Revista Internacional de Macromoléculas Biológicas: Revisar

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Revista internacional de macromoléculas biológicas 103 (2017) 1232–1256
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Revista internacional de macromoléculas biológicas
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Revisar
Una descripción general del material a base de celulosa en la adaptación de
fotocatalizadores nanoestructurados biohíbridos para aplicaciones de tratamiento
de agua y energía renovable
Mohamad Azuwa Mohameda, , Muhazri Abd Mutalibb, Zul Adlan Mohd Hir
c, MFM Zaind, Abu Bakar Mohamada, Lorna Jeffery Minggua, Nor Asikin
Awange, WNW Sallehe
a Solar Hydrogen Group, Fuel Cell Institute (SELFUEL), Universidad Nacional de Malasia, 43600 UKM Bangi, Selangor, Malasia b Instituto de Investigación de Energía
Solar (SERI), Universidad Nacional de Malasia, 43600 UKM Bangi, Selangor, Malasia
C
Departamento de Química, Facultad de Ciencias, Universiti Putra Malaysia, 43400 UPM Serdang, Selangor, Malaysia d Grupo de Investigación de
Sistemas y Materiales de Construcción Sostenibles (SUCOMBS), Facultad de Ingeniería y Entorno Construido, Universiti
Kebangsaan Malaysia, 43600 UKM Bangi, Malaysia e Advanced
Membrane Technology Research Centre, Facultad de Ingeniería Química y Energética, Universiti Teknologi Malaysia, 81310 Skudai, Johor Bahru,
Malasia
información del artículo abstracto
Historial del artículo:
Una combinación entre el fotocatalizador nanoestructurado y los materiales a base de celulosa promueve una nueva funcionalidad de la
Recibido el 10 de abril de 2017
celulosa hacia el desarrollo de nuevos materiales biohíbridos para diversas aplicaciones, especialmente en el tratamiento de aguas y
Recibido en forma revisada el 24 de mayo de 2017
energías renovables. La excelente compatibilidad y asociación entre el fotocatalizador nanoestructurado y los materiales a base de celulosa
Aceptado el 30 de mayo de 2017
fue inducida por la biopeinabilidad y la alta hidrofilia de los componentes de celulosa. El grupo hidroxilo rico en electrones de las celulosas
Disponible en línea el 3 de junio de 2017
ayuda a promover una interacción superior con el fotocatalizador. La formación de biohíbridos nanoestructurados está alcanzando un gran
interés en la actualidad debido a las propiedades sinérgicas de los materiales individuales a base de celulosa y las nanopartículas
Palabras clave:
Celulosa fotocatalizadoras. Por lo tanto, en esta revisión presentamos algunos materiales a base de celulosa y discutimos su compatibilidad con
fotocatalizador fotocatalizadores nanoestructurados en términos de propiedades físicas y químicas. Además, recopilamos información y evidencia sobre
Biohíbrido las técnicas de fabricación de fotocatalizadores nanoestructurados híbridos a base de celulosa y su aplicación reciente en el campo del
tratamiento de aguas y energías renovables.
© 2017 Elsevier BV Todos los derechos reservados.
Contenido
1. Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1233

2. Descripción general del material a base de celulosa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1233
2.1. Nanofibras de celulosa 2.2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1233
Celulosa nanocristalina 2.3. Acetato de . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1236
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celulosa 2.4. Celulosa bacteriana
2.5. Celulosa regenerada 2.6. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1236
Hidrogel/aerogel de . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1236
celulosa. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1237 3. Interacción química entre material
a base de celulosa y fotocatalizador. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1237 4. Técnicas de fabricación de fotocatalizadores nanoestructurados
híbridos basados en celulosa. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1238 1238
4.1. Método solgel 4.2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Hidrotermal. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1240
Autor para correspondencia en: Solar Hydrogen Group, Fuel Cell Institute (SELFUEL),
Universidad Nacional de Malasia, 43600 UKM Bangi, Selangor, Malasia.
Dirección de correo electrónico: mazuwa2@gmail.com (MA Mohamed).
http://dx.doi.org/10.1016/j.ijbiomac.2017.05.181 01418130/© 2017
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MA Mohamed et al. / Revista internacional de macromoléculas biológicas 103 (2017) 1232–1256 1233
4.3. Electrohilado. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1241 4.4. Deposición
de la capa atómica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1243 4.5. Revista de
actualidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .1243 4.6. Método
de inversión de fase 1243 5. Aplicación de fotocatalizador nanoestructurado a base de celulosa. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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1244 5.1. Tratamiento de aguas y aguas residuales. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .1244 5.1.1.
Degradación fotocatalítica de contaminantes orgánicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1244 5.1.2. Eliminación de metales
pesados 5.1.3. Pervaporación. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1245
5.1.4. Eliminación de tintes 1246 5.2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1245
Energía renovable . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1248 5.2.1.
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Producción de hidrógeno. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1248 5.2.2. Pila de
combustible 5.2.3. Célula solar 5.2.4. Otros
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1248
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6. Limitaciones y futuras líneas de investigación 7. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1250
Resumen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1252
Agradecimientos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1253
Referencias. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .1253
1. Introducción juntos en unidades más grandes de fibras de celulosa [17]. Más tarde, los riles de
microfibrillas continúan formando un haz de microfibrillas y eventualmente fibras de
La celulosa se puede obtener de muchos tipos de origen, como plantas (algodón, celulosa.
cáscara de arroz, raquis de plátano y bagazo de caña de azúcar) [1–4] y bacterias En los últimos años, se puede observar una creciente actividad mundial con
(Acetobacter, Rhizobium, Agrobacterium, Sarcina, Pseudomonas, Achromobacter, respecto a las extensas investigaciones científicas y los crecientes esfuerzos para el
Alcaligenes, Aerobacter y Azotobacter) [5,6]. En general, las fibras de celulosa se uso práctico de los materiales a base de celulosa en varios campos, como se muestra
pueden obtener para producir nanofibras de celulosa, celulosa nanocristalina y en la Fig. 1 (de ) . Además, el material a base de celulosa ha estado dominado por
acetato de celulosa. Esta fuente barata y de fácil acceso ha despertado un gran la aplicación de la ciencia de los materiales en los últimos 16 años. Las publicaciones
interés en transformar la celulosa en productos más valiosos [7,8]. La celulosa es un sobre la aplicación de material a base de celulosa en el campo de la ciencia ambiental
polímero fibroso, resistente e insoluble en agua debido a sus complejos enlaces de y la energía todavía se limitan con solo un 4% y un 3%, respectivamente. A medida
hidrógeno intermoleculares e intramoleculares y desempeña un papel esencial en el que reducimos el término de búsqueda a “celulosa Y fotocatalizador”, el número de
mantenimiento de la estructura de las paredes celulares de las plantas. Además, la publicaciones y el resultado de la investigación siguen siendo inadecuados. Sin
celulosa es un polímero natural renovable y, por lo tanto, se considera una alternativa embargo, en los últimos años, la investigación y la utilización de híbridos de
a los polímeros basados en combustibles fósiles no degradables. Se han empleado fotocatalizadores nanoestructurados a base de celulosa se han vuelto más populares
varios sistemas de disolventes de disolución como álcali acuoso/urea, líquido iónico y se ha incluido un número creciente de trabajos en estos campos [1820].
y NmetilmorfolinaNóxido (NMMO)/agua para explorar la aplicabilidad de la celulosa
en diversos campos con diversas formas y configuraciones [912] .
