃𝑎

Relaciones importantes
𝑉 = 𝑉(𝑇, 𝑃)

𝜕𝑉 𝜕𝑉
𝑑𝑉 = ( ) 𝑑𝑇 + ( ) 𝑑𝑃
𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑃 𝑇

𝑑𝑉 = 𝛽𝑉 𝑑𝑇 − 𝜅𝑉 𝑑𝑃

Algunas aplicaciones: Conocidos 𝛽 𝑦 𝜅 se puede determinar la EdE. Conocida la EdE se puede

determinar 𝛽 𝑦 𝜅

Relaciones entre derivadas parciales (Ver clase 2.5 (apunte))

𝜕𝑉 1
( ) = 𝜕𝑃
𝜕𝑃 𝑇 (𝜕𝑉)
𝑇

𝜕𝑉 𝜕𝑃 𝜕𝑇
( ) ( ) ( ) = −1
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑉 𝑃

1
Trabajo W
Importante: Saber construir diagramas Presión-Volumen
𝑉𝐵
𝑊𝐴𝐵 = ∫ 𝑃𝑑𝑉
𝑉𝐴

Ejemplos:

Proceso a T = cte

Trabajo de expansión realizado por un gas ideal a T = cte.

EdE gas ideal 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

𝑉𝐵 𝑉𝐵 𝑉𝐵
𝑛𝑅𝑇 𝑑𝑉 𝑉𝐵
𝑊𝐴𝐵 = ∫ 𝑃𝑑𝑉 = ∫ 𝑑𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 ∫ = 𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛
𝑉𝐴 𝑉𝐴 𝑉 𝑉𝐴 𝑉 𝑉𝐴

𝑉𝐵 𝑉𝐵
𝑊𝐴𝐵 = 𝑃𝐴 𝑉𝐴 𝑙𝑛 = 𝑃𝐵 𝑉𝐵 𝑙𝑛
𝑉𝐴 𝑉𝐴

Proceso a V = cte : El W a V = cte es Cero (Vi = Vf).

0
𝑉𝑓
𝑊 = ∫ 𝑃𝑑𝑉 = 0
𝑉𝑖

Proceso a P = cte

𝑉𝑓 𝑉𝑓
𝑊 = ∫ 𝑃𝑑𝑉 = 𝑃 ∫ 𝑑𝑉 = 𝑃(𝑉𝑓 − 𝑉𝑖 )
𝑉𝑖 𝑉𝑖

2
Ejemplo: Trabajo en un Proceso Cíclico

Trabajo neto o total en el ciclo

𝑊𝑁 = 𝑊𝐴𝐵 + 𝑊𝐵𝐶 + 𝑊𝐶𝐴

3
Seminario 3. Ecuación de estado; coeficientes; Trabajo

Problema 1: Una muestra de 0.11 mol de un gas ideal se comprime de un volumen de 4.0 m3 a 1.0
m3, mientras su presión aumenta de 10 Pa a 40 Pa.
Determine el trabajo efectuado a lo largo de las tres trayectorias indicadas (1, 2 y 3). La
trayectoria 2 representa un proceso isotérmico.

Datos:

n = 0.11 mol
Vi = 4.0 m3 ; Pi = 10 Pa
Vf = 1.0 m3 ; Pf = 40 Pa

Desarrollo:

Trayectoria 1: Hay un proceso a P = cte, seguido de un proceso a V=cte.

El W a V = cte es Cero.

0
𝑉𝑓 𝑉𝑓
𝑊1 = ∫ 𝑃𝑑𝑉 + ∫ 𝑃𝑑𝑉 = 𝑃𝑖 (𝑉𝑓 − 𝑉𝑖 ) + 0 = 10𝑃𝑎 𝑥 (1.0 𝑚3 − 4.0 𝑚3 )
𝑉𝑖 𝑉𝑓

𝑊1 = −30 𝐽

Trayectoria 2: La trayectoria 2 representa un proceso isotérmico. T = cte

𝑉𝑓 𝑉𝑓 𝑉𝑓
𝑛𝑅𝑇 𝑑𝑉 𝑉𝑓 𝑉𝑓 𝑉𝑓
𝑊2 = ∫ 𝑃𝑑𝑉 = ∫ 𝑑𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 ∫ = 𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛 = 𝑃𝑖 𝑉𝑖 𝑙𝑛 = 𝑃𝑓 𝑉𝑓 𝑙𝑛
𝑉𝑖 𝑉𝑖 𝑉 𝑉𝑖 𝑉 𝑉𝑖 𝑉𝑖 𝑉𝑖
3
1.0 𝑚
𝑊2 = 10 𝑃𝑎 𝑥 4.0 𝑚3 𝑥 ln
4.0 𝑚3

𝑊2 = −55.4 𝐽

4
Trayectoria 3: Hay un proceso a V = cte, seguido
de un proceso a P=cte.

El W a V = cte es Cero.