El desarrollo de fotocatalizadores baratos, renovables y respetuosos con el medio
ambiente basados en híbridos de celulosa a gran escala para aplicaciones prácticas
es el objetivo hacia la sostenibilidad mundial [21]. El nuevo fotocatalizador
La estructura y morfología de la celulosa se ha convertido en el tema principal de nanoestructurado híbrido a base de celulosa es un tema especialmente atractivo
varias investigaciones en todo el mundo. La celulosa, con una fórmula química de porque permite la creación de un nuevo material avanzado con propiedades
(C6H10O5)n, es un compuesto orgánico que consiste en polisacáridos lineales de superiores.
unidades de Dglucopiranosa conectadas entre sí con enlaces (1–4)glucosídicos El diseño de tales materiales requiere un doble objetivo para resaltar las propiedades
[13]. La unidad repetida es un dímero de glucosa, que se conoce como celobiosa especiales de los respectivos componentes y mejorar sus propiedades resultantes
[14]. Cada monómero en la cadena de celulosa tiene tres grupos hidroxilo. de los efectos sinérgicos debido a las interacciones físicas o químicas entre los
constituyentes inorgánicos y orgánicos [22,23] . Por lo tanto, esta revisión puede
Como puede verse en la Fig. 1(a), la ubicación de los tres grupos hidroxilo está en proporcionar información, ideas y orientación para los científicos e ingenieros que
las posiciones de C2 y C3 (grupos hidroxilo secundarios) y C6 (grupos hidroxilo buscan nuevos materiales biohíbridos, especialmente en híbridos de fotocatalizadores
primarios). Estos tres grupos hidroxilo pueden formar dos tipos de enlaces de nanoestructurados a base de celulosa para abordar los desafíos ambientales y
hidrógeno, que son enlaces de hidrógeno intramoleculares y enlaces de hidrógeno energéticos emergentes. Para ser lo más completo posible, esta revisión se limita a
intermoleculares [15]. El enlace de hidrógeno intramolecular se refiere al enlace entre algunos materiales basados en celulosa y se destaca su combinación con
los anillos de Dglucopiranosa dentro de las cadenas poliméricas, mientras que el fotocatalizadores como material híbrido.
enlace de hidrógeno intermolecular se refiere al enlace con otras cadenas
poliméricas. Estos dos tipos de enlaces de hidrógeno permiten la formación de una
disposición molecular muy empaquetada que conduce a la creación de estructuras 2. Descripción general del material a base de celulosa
cristalinas tridimensionales y similares a redes. Las fibrillas de celulosa elementales
individuales tienden a acumularse entre sí e inducen la agregación de microfibrillas
2.1. Nanofibra de celulosa
de fibras de cadena de celulosa debido a la fuerte afinidad de los enlaces de
hidrógeno [14]. Las fibras de cadena de celulosa se componen de la agregación de
Generalmente, el término de tamaño nanométrico indica la medida de cualquier
moléculas de celulosa en microfibras [Fig. 1(b–c)], que forma regiones altamente
material y tamaño que se mide en nanómetros; nanoescala y generalmente citado
ordenadas (cristalinas) o menos ordenadas (amorfas) [16]. Las fibras individuales
dentro de 1100 nm. En el caso de las nanofibras, la celulosa se refiere a una fibra
que forman la cadena de celulosa se conocen como microfibrillas, ya que están
de celulosa con un diámetro inferior a 100 nm y longitudes de unos pocos cientos de
empaquetadas
nanómetros. Nanofibras de celulosa (CNF), también conocidas como microfibriladas,
nanofibrillas, microfibrillas,
1234 MA Mohamed et al. / Revista internacional de macromoléculas biológicas 103 (2017) 1232–1256
Fig. 1. (a) Formación de fibra de celulosa. Reproducido de Ref. [24] con permiso de la Royal Society of Chemistry. (b) Imagen SEM de la red de microfibrillas que cubre la capa exterior de la fibra. Adaptado de la ref. [25].
( c ) Imagen SEM de la sección transversal de la fibra de abeto para mostrar las microfibrillas con un diámetro de 20 nm [Reproducido de la Ref. [24] con permiso de la Royal Society of Chemistry]. (d) el número anual de
publicaciones sobre material a base de celulosa y (e) las aplicaciones relevantes del material a base de celulosa en diversos campos de investigación. (Sistema de búsqueda Scopus, acceso en noviembre de 2016; término
de búsqueda "material a base de celulosa" y "Celulosa Y Fotocatalizador" dentro de 2000–2016).
y celulosa nanofibrilada. El término general de "nanofibra" se utilizó para pulpado tradicional, separación mecánica, hidrólisis ácida y explosión de
definir los elementos individuales de nanocelulosa. Las fuentes de fibras vapor [3,4,31]. Estos métodos tienen como objetivo eliminar la región
naturales son abundantes, desde plantas, semillas, tallos o cualquier tipo amorfa de las partes de hemicelulosa y lignina de las fibras crudas y dejar
de crecimiento que consista en una estructura leñosa. Las paredes las nanofibras de celulosa como se muestra en la Fig. 2a (iv). No obstante,
celulares de las fibras de madera consisten en estructuras cristalinas pocos de estos métodos son aplicables a nivel industrial considerando
repetidas resultantes de la agregación de cadenas de celulosa. Numerosos sus preocupaciones económicas y ambientales [8]. El procesamiento de
grupos de investigación han demostrado la preparación de nanofibras de nanofibras de celulosa es interesante ya que alivia la eliminación de la
celulosa obtenidas de diversas fuentes, por ejemplo, fibra de cáscara de mayoría de los desechos agrícolas y los transforma en materiales de
coco, cáscara de plátano, bagazo, paja de trigo y soja [26–30]. Las refuerzo en compuestos de alto rendimiento y productos de papel y cartón
nanofibras de celulosa se pueden aislar de las fuentes sin procesar [7,8]. Los varios métodos de aislamiento de nanofibras de celulosa de
diferentes
mediante el uso de muchos métodos diferentes, incluidos los tratamientos con soluciones aflcalinas,
uentes dce celulosa se tabulan en la Tabla 1.
onven
Tabla 1
El método de aislamiento de nanofibras de celulosa a partir de diferentes fuentes de celulosa.
Método de aislamiento Fuentes de celulosa Tamaño promedio Referencias
Tratamiento mecánico Polvo de madera Diámetro: 15 nm [32]

Hidrólisis ácida Fibras de algodón blancas y de color Diámetro: 6–18 nm [33]
natural. Longitud: 85–225 nanómetro
Homogeneización Celulosa microcristalina Madera Diámetro: 28–100 nm [34]
Hidrólisis encimática blanda blanqueada al sulfito Diámetro: 5–6 nm [35]
−corte mecánico asistido pulpa de celulosa
tratamiento de ultrasonido fibra de bambúfibra Diámetro: 30–80 nm [36]

Longitud: >1mm
electrohilado Celulosa fibrosa y Diámetro: 250–750 nm [37]
Guata de algodón quirúrgico.
Mediado por TEMPO Pasta kraft blanqueada de madera dura Diámetro: 3–4 nm [38]
Oxidación Longitud: unas pocas micras
Fig. 2. Diferentes tipos de material a base de celulosa. ( a ) Imágenes SEM de paquetes de nanofibras de celulosa (CNF) que muestran morfologías retorcidas con flechas. Los paquetes
se preparan mediante nanofibrilación de las pulpas de celulosa de madera utilizando a(i) una batidora, a(ii) un ultrasonicador de alta intensidad y a(iii) un homogeneizador de alta presión.
Los paquetes en a (iv) se preparan por nanofibrilación de las pulpas de periódicos utilizando un homogeneizador de alta presión [Reproducido de la Ref. [71] con permiso de Elsevier], y
una (v) imagen SEM de CNF preparada por homogeneización de alto cizallamiento de la pulpa de bambú blanqueada [Reproducida de Ref. [72] con permiso de Elsevier]. (b) Nanocristales
de celulosa (CNC), b (i–ii) imágenes TEM y fotografías de suspensión de CNC aislados de periódico reciclado [Reproducido de Ref. [40] con permiso de The Royal Society of Chemistry],
b(iii–iv) Imágenes AFM de CNC aisladas de residuos de celulosa no seca (lodo) y birrefringencia de flujo de suspensión de CNC aislada, observada entre dos polarizadores cruzados
[Reproducido de Ref. . [73] con permiso de Elsevier]. (c) Acetato de celulosa; c(i–iii) Imágenes FESEM de nanofibras de acetato de celulosa preparadas a partir de la técnica de
electrohilado [Reproducida de la Ref. [74] con permiso de Elsevier] e imágenes SEM de las fibras de acetato de celulosa: vista general y sección transversal [Reproducida de la Ref. [49]
con permiso de Elsevier]. (d) Celulosa bacteriana (BC); Morfología de celulosa como se muestra d (i) en forma de esferas generadas por la cepa G. xylinus JCM 9730 (ATCC 700178) a
una velocidad de rotación de 125 rpm; d (ii) en forma de agregados de fibras y trozos generados por la cepa NCIMB de G. xylinus (ATCC 23769) a una velocidad de rotación de 125 rpm
[Reproducido de la Ref. [75] con permiso de la American Chemical Society]. d (iii) la imagen fotográfica de nanofibras BC puras liofilizadas, y d (iv) imágenes FESEM de nanofibras BC
[Reproducidas de la Ref. [76] con permiso de Elsevier]. (e) Celulosa regenerada; e(iiv) Imágenes SEM de membrana de celulosa regenerada [Reproducida de Ref. [10] con permiso de
John Wiley and Sons] y fotografías de geles y películas a base de celulosa regenerada con y sin filtración de la solución de pWNP/AmimCl, e(v) Hydrogel, e(vi) fHydrogel, e (vii) Film, y
e(viii) fFilm [Reproducido de Ref. [63] con permiso de Elsevier]. (f) hidrogel/aerogel de celulosa; f (i) Imágenes ópticas de hidrogeles de celulosa en forma de flor preparados a partir de
una solución líquida iónica al 5% en peso de pulpa de madera. El recuadro es una imagen óptica de hidrogel de celulosa con puente. f (ii) imagen SEM de la superficie del hidrogel de celulosa seca.
Esquema del proceso de gelificación de la solución de celulosa. [Reproducido de la ref. [68] con autorización de Nature Publishing Group] f(iv–v) transformación de hidrogel de celulosa
bacteriano en aerogel de celulosa mediante el método de liofilización [Reproducido de la Ref. [70] con permiso de Nature Publishing Group] y f(vi) ejemplo de aerogeles de forma cilíndrica
obtenidos de la liofilización de 0,7% de celulosa nanofibrilada [Reproducido de Ref. [66] con permiso de la Royal Society of Chemistry].
2.2. Celulosa nanocristalina 2.4. Celulosa bacteriana
La celulosa nanocristalina (NCC), o también conocida como nanocristales de En comparación con la celulosa derivada de plantas, la celulosa bacteriana (BC)
celulosa (CNC), son partículas nanométricas o similares a varillas con forma de aguja sobresale con respecto a su alta pureza, alta hidrofilia, biocompatibilidad, altas
que tienen al menos una dimensión inferior a 100 nm y exhiben una naturaleza propiedades mecánicas y estructuras de red ultrafinas [50,51]. La celulosa bacteriana,
altamente cristalina. La NCC generalmente se obtiene por hidrólisis ácida de sin embargo, es económicamente poco atractiva debido al costo excesivo de la fuente
microfibrillas de celulosa utilizando ácido sulfúrico a una concentración específica de carbono [5]. Sin embargo, su adecuada aplicación, particularmente en medicina,
durante una cantidad de tiempo y temperatura deseadas [33]. Por otro lado, la NCC también ha impulsado el esfuerzo por producir la celulosa bacteriana a escala
también se puede preparar por destrucción de celulosa de algodón utilizando ácido industrial. Si bien BC posee la misma estructura química que sus contrapartes
fosfotúngstico en medio de ácido acético [39]. La región amorfa de la estructura de derivadas de plantas, exhibe una red no tejida tridimensional, fibrosa y altamente
microfibrillas de celulosa será vulnerable a los iones de hidronio que inducen la hidrófila sin la presencia de otros contaminantes como la lignina y la hemicelulosa
escisión hidrolítica de los enlaces glucosídicos y liberan las unidades de celulosa [52] . El alto contenido de celulosa en BC le permite alcanzar un mayor grado de
cristalina. La Fig. 2b (iii) muestra imágenes TEM de NCC y fotografías de suspensión polimerización [53]. Las ventajas de BC han permitido que sea una posible celulosa
de celulosa en agua después de someterse a hidrólisis ácida [40]. El proceso de natural en las aplicaciones de vendajes para heridas e ingeniería de tejidos. En el
hidrólisis ácida se modela para aislar la parte cristalina de la cadena de celulosa y aspecto del apósito para heridas, los criterios importantes para un material para
promover el injerto de grupos sulfato en la superficie del NCC que contribuyen a la apósitos para heridas incluyen la prevención de infecciones, la aceleración del
estabilidad de la suspensión de celulosa debido a la fuerza de repulsión electrostática período de cicatrización y la restauración tanto de la estructura como de la función de
entre los grupos sulfato cargados negativamente en la superficie. de la celulosa [41]. la piel [54]. La producción de BC se puede controlar fácilmente mediante la
Estas fuerzas repulsivas permiten que la suspensión no flocule ni precipite [Fig. 2b(iv)]. modificación de las condiciones de fermentación, como el medio de cultivo (fuentes de
La estructura de la NCC producida, que generalmente se determina mediante técnicas carbono y nitrógeno y nutrientes relacionados esenciales para el crecimiento de
de microscopía y dispersión, depende en gran medida del origen de la celulosa en bacterias) y las condiciones de cultivo (valor de pH) [55–59] . No obstante, la
bruto y del tipo de proceso de aislamiento. Convencionalmente, al usar el método de producción a gran escala de BC no es económicamente factible debido a que los
hidrólisis ácida, generalmente se observan las características en forma de varilla azúcares y los alcoholes de azúcar se suelen utilizar como fuente de carbono para
(también conocidas como bigotes o agujas) del NCC [Fig. 2b (i y iii)]. La dimensión de el proceso de fermentación. Por lo tanto, muchos esfuerzos se han centrado en hacer
este NCC depende de la materia prima de celulosa y de las condiciones de que la producción de BC sea económicamente viable, ya sea aumentando el
procesamiento de la hidrólisis. La celulosa tunicada y de origen bacteriano produce rendimiento de producción o reduciendo el costo de producción [5]. Por lo general,
bigotes NCC más grandes en comparación con la celulosa de origen maderero [42,43]. BC se produce en forma de partículas, fibrillas y membranas similares a esferas, como
No obstante, la síntesis de NCC esféricos también se informa con el paso adicional se muestra en la Fig. 2d (iv). La membrana gelatinosa BC y las fibrillas BC se pueden
de prehinchamiento de las fibras antes de la hidrólisis ácida [44]. preparar en una interfase de medio airelíquido con diferentes condiciones de cultivo,
cultivo estacionario para la forma de membrana y cultivo agitado para la forma de
fibrillas [5658]. El BC en forma de esfera se forma mediante la agitación del cultivo
con una velocidad de rotación de más de 100 rpm durante la fermentación [55].
Las aplicaciones prometedoras de BC se pueden ver en varios campos, como la
atención médica, la preparación de alimentos y los materiales.