0
𝑉𝑖 𝑉𝑓
𝑊3 = ∫ 𝑃𝑑𝑉 + ∫ 𝑃𝑑𝑉 = 0 + 𝑃𝑓 (𝑉𝑓 − 𝑉𝑖 ) = 40 𝑃𝑎 𝑥 (1.0 𝑚3 − 4.0 𝑚3 )
𝑉𝑖 𝑉𝑖

𝑊3 = −120 𝐽

5
Problema 2: 0.5 mol de un gas ideal a 607800 Pa y 2x10-3 m3 (estado 1), se llevan mediante un
proceso isobárico hasta que su volumen es el doble (estado 2). Después se mantiene el volumen
constante hasta que su presión se hace igual a la mitad (estado 3); finalmente mediante un
proceso cuya representación en el diagrama P-V es una línea recta, pasa del estado 3 al estado 1.
a) Representar el ciclo en el diagrama P-V.
b) Calcule el valor de las propiedades termodinámicas (P, V, T) en los estados 2 y 3.
c) Calcule el trabajo en cada uno de los procesos.

Datos:

n = 0.5 mol
R = 8.3143 J/mol K
P1 = P2 = 607800 Pa ; P3 = P1/2 = 303900 Pa
V1 = 2x10-3 m3 ; V2 = V3 = 2V1 = 4x10-3 m3

Desarrollo
a) Diagrama PV

b) Cálculo de las propiedades termodinámicas (P, V, T) en los estados 2 y 3.

Estado 2: 𝑉2 = 2𝑉1 = 2 𝑥 2𝑥10−3 𝑚3 = 4𝑥10−3 𝑚3

𝑃2 = 𝑃1 = 607800 Pa

𝑃 2 𝑉2 607800 𝑃𝑎 𝑥 4𝑥10−3 𝑚3
𝑃2 𝑉2 = 𝑛𝑅𝑇2 → 𝑇2 =
𝑛𝑅
= 𝐽 = 584.8 𝐾
0.5 𝑚𝑜𝑙 𝑥 8.3143
𝑚𝑜𝑙 𝐾

Estado 3: 𝑉3 = 𝑉2 = 4𝑥10−3 𝑚3

𝑃1 607800 Pa
𝑃3 = = = 303900 Pa
2 2
𝑇3 𝑇 𝑃
Como 𝑉3 = 𝑉2 → 𝑃3
= 𝑃2 → 𝑇3 = 𝑇2 (𝑃3 ) = 292.4 𝐾
2 2

6
c) W en cada uno de los procesos

Proceso 1-2 Isobárico. P = cte

𝑉2
𝑊12 = ∫ 𝑃𝑑𝑉 = 𝑃1 (𝑉2 − 𝑉1 ) = 607800 𝑃𝑎 𝑥 (4 𝑥 10−3 𝑚3 − 2 𝑥 10−3 𝑚3 ) = 1215.6 J
𝑉1

Proceso 2-3 es isocórico. V = cte

𝑉3
𝑊23 = ∫ 𝑃𝑑𝑉 = 0
𝑉2

Proceso 3-1. Línea recta que pasa por puntos 3 y 1.

1
𝑊31 = á𝑟𝑒𝑎 𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑙𝑎 𝑐𝑢𝑟𝑣𝑎 = 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑥 𝑎𝑙𝑡𝑢𝑟𝑎 + 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑥 𝑎𝑙𝑡𝑢𝑟𝑎
2
1 1 𝑃1 𝑃1
𝑊31 = 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑥 𝑎𝑙𝑡𝑢𝑟𝑎 + 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑥 𝑎𝑙𝑡𝑢𝑟𝑎 = (𝑉1 − 2𝑉1 ) 𝑥 (𝑃1 − ) + (𝑉1 − 2𝑉1 ) 𝑥
2 2 2 2
3
𝑊31 = − 𝑃1 𝑉1
4

3
𝑊31 = − (607800 Pa 𝑥 2 𝑥 10−3 m3 ) = −911.7 𝐽
4

7
Problema 3: Un gas ideal y un bloque de cobre tienen volúmenes iguales de 0.5 m3 a 300 K y
presión atmosférica. La presión de ambos se incrementa reversible e isotérmicamente a 5 atm.
La compresibilidad del cobre es 𝜅 = 0.7 𝑥 10−6 𝑎𝑡𝑚−1.
Calcular el trabajo en cada caso.