2.3. Acetato de celulosa 2.5. Celulosa regenerada
El acetato de celulosa es uno de los derivados que se pueden producir mediante La celulosa regenerada es un material natural aplicado en la fabricación de
funcionalización heterogénea u homogénea. membranas debido a su alta hidrofilicidad y buena resistencia química y a los solventes
La funcionalización heterogénea, que es el método tradicional de fabricación, implica [60]. En el campo de la ciencia y la tecnología de membranas, que implica varios
la acetilación de los grupos hidroxilo en anhídrido acético y ácido acético con celulosa procesos de separación de membranas, como microfiltración, pervaporación, ósmosis
[45]. Normalmente se usa ácido sulfúrico o piridina como catalizador para la reacción. inversa y nanofiltración, la celulosa regenerada (RC) se ha convertido en la atención
El producto de este tipo de reacción es más cristalino y menos biodegradable que el de los investigadores porque es fácil de fabricar, biocompatible y térmicamente
segundo [46]. Debido a la lenta transferencia de masa en la suspensión de celulosa, resistente. y químicamente estable. RC normalmente se usa para aplicaciones
la transformación no se homogeneiza y la celulosa suele permanecer en un estado amplias, especialmente en tratamiento de agua, empaque, biomedicina y textil. Con
disperso. Las condiciones del proceso, como el patrón de sustitución aleatoria, los el fin de prevenir la contaminación ambiental causada por los polímeros a base de
requisitos de tiempo, la corrosión, la degradación de la celulosa y las reacciones petróleo, el CR se produce simplemente mediante un proceso de disolución física,
secundarias pueden limitar la reacción. Además, es imposible sintetizar ésteres de formación y regeneración [61]. La disolución de la celulosa se realiza utilizando un
celulosa parcialmente sustituidos [47]. En la funcionalización homogénea de la disolvente no derivatizante en el que estos disolventes son capaces de disolver la
celulosa, tiene la capacidad de producir acetatos de celulosa con un grado manejable celulosa sin modificación química previa. El solvente se puede reciclar y reutilizar, lo
de sustitución con un patrón uniforme a lo largo de la cadena del polímero [47]. Los que demuestra que este proceso es un proceso "verde" y limpio. Los investigadores
acetatos de celulosa producidos en esta reacción se controlan gestionando el tiempo utilizan muchos sistemas de disolventes para disolver la celulosa, como NaOH/urea,
y la temperatura de reacción y la relación molar de agente acetilante a unidades de NaOH/tiourea, NmetilmorfolinaNóxido (NMMO) y líquidos iónicos. RC se fabricó con
anhidroglucosa sin la presencia de catalizador [47]. Las aplicaciones de los acetatos éxito a partir de periódico reciclado a través de la técnica de inversión de fase en un
de celulosa varían en múltiples campos, como textiles, adsorbentes, membranas para sistema de solvente acuoso de NaOH al 7 %/urea al 12 %, como se muestra en la Fig.
hemodiálisis y ósmosis inversa, plantilla de fibra hueca y productos farmacéuticos 2e(i–iv) [10]. El mecanismo detallado de disolución de la celulosa en el solvente antes
[45,47–49]. La figura 2c(i) muestra las nanofibras de acetato de celulosa fabricadas mencionado ha sido discutido en un estudio previo [62].
con el método de electrohilado y la figura 2c(iiiii) muestra la aplicación de acetatos de
celulosa como plantilla para la fabricación de fibras huecas [49].
Recientemente, el líquido iónico (IL) se usa de manera efectiva para la disolución
de celulosa debido a su capacidad para disolver la celulosa sin ninguna activación.
o etapas de pretratamiento. IL es una sal orgánica y existe como líquido en el aerogel puede absorber agua y liberarla al comprimirlo, lo cual es adecuado para
condiciones suaves (<100 ◦C) y también se considera como solvente no derivatizante. la aplicación en dispositivos de microfluidos y como actuadores electrónicos.
Como se menciona en [63], las películas basadas en RC con buenas propiedades
mecánicas se han preparado con éxito utilizando periódicos de desecho (WNP)
que se disuelven directamente en un líquido iónico de cloruro de 1alil3
metilimidazolio (AmimCl) como se muestra en la Fig . 2e (vviii). Concluido por Xia 3. Interacción química entre material a base de celulosa y fotocatalizador
et al. la celulosa regenerada formada posee una alta estabilidad térmica que es
capaz de convertir efectivamente el recurso de celulosa de bajo grado en un
producto basado en celulosa de alto valor. Se ha estudiado el uso de IL de cloruro La celulosa es uno de los candidatos potenciales para soportar nanopartículas
de 1butil3metilimidazolio (BmlmCl) en la disolución de celulosa microcristalina. fotocatalizadoras debido a su estructura de redes superfinas. La ventaja de las
Después de 24 h de disolución a 90 ◦C e inmersión en baño de agua destilada a redes superfinas es que no solo brindan soporte mecánico, sino que también
temperatura ambiente durante 24 h, se obtienen las películas de nanoláminas de ayudan a dispersar las nanopartículas inorgánicas al proporcionar una superficie
celulosa/grafito exfoliado regeneradas [64]. Como se señaló en [65], la IL, que molde para la precipitación nuclear [77]. Además, los nanocompuestos de TiO2/
consta de aniones de haluro de imidazolio, especialmente el anión cloruro, es capaz celulosa, en vista de su compatibilidad con matrices poliméricas (hidrofóbicas o
de disolver la celulosa con mayor eficacia. hidrofílicas), se consideran precursores para varias aplicaciones, incluidos los
materiales autolimpiantes y los filtros de purificación de aire [21] . La utilización de
La temperatura utilizada para disolver la celulosa por IL normalmente es superior a membranas de celulosa como soporte de nanopartículas de fotocatalizador es
80 ◦C, lo que da como resultado la descomposición térmica de IL. capaz de superar el inconveniente de la dificultad en la recolección y eliminación
de la suspensión de fotocatalizador en agua después del tratamiento fotocatalítico.
2.6. Hidrogel/aerogel de celulosa Por lo tanto, minimiza la contaminación de nanopartículas de fotocatalizador
después del tratamiento de aguas residuales, con preocupación para la salud
El hidrogel es una red polimérica hidrofílica tridimensional (3D) reticulada con humana. La nanofibra de celulosa (CNF) puede actuar como un material de matriz
la capacidad de absorber un gran volumen de agua o fluidos biológicos y de atractivo para la suspensión de partículas fotocatalíticas debido a sus deseables
hincharse. Los hidrogeles se pueden clasificar en hidrogeles físicos (interacción propiedades mecánicas y ópticas [78].
iónica, fuerzas de van der Walls, enlaces de hidrógeno y/o asociación de cristalitos),
hidrogeles químicos (cadena covalente) e hidrogeles compuestos. El aerogel, por
otro lado, es una forma de hidrogel secado supercríticamente o liofilizado [66]. La En caso de fotodegradación, las propiedades ópticas de la membrana a base
preparación de hidrogeles a base de celulosa generalmente implica un procedimiento de celulosa son de vital importancia para maximizar el TiO2 irradiado por la fuente
de dos pasos, que es la disolución y la gelificación [67]. de luz dentro de la matriz de la membrana. Esta propiedad de transmisión óptica
de la membrana basada en celulosa puede mejorar la distribución y transferencia
El hidrogel de celulosa biodegradable con característica de forma persistente de electrones a la superficie del TiO2. Como resultado, aumentará la actividad
se fabrica mediante el método de intercambio de solventes a partir de una solución fotocatalítica del TiO2 en el tratamiento de contaminantes. Un estudio previo
de líquido iónico y luego con vapor de metanol [68]. La Fig. 2f(i) muestra el hidrogel informado sobre una disminución en la transmitancia óptica se atribuye a la
de celulosa manteniendo su forma después del intercambio de solvente con agua dispersión uniforme del nanorrelleno en la matriz RC como resultado de las
desionizada para formar una característica casi transparente. A partir de las interacciones interfaciales entre TiO2 y RC [79]. Además, Morawski y sus
imágenes SEM [Fig. 2f(ii)], la superficie del hidrogel es lisa y homogénea sin ningún colaboradores prepararon con éxito un nanocompuesto de celulosaTiO2 con una
rastro de pequeños poros o estructuras fibrosas. El contenido de agua de 95 a 99 mejor absorción de luz UVvis utilizando la solución de (ciclohexil)hexildimetilamonio
% se logra utilizando el método de intercambio de solventes de solución de acetatodimetilsulfóxido como sistema solvente [80]. El nanocompuesto resultante
celulosa homogénea en lugar de usar un agente de reticulación químico [Fig. 2f(iii)]. exhibió una menor energía de banda prohibida (Eg) y el valor de Eg estimado para
La celulosa de hidrogel fabricada es capaz de mantener su forma debido a las el TiO2/N inicial y la celulosa mezclada con 10 % en peso de material de TiO2/N
cadenas de polímero rígidas y en forma de varilla, que la protegen contra los fue de 3,31 y 3,09 eV, respectivamente.
cambios de temperatura, pH y solventes. Además, la biodegradabilidad del hidrogel
de celulosa se demuestra por su susceptibilidad a la actividad enzimática de la
celulasa con la disminución de la resistencia mecánica del hidrogel. En la modificación de la membrana, se ha informado que la anatasa TiO2
mejora la estabilidad, la hidrofilia y las propiedades antiincrustantes [81]. En
consecuencia, mejorará las propiedades hidrofílicas de la membrana, que son
Se ha sintetizado un hidrogel nanocompuesto mediante la reducción y oxidación excelentes para mejorar la permeabilidad y minimizar el fenómeno de ensuciamiento.
in situ de nanopartículas de Ag3PO4 en una matriz de celulosa [69]. El En el caso de la membrana fotocatalítica, se ha informado que la adición de TiO2
nanocompuesto podría degradar la rodamina B bajo la irradiación de luz visible con en la matriz de la membrana puede aumentar la estabilidad térmica de la membrana
una impresionante actividad fotocatalítica. resultante [82]. El aumento de su estabilidad térmica ayudará a que la membrana
Se extraen dos conclusiones de este estudio, que son (1) la eficiencia de resista altas temperaturas y también puede evitar que la estructura de la membrana
degradación y la velocidad de degradación se pueden mejorar aumentando la sea destruida por la luz ultravioleta.
concentración de Ag3PO4 y disminuyendo el tamaño de las partículas de Ag3PO4 ,
respectivamente, y (2) la aplicación de hidrogel de celulosa proporciona cavidades Se observa buena compatibilidad entre las nanopartículas de TiO2 y la cadena de
para la formación de nanopartículas de Ag3PO4 y proporciona protección hacia la celulosa. La interacción debida al enlace covalente entre las nanopartículas de
nanoestructura. TiO2 con la cadena de celulosa puede aumentar la rigidez de la cadena polimérica
El aerogel poroso se fabrica a partir de celulosa nanofibrilada (NFC) mediante y mejorar la energía de descomposición de la cadena polimérica [83]. Se ha
el método de liofilización [66]. En el método de liofilización, el solvente en el gel se informado que con el aumento del contenido de TiO2, el TiO2 absorbe más calor
congela y luego se sublima para evitar la formación de una fase líquida. La Fig. 2f en la membrana durante el proceso de calentamiento, lo que puede retrasar la
(vi) muestra el aerogel liofilizado de forma cilíndrica que se puede modificar en descomposición de la celulosa [83]. En presencia de rellenos inorgánicos, la matriz
términos de porosidad y morfología variando la dispersión de NFC. Otro estudio de la membrana conducirá a la mejora de la membrana en términos de porosidad,
aplicó aerogel de nanofibrillas de celulosa bacteriana para el crecimiento moldeado estabilidad y rendimiento. La incorporación de dióxido de titanio dentro de la matriz
de aerogeles magnéticos porosos [70]. Las Fig. 2f(vi–v) muestran el proceso de polimérica limitará el movimiento molecular de la cadena polimérica [84,85]. Así, la
liofilización seguido de inmersión en solución precursora y posterior calentamiento distancia entre cada cadena de polímero disminuye. Buena compatibilidad de
a 90 ◦C. Está demostrado que el magnetismo celulosa y TiO2 en mem
El nanocompuesto de brana es prometedor en el campo de la membrana un estudio anterior también indicó que hay cambios en los espectros FTIR de
fotocatalítica. Schutz y colaboradores prepararon películas duras y las nanopartículas de celulosaZnO preparadas [93]. En las muestras de
transparentes con híbridos de nanopartículas de nanocelulosaTiO2 en medios ZnO/celulosa bacteriana (BC), las vibraciones de estiramiento de los grupos
acuosos y observaron que con un contenido inorgánico optimizado, los hidroxilo de BC se debilitan a números de onda más bajos, lo que indica que
híbridos tenían excelentes propiedades ópticas y mecánicas [86]. Además, los grupos hidroxilo de BC tienen algunas interacciones con las nanopartículas
los híbridos exhibieron una alta transmitancia en la región visible y también de Zn2+ y ZnO [ 93 ] . También se puede encontrar una observación similar
aumentó la resistencia mecánica. También se sugiere que los híbridos a base en [79], donde los picos de absorción de estiramiento de OH se desplazan
de nanocelulosa tienen potencial para usarse como recubrimientos ligeramente de un pico de absorción alto (3336 cm1) a un pico de absorción
transparentes bajo alta resistencia al desgaste y actividad UV [86]. Estos bajo (3274 cm1) y la intensidad aumenta a medida que aumenta la
materiales contribuirán a las propiedades físicas y químicas de cada concentración de TiO2 en todos membranas de nanocompuestos de celulosa
componente para garantizar que sean aplicables y se puedan utilizar de regenerada (RC)/TiO2 preparadas . Se sugiere que existe una fuerte
forma práctica en el campo de las membranas fotocatalíticas para el interacción entre los grupos hidroxilo de RC y las partículas de TiO2 a través
tratamiento de aguas residuales orgánicas. Con la proporción correcta de de interacciones de enlaces de hidrógeno como se muestra en la Fig. 3 (D).
esta membrana nanocompuesta, se cree que exhibirá un rendimiento óptimo
en el tratamiento de contaminantes orgánicos en el tratamiento de aguas residuales.
4. Técnicas de fabricación de fotocatalizadores nanoestructurados
En la naturaleza, la celulosa posee altas propiedades hidrofílicas debido
híbridos basados en celulosa
a la abundancia de grupos hidroxilo ricos en electrones en su estructura que
ayudan a interactuar con el fotocatalizador (óxidos metálicos) a través de la
Existen diferentes métodos establecidos para la preparación de
interacción electrostática y de hidrógeno [79,87] . Aprovechar la funcionalidad
nanomateriales fotocatalizadores dentro de una matriz de celulosa.
de los materiales a base de celulosa para controlar los procesos de crecimiento
La estructuración de espacios porosos de tamaño nanométrico y su disposición
de hidrólisis/policondensación y nucleación, a veces se denomina “precipitación
en una matriz ensamblada podría proporcionar ventajas significativas en
in situ” [88]. Posteriormente, controlará el crecimiento del fotocatalizador en
varias aplicaciones, particularmente en fotocatálisis. Los métodos de síntesis
toda la estructura basada en celulosa. Por ejemplo, el aerogel a base de
extensos como solgel, hidrotermal, electrohilado, deposición de vapor de
celulosa funcionalizado con nanopartículas Cu2O (Cu2O/CBA) con estructura
plasma, deposición de capa atómica y métodos de prensado en caliente han
macroporosa tridimensional (3D) y abundantes sitios activos se preparó con
aportado una perspectiva diferente hacia la mejora de las propiedades de los
éxito para la fotocatálisis con luz visible a través de la deposición in situ de
nanomateriales para las aplicaciones previstas.