Datos:

V1 = 0.5 m3
T = 300 K
P1 = 1 atm
𝜅 = 0.7 𝑥 10−6 𝑎𝑡𝑚−1
P2 = 5 atm

Calcular
𝑊 𝑒𝑛 𝑐𝑎𝑑𝑎 𝑐𝑎𝑠𝑜 =?
a) Para gas ideal y b) para el
cobre

Desarrollo

a) Gas ideal a T = 300 K = cte

𝑉2 𝑉2
𝑛𝑅𝑇 𝑉2 𝑉2
𝑊12 = ∫ 𝑃𝑑𝑉 = ∫ 𝑑𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛 = 𝑃1 𝑉1 𝑙𝑛
𝑉1 𝑉1 𝑉 𝑉1 𝑉1

A T = cte → 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 = 𝑐𝑡𝑒

𝑃1 1 𝑎𝑡𝑚
𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2 → 𝑉2 = 𝑉 = ( )𝑥 0.5 𝑚3 = 0.1 𝑚3
𝑃2 1 5 𝑎𝑡𝑚

𝑉2 𝑁 0.1 𝑚3
𝑊12 = 𝑃1 𝑉1 𝑙𝑛 = 1 𝑥 1.013𝑥105 𝑥 0.5 𝑚3 𝑥 𝑙𝑛 ( ) = −81518.0 J
𝑉1 𝑚 2 0.5 𝑚3

8
b) Cobre

𝐷𝑎𝑡𝑜 𝜅 = 0.7 𝑥 10−6 𝑎𝑡𝑚−1

1 𝑉 −𝑉 1 ∆𝑉
𝜅 = − 𝑉 ( 𝑃2 −𝑃 1 ) = − 𝑉 (∆𝑃) a T = constante
1 2 1 1

1 𝑑𝑉
𝜅 = −𝑉 → 𝑑𝑉 = −𝜅 𝑉1 𝑑𝑃
1 𝑑𝑃

𝑉2 𝑃2 𝑃2
𝑃22 − 𝑃21
𝑊12 = ∫ 𝑃𝑑𝑉 = − ∫ 𝜅 𝑉1 𝑃𝑑𝑃 = −𝜅 𝑉1 ∫ 𝑃𝑑𝑃 = − 𝜅 𝑉1 [ ]
𝑉1 𝑃1 𝑃1 2

𝑃22 − 𝑃21 52 𝑎𝑡𝑚2 − 12 𝑎𝑡𝑚2

𝑊12 = −𝜅 𝑉1 [ ] = −0.7 𝑥 10−6 𝑎𝑡𝑚−1 𝑥 0.5 𝑚3 𝑥 [ ]
2 2

𝑁
𝑊12 = −4.2 𝑥 10−6 𝑎𝑡𝑚 𝑚3 = −4.2 𝑥 10−6 𝑥 1.013𝑥105 𝑚3 = −0.4255 J
𝑚2

9
Problema 4: Demostrar que el trabajo realizado en un proceso arbitrario sobre un gas puede
expresarse en la forma:

𝑑 ´ 𝑊 = 𝑃(𝛽𝑉 𝑑𝑇 − 𝜅𝑉𝑑𝑃)
Desarrollo:

Sabemos que:

1 𝜕𝑉 1 𝜕𝑉
𝛽= ( ) 𝑦 𝜅= − ( )
𝑉 𝜕𝑇 𝑃 𝑉 𝜕𝑃 𝑇

𝑉 = 𝑉(𝑇, 𝑃)

𝜕𝑉 𝜕𝑉
𝑑𝑉 = ( ) 𝑑𝑇 + ( ) 𝑑𝑃
𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑃 𝑇

𝑑𝑉 = 𝛽𝑉 𝑑𝑇 − 𝜅𝑉 𝑑𝑃 (1)

Sabemos que: 𝑑 ´ 𝑊 = 𝑃𝑑𝑉 (2)

Reemplazando (1) en (2), se obtiene

𝑑 ´ 𝑊 = 𝑃(𝛽𝑉 𝑑𝑇 − 𝜅𝑉 𝑑𝑃)

10
Problema 5: Demuestre que:

𝜕𝑃 𝛽
( ) =
𝜕𝑇 𝑉 𝜅

Desarrollo:

Conocemos la relación

𝜕𝑉 𝜕𝑃 𝜕𝑇
(𝜕𝑃 ) (𝜕𝑇 ) (𝜕𝑉) = −1 (*) y las definiciones de los coeficientes 𝛽 𝑦 𝜅
𝑇 𝑉 𝑃

1 𝜕𝑉 1 𝜕𝑉
𝛽= ( ) ; 𝜅= − ( )
𝑉 𝜕𝑇 𝑃 𝑉 𝜕𝑃 𝑇

La ecuación (*) puede escribirse como:

𝜕𝑉 𝜕𝑃 𝜕𝑉
(𝜕𝑃) (𝜕𝑇 ) = − (𝜕𝑇 ) (**)
𝑇 𝑉 𝑃
𝜕𝑉
(𝜕𝑇 ) = 𝛽𝑉
𝑃
𝜕𝑉
( ) = − 𝜅𝑉
𝜕𝑃 𝑇

Reemplazando en (**) se tiene:

𝜕𝑃
−𝑉𝜅 ( ) = − 𝛽𝑉
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑃 𝛽
Luego (𝜕𝑇 ) = 𝜅
𝑉

11
Problema 6: Un mol de gas ideal se somete al ciclo que se muestra en la figura. El proceso AB es
una expansión isotérmica reversible.

Calcule:
a) El trabajo en los Procesos AB; BC y CA.
b) El trabajo neto.
Resp: a) 8151.8 J; -4052 J; 0. b) 4099.8 J

Desarrollo:

Datos:
PA = 5 atm; 1 atm = 1.013 x 105 N/m2
PC = PB = 1 atm
VC = VA = 10 L ; 1L = 1x10-3 m3
R = 8.31 J/mol K

a) Cálculo de los trabajos WAB ; WBC y WCA

Proceso AB es isotérmico. T = cte

EdE gas ideal 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

𝑉𝐵 𝑉𝐵
𝑛𝑅𝑇 𝑉𝐵 𝑉𝐵 𝑉𝐵
𝑊𝐴𝐵 = ∫ 𝑃𝑑𝑉 = ∫ 𝑑𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛 = 𝑃𝐴 𝑉𝐴 𝑙𝑛 = 𝑃𝐵 𝑉𝐵 𝑙𝑛
𝑉𝐴 𝑉𝐴 𝑉 𝑉𝐴 𝑉𝐴 𝑉𝐴

𝑁 50 𝑥 1 𝑥 10−3 𝑚3
𝑊𝐴𝐵 = 5 𝑥 1.013𝑥105 𝑚2 𝑥 10 𝑥 1 𝑥 10−3 𝑚3 𝑙𝑛 ( 10 𝑥 1 𝑥 10−3 𝑚3 ) = 8151.8 J

Proceso BC es isobárico. P = cte

𝑉𝐶
𝑁
𝑊𝐵𝐶 = ∫ 𝑃𝑑𝑉 = 𝑃𝐵 (𝑉𝐶 − 𝑉𝐵 ) = 1 𝑥 1.013𝑥105 𝑥(10 𝑥 1 𝑥 10−3 𝑚3 − 50 𝑥 1 𝑥 10−3 𝑚3 ) = −4052 J
𝑉𝐵 𝑚2

Proceso CA es isocórico. V = cte

𝑉𝐴
𝑊𝐶𝐴 = ∫ 𝑃𝑑𝑉 = 0
𝑉𝐶

b) Cálculo del trabajo Neto

𝑊𝑁𝑒𝑡𝑜 = 𝑊𝐴𝐵 + 𝑊𝐵𝐶 + 𝑊𝐶𝐴 = 8151.8 J − 4052 J + 0

𝑊𝑁𝑒𝑡𝑜 = 4099.8 J

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Problemas Propuestos:

Problema 7: Se tiene inicialmente en un tanque con émbolo móvil 2 L de aire a la presión de 1 atm
y a la temperatura de 270 𝐶. Si este gas se expande de acuerdo al gráfico P-V mostrado, calcular:
a) El trabajo de i hasta f
b) El número de moles y la temperatura final Tf.
Resp. a) 810.4 𝐽 ; b) 0.0812 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ; 2701 𝐾

Problema 8: La presión de un gas en un cilindro dotado de un pistón desplazable varía con el

𝐶
volumen según la expresión: 𝑃 = . Donde C es una constante. La presión inicial es de 500 kPa,
𝑉2
el volumen inicial de 0.05 m3 y la presión final 200 kPa. Calcule:
a)El volumen final
b) El trabajo realizado por el sistema
Resp. a) 0.07905 m3 ; b) 9187.2 J

Problema 9: Diez moles de un gas ideal a 1000 C, se expanden isotérmicamente efectuando un

trabajo de 400 J sobre sus alrededores. Inicialmente el gas ocupa un volumen de 10 L, determine:

a) Volumen final ocupado por el gas; b) Las presiones inicial y final del gas.
c) Represente el proceso en un Diagrama P-V
Resp. a) 1.013x10-2 m3 ; b) 3.101x106Pa y 3.061x106 Pa

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