Cu2O NP en base a celulosa. aerogel (CBA) [89]. Además, las nanopartículas
Se analiza la descripción general de métodos prometedores para la
de Ag3PO4 también se han sintetizado con éxito in situ en los hidrogeles de
preparación de materiales de soporte a base de celulosa y compuestos
celulosa [69]. El crecimiento de nanopartículas de TiO2 en la membrana de
fotocatalizadores de celulosa.
celulosa regenerada (RCM) a través de la impregnación de iones de titanio en
nanoporos de RCM se ha informado en estudios anteriores [90,91]. Los iones
de titanio incorporados podrían adsorberse a las macromoléculas de celulosa 4.1. método solgel
a través de
El enfoque solgel se basa en la hidrólisis y la condensación controladas
interacción electrostática porque se espera que los átomos de oxígeno ricos de precursores adecuados, por lo general nitratos, alcóxidos o cloruros
en electrones de los grupos hidroxilo polares de la celulosa interactúen con metálicos, y es de interés porque brinda un muy buen control morfológico y
los cationes de metales de transición electropositivos [90]. Sin embargo, se de composición sobre las propiedades del producto, como el área de
cree que la celulosa no modificada presenta una baja capacidad de adsorción superficie específica. , tamaño de nanopartículas y grado de agregación. Los
que luego reduce la interacción de la celulosa y los iones metálicos. Por tanto, precipitados o geles que se obtienen por el método solgel son típicamente
para potenciar la inmovilización de las nanopartículas del fotocatalizador amorfos, presentando un área superficial específica bastante alta y son, en
sobre la celulosa, se han llevado a cabo diversas técnicas químicas de algunos casos, incluso mesoporosos. Las propiedades adecuadas que poseen
funcionalización mediante halogenación, eterificación, esterificación, sililación, las nanopartículas de óxido metálico preparadas por el método solgel son las
oxidación e injerto basadas en la ventaja natural de la abundancia de grupos características destacadas que se deben considerar para la creación de un
OH en la superficie de la celulosa. [92]. Las técnicas de funcionalización antes dope de nanopartículas inorgánicas/celulosa. La celulosa es un candidato
mencionadas promoverían una mejor compatibilidad y mejorarían el efecto viable como material huésped de las nanopartículas porque puede mejorar la
sinérgico entre los materiales basados en celulosa funcionalizados y el estabilidad, conservar la morfología especial y controlar el crecimiento de las
fotocatalizador nanoestructurado. Yu y sus colaboradores han diseñado con nanopartículas. Las excelentes propiedades eléctricas, magnéticas y ópticas
éxito una ruta sencilla de un solo recipiente para preparar nanohíbridos de de las nanopartículas inorgánicas pueden conservarse en la matriz polimérica.
óxido de zinc/nanocristales de celulosa con alta actividad antibacteriana y En este contexto, la celulosa húmeda que posee estructura porosa y grupos
fotocatalítica [87]. Los nanocristales de celulosa (CNC) se obtienen de la hidroxilo es adecuada para proporcionar una buena plantilla o andamio para
hidrólisis ácida de celulosa microcristalina y este proceso es uno de los nanopartículas de óxido metálico. Teóricamente, los alcóxidos metálicos de
mejores enfoques para eliminar la región amorfa dejando CNC altamente la solución sufrirán adsorción sobre superficies de sustrato hidroxiladas y la
cristalino [40]. Más tarde, los CNC resultantes se someten al proceso de posterior hidrólisis para producir nanopartículas. Esto se puede hacer con la
funcionalización por medio de la reacción de esterificación de Fischer para inserción de óxidos metálicos a baja temperatura, lo que proporciona un
introducir más sitios activos para la interacción de iones metálicos (de tres a camino "verde" para el diseño y la fabricación de nanomateriales fotoactivos
seis sitios activos) como se muestra en la Fig. 3 (A ) . para resolver el problema del agua [94–96].
El análisis FTIR es una de las técnicas sólidas para examinar la estructura Anteriormente, Uddin y su equipo [97] habían realizado la inmovilización
química de los nanocompuestos de fotocatalizadores de celulosa. de TiO2 en una matriz de celulosa mediante el método solgel. Usando fibra
Como se muestra en la Fig. 3 (B–C), los espectros FTIR para nanocompuestos de celulosa pura de Cotton PVS srl (Segrate, Italia) como fuente de celulosa
CNC/ZnO muestran espectros idénticos con CNC con un nuevo pico adicional e isopropóxido de titanio para TiO2, se puede preparar la película delgada
observado en 436 cm−1 que se atribuye a la vibración de estiramiento Zn–O. híbrida de celulosa que consiste en un tamaño de partículas uniforme que
Es interesante notar que la disminución en la intensidad de la banda de la varía de 3 a 5 nm. La anatasa TiO2 se une fuertemente a las fibras de
vibración de estiramiento del CO (1735 cm−1) es el resultado de las fuertes celulosa con buena estabilidad durante el lavado, lo que sugiere que el
interacciones entre los átomos de oxígeno de los grupos carboxilo en la proceso de anclaje de las partículas implica la formación de enlaces químicos,
superficie del CNC y las nanopartículas de ZnO [87]. además, el por ejemplo, a través de la esterificación de la superficie OH
Fig. 3. (A) Esquema de la fabricación de nanohíbridos CNC/ZnO y (B) espectros FTIR de CNC y nanohíbridos CNC/ZnO [Reproducido de la Ref. [87] con permiso de Springer] y (C)
espectros FTIR de (a) ZnO/BC, (b) Zn2+/BC, y (c) BC [Reproducido de la Ref. [93] con permiso de Elsevier]. (D) Ilustración esquemática de la interacción entre los grupos hidroxilo
de RC y las partículas de TiO2 en la membrana nanocompuesta RC/TiO2 [Reproducida de la Ref. [79] con permiso de Elsevier].
grupos con titanoles [Fig. 4(af)]. El TiO2 es homogéneo al que se adhiere El pequeño tamaño de partícula asegura una condición favorable para mejores
completamente y protege las fibras de la agresión de las especies O2− y •OH actuaciones fotocatalíticas.
generadas durante la exposición a la luz y, en consecuencia, no promueve una El uso de solgel para la preparación de fotocatalizadores portátiles y
degradación simultánea de las fibras. verdes de TiO2 embebidos en matriz de celulosa también son estudiados por
Se puede concluir que la alta superficie asociada a la Zeng et al. [95]. En su estudio, se había utilizado pulpa de borra de algodón
Fig. 4. Imágenes SEM de (a) fibra pura, (b) vista ampliada del área seleccionada en (a), (c) fibra recubierta de TiO2, (d) vista ampliada del área seleccionada en (c). En las dos primeras fotografías es
evidente la presencia de pliegues bastante paralelos al eje de la fibra. Las imágenes (c) y (d) muestran la presencia de un recubrimiento de TiO2, que cubre la superficie de las fibras de manera
homogénea, mientras que la presencia de pliegues no se evidencia más. Agregados raros y grandes de nanocristales de TiO2 que emergen del recubrimiento de fibra. Imágenes TEM de (e) parte de las
fibras recubiertas de TiO2, (f) imagen HRTEM de un área seleccionada en (e). La imagen de alta resolución muestra una región de baja densidad, con nanopartículas de TiO2 de 3 a 4 nm de tamaño. Adaptado de Ref.
[97]. [Reproducido de la ref. [97] con permiso de Elsevier] (g) Imagen TEM de la película compuesta de TiO2/celulosa. Adaptado de Ref. [95] [Reproducido de la ref. [95] con permiso de la American
Chemical Society]. (h) Imagen FESEM de superficie RC/NTiO2. Adaptado de Ref. [22] [Reproducido de la ref. [22] con permiso de Elsevier].
como fuente de materiales de celulosa para asociarse con titanato de Sin embargo, la capa delgada de nanopartículas de TiO2 todavía está unida a
tetrabutilo. La película de celulosa regenerada resultante [Fig. 4(g)] se observa la superficie de las películas compuestas después de su uso. Se sugiere que
que tiene numerosos grupos hidroxilo y una estructura porosa en estado las nanopartículas de TiO2 inmovilizadas en la matriz de celulosa son estables
húmedo, que podrían servir como cavidades, en las que se pueden insertar para la reacción fotocatalítica.
nanopartículas inorgánicas de manera homogénea [79]. Además, el TiO2
insertado en las películas compuestas de celulosa existía como casi amorfo y
4.2. hidrotermal
más denso, lo que indica que el diámetro medio de 10 nm para las
nanopartículas de TiO2 incrustadas en la matriz de celulosa muestra una
La hidrotermia es un enfoque interesante para preparar directamente
buena dispersión en la matriz de celulosa regenerada [Fig. 4(h)]. Nevada
óxidos metálicos cristalinos de tamaño micro y nano con alto nivel
de control de forma. La síntesis generalmente se lleva a cabo en un propiedades físicas y químicas para mejorar la transferencia de masa y la
recipiente de autoclave de acero a altas temperaturas, alcanzando la separación de huecos y electrones fotogenerados en comparación con las
saturación de la presión de vapor, lo que da como resultado la aglomeración nanofibras de RC/TiO2 y las nanoláminas de ZnO solas.
de las nanopartículas. En algunos casos, se utilizan aditivos, como agentes
estabilizadores, para evitar la aglomeración. Generalmente, la técnica 4.3. electrohilado
hidrotermal se centra en el proceso heterogéneo en presencia de disolventes
(acuosos o no acuosos) o mineralizadores empleando alta temperatura El electrohilado (ES) es una técnica simple, rentable y multipropósito
(>100 ◦C) o presión (>1 atm) para disolver y recristalizar (recuperar) para sintetizar nanofibras 1D a partir de varios materiales, incluidos
materiales que no son solubles en condiciones normales en un sistema compuestos, polímeros y cerámicas con diámetros que van desde 2 nm
cerrado [98100]. hasta varios micrómetros utilizando soluciones de polímeros. ES también
Debido a su enfoque directo y simple, la preparación de láminas se considera una técnica no mecánica y electrostática en la que utiliza un
compuestas jerárquicas de óxido de metal estructurado con nanofibras y campo eléctrico o alto voltaje para cargar la superficie de una gota de
celulosa es muy favorable. Estudios anteriores muestran que las películas polímero y luego inducir la eyección de un chorro de líquido a través de una
de gel de óxido de metal amorfo ultrafino (p. ej., TiO2) se pueden preparar hilera. En resumen, se aplica un potencial eléctrico entre una gota de un
depositando las nanopartículas en cada nanofibra del precursor de celulosa polímero y un objetivo conectado a tierra. Cuando el campo eléctrico
a granel antes de transformarse en nanopartículas finas, como se muestra aplicado supera la tensión superficial de la gota, se expulsa un chorro
en la Fig. 5(a–c). Las finas nanopartículas se anclan uniformemente sobre cargado de solución de polímero. Hay parámetros que deben tenerse en
cada nanofibra del precursor con un diámetro que varía de 20 a 50 nm. cuenta durante el proceso y, en especial, las propiedades de la solución de
Como se muestra en la Fig. 5(c), los materiales compuestos de óxido de polímero, como la tensión superficial, la constante dieléctrica, la
metal y celulosa obtenidos durante el proceso son materiales a granel y no conductividad, la viscosidad y el peso del polímero para formar fibras
se introducen grupos funcionales ni aglutinantes en la matriz de celulosa, lo ultrafinas. Además de eso, la alta concentración de la solución de polímero
que confirma que las estructuras de red jerárquica se mantienen debe ser adecuada para promover los enredos de polímero para evitar que
verdaderamente [101] . . la viscosidad impida el movimiento del polímero producido por el campo
Por otro lado, las fibras de celulosa natural que tienen una longitud típica eléctrico.
de un milímetro y un ancho de 10 a 20 m se emplean para constituir la red Las nanofibras hiladas también brindan varias ventajas, como una alta
porosa de un papel dopado con nanopartículas de Ag/TiO2 . Wang et al. porosidad ajustable, una alta relación superficievolumen, maleabilidad
[102] y posee grandes ventajas para las aplicaciones previstas. En este para adaptarse a una amplia variedad de tamaños y formas, y la capacidad
estudio, el nanocinturón de Ag/TiO2 y el nanocinturón de TiO2 corroído por de controlar la composición. En una aplicación particular, las nanofibras 1D
ácido (AC TiO2) se prepararon mediante tratamiento hidrotérmico a 180 ◦C obtenidas de la fabricación de óxidos metálicos y materiales relacionados
en un autoclave revestido de teflón de 25 ml durante 24 h. Durante el por electrohilado han mostrado un potencial considerable para mejorar el
proceso, los nanomateriales basados en nanocinturones de TiO2 se rendimiento fotocatalítico al promover la transferencia rápida de electrones
adsorben en la superficie de las fibras de celulosa para formar papel de y retardar su recombinación con [106–108] . Esto se puede ver en el estudio
fibra híbrido orgánicoinorgánico, mientras que las nanopartículas de plata de Zhou et al. [108] que había preparado acetato de celulosa (CA) apoyó
se ensamblan en la superficie del nanocinturón de TiO2 para formar Ag@AgCl empleando la técnica ES.
nanocinturones compuestos de óxido de metal [Fig. 5(d–l)]. En esta Debido a que la morfología de AgCl es difícil de controlar debido a la cinética
estructura híbrida, las fibras de celulosa mantienen la estructura básica y de crecimiento rápido, adoptaron otra técnica, a saber, el método de doble
las propiedades químicas y físicas del papel convencional, y la adición de difusión para controlar la velocidad de reacción entre los iones de plata y
nanocinturones de TiO2 juega un papel importante para mejorar la propiedad cloruro en el mecanismo de reacción. Curiosamente, los cristales de CA/
fotocatalítica del papel, mientras que las nanopartículas de plata otorgan AgCl preparados mostraron estructuras en forma de collar cúbico como
una propiedad antibacteriana al papel. . Además, la corrosión de la superficie resultado de la reacción entre las nanofibras de CA y AgCl. En teoría, las
del nanocinturón de TiO2 por el ácido sulfúrico puede mejorar la propiedad nanofibras de CA podrían proporcionar sitios para el núcleo de AgCl. Se
fotocatalítica pero reducir la estabilidad del fotocatalizador híbrido a base debe principalmente a la abundancia de grupos hidroxilo y grupos aciloxi
de papel. Además, Chaulan y Mohanty también utilizaron un método disponibles en las fibras de CA. Estos facilitan que los iones positivos de
hidrotérmico sencillo de un solo paso para la decoración de nanopartículas plata cercanos se adhieran entre sí. En consecuencia, se encuentra que las
de TiO2 (diámetro ca. 40–250 nm) en la superficie de las fibras de celulosa diferentes formas de catalizadores de cristal de AgCl basados en CA
[103]. La muestra resultante mostró una actividad antibacteriana prometedora exhiben una actividad de degradación fotocatalítica dependiente de las
contra Escherichia coli. facetas. Además, los compuestos de celulosaAg@AgCl se han fabricado
con éxito mediante electrohilado de una solución de celulosa/LiCl/
Aparte del TiO2, el ZnO también se reporta como un material comparable dimetilacetamida con AgNO3 [109]. El fotocatalizador de celulosaAg@AgCl
cuando se sintetiza en presencia de celulosa sola y/o el acoplamiento de fue capaz de degradar el naranja de metilo bajo luz visible y una buena
TiO2 y ZnO con celulosa. Zuo et al. [104] investigó el uso de celulosa capacidad catalítica en uso repetido.
microcristalina (MCC) comercializada como andamio para fabricar ZnO a Entre varias nanopartículas inorgánicas, la plata no tóxica y
través de un proceso hidrotermal. El MCC se conoce como polvo de flujo antibacteriana ha atraído un interés particular debido a sus amplias
libre que se caracteriza por su tamaño de partícula que oscila entre 20 y aplicaciones debido a las propiedades inusuales debido a su forma y
80 µm con un bajo grado de polimerización, así como una gran área tamaño. Ghanbari et al. había preparado nanofibras de acetato de celulosa
superficial. Curiosamente, la estructura similar a una flor resultante de (CA) con nanocompuestos de acoplamiento de Ag y ferrita de calcio
MCC asistida por ZnO con un tamaño de partícula de 31–39 nm realiza una (CaFe2O4) por el método ES [106]. Del estudio se sugiere que aumentar la
mejor actividad catalítica en comparación con los ZnO preparados sin MCC distancia o disminuir el campo eléctrico disminuye la densidad de las perlas,
(44 nm). Sin embargo, la reacción fotocatalítica de ZnO depende de la independientemente de la concentración del polímero en la solución.
cantidad añadida de MCC en las matrices. El mismo fenómeno se pudo Además, los campos aplicados pueden influir en la morfología de alguna
observar en la preparación hidrotermal del acoplamiento de celulosa manera, creando varias formas nuevas en la superficie de las nanofibras.
regenerada (RC) con ZnO/TiO2 por Li et al. La presencia de nanopartículas bien dispersas en la matriz de nanofibras
[105]. Se dice que el TiO2 amorfo tiene una buena dispersión en la superficie con un diámetro promedio de 50 nm juega un papel de capa de barrera, en
de RC y la estructura similar a la wurtzita de ZnO también podría fijarse en la que la capa de barrera magnética evita que el calor llegue a la muestra.
la nanofibra RC/TiO2 [Fig. 5(m–n)]. Las nanofibras compuestas RC/TiO2/ Los grupos hidroxilo en la superficie de CaFe2O4 también tienen una buena
ZnO revelan una excelente incorporación de interacción con hidroxilo y acetato.
Fig. 5. (a–c) El proceso de fabricación de la lámina compuesta de anatasatitaniacelulosa. Adaptado de Ref. [101] [Reproducido de la ref. [101] con permiso de la Royal Society of
Chemistry]. Imágenes SEM de (d–f) papel en blanco, (g) papel agregado con 30 % en peso de nanocinturón de TiO2, (h e i) papel agregado con 30 % en peso de nanocinturón de Ag/TiO2
y (j–l) papel agregado con 30 % en peso de nanocinturón de Ag/AC TiO2 . Adaptado de Ref. [102] [Reproducido de la ref. [102] con permiso de Elsevier]. (m) imágenes TEM y (n) HRTEM
de fibra de nanocompuestos RC/TiO2/ZnO. Adaptado de Ref. [105] [Reproducido de la ref. [105] con permiso de Elsevier].
grupos de CA, a los que presentan un comportamiento ferrimagnético a temperatura Recientemente, Nor et al. ha fabricado con éxito una membrana nanocompuesta
ambiente. Aparentemente, las nanopartículas mejoran adecuadamente tanto la basada en PVDF que consta de nanofibras de TiO2 para la descomposición de
estabilidad térmica como las propiedades ignífugas de la matriz de CA, así como su contaminantes orgánicos en aguas residuales bajo irradiación UV utilizando la técnica
actividad fotocatalítica. de prensado en caliente, como se muestra en la Fig. 6(a) [114]. La ventaja de esta
técnica es que puede retener una película compuesta funcional homogénea sin
4.4. Deposición de capa atómica sacrificar la estructura morfológica del fotocatalizador de nanofibras preparado.
Tradicionalmente, el recubrimiento en polvo implica la deposición de materiales de
El método de deposición de capa atómica (ALD) es conocido por ser una técnica recubrimiento en polvo sobre una superficie del sustrato objetivo y una fase de curado
química autolimitante de fase gaseosa para la deposición de película delgada porque a alta temperatura para obtener una película estable e intacta. A veces, se introducen
ALD combina los beneficios de los métodos solgel y deposición química de vapor aditivos de fusión a baja temperatura para promover la formación de película [115,116].
(CVD) en la fabricación de estructuras fibrosas. Además, la fuerte tendencia de los nanomateriales de celulosa a formar puentes de
El crecimiento de la película en ALD se produce a través de reacciones superficiales hidrógeno con otros compuestos debido a sus características hidrofílicas puede
en las que el precursor utilizado se encuentra en estado de vapor. En esta técnica, provocar cierta tensión al redispersarlos si se secan. Esta característica también puede
los vapores precursores se alimentan al reactor y los pulsos precursores se separan dar lugar a películas igualmente robustas, de alto refuerzo mecánico y estables
mediante purgas de gas inerte. Después de cada alimentación de precursor y la purga termomecánicamente que se pueden utilizar en compuestos laminados [117,118].
subsiguiente, la superficie del sustrato se satura con una monocapa de ese precursor.
Debido a que la fase gaseosa está libre del precursor, el siguiente precursor reacciona
solo con la capa superficial adsorbida. En una investigación realizada por Shinde et al. [119], se habían centrado en la
Por lo tanto, el crecimiento de la película se produce capa por capa y el espesor de la preparación de la transferencia de grafeno (recubierto sobre lámina de cobre) sobre
película se puede controlar con precisión mediante el número de ciclos de deposición. papel moldeable a base de acetato de celulosa (CA) mediante la técnica de prensado
Debido a este mecanismo de crecimiento autolimitado, las películas delgadas en caliente [ Fig. 6(bc)].
cultivadas con ALD están bien organizadas y sus composiciones y espesores son Convencionalmente, se ha utilizado una capa de soporte de acetona y
uniformes en áreas grandes. Estas características hacen de ALD un método integral polimetilmetacrilato (PMMA) para el recubrimiento de la película, pero no es
para el recubrimiento uniforme de estructuras de formas complejas. Además, ALD se compatible con CA porque el residuo del polímero afecta considerablemente las
ha empleado con éxito para estructurar una variedad de materiales, incluidos óxidos propiedades intrínsecas de la película de grafeno sintetizado. Por lo tanto, el requisito
metálicos, nitruros y metales nobles [110,111]. de emplear un proceso libre de polímeros es necesario, lo que sugiere que el uso de
CA es de gran interés en este estudio debido a sus propiedades de flexibilidad,
En esta técnica, los alcóxidos o haluros metálicos son los precursores más rentabilidad y ligereza. Se observa que la temperatura de moldeo utilizada durante el
comunes empleados para la preparación de los óxidos metálicos deseados y se usa proceso de prensado en caliente sobre la superficie del sustrato CA es de alrededor
agua como precursor de oxígeno durante las reacciones. El grado de cristalinidad de de 125–215 ◦C, lo que les permite unir la lámina de grafeno/cobre sin ninguna
las nanopartículas de óxido metálico resultantes depende de la temperatura de deformación estructural de la película de grafeno. Al grabar la lámina de cobre base,
deposición utilizada durante la preparación. Por ejemplo, Kemell et al. [110] habían se obtiene con éxito una capa limpia de grafeno en el sustrato basado en CA como se
preparado películas compuestas de TiO2/celulosa depositando películas delgadas muestra en la Fig. 6 (c).
de TiO2 (30–55 nm) en un papel de filtro sin cenizas a temperaturas de 150 ◦C y 250
◦C. La morfología de la superficie del papel original ha perdurado y se ha recubierto
uniformemente con la película de TiO2. Además, el material compuesto era 4.6. método de inversión de fase
mecánicamente robusto y podía doblarse sin romperse, y su área de superficie BET
era de aproximadamente 4 m2/g. Llegaron a la conclusión de que la anatasa TiO2 se Generalmente, el método de inversión de fase se usa para preparar
había retenido cuando la temperatura de deposición utilizada era de 250 ◦C, dejando fotocatalizadores híbridos a base de celulosa nanoestructurados en una película delgada flexible.
atrás la estructura de celulosa debajo del recubrimiento de TiO2 mientras mantenía su En general, la inversión de fase se puede describir como un proceso de desmezclado
estabilidad mecánica, su peso ligero y su área superficial elevada. en el que la solución de polímero inicialmente homogénea se transforma de un estado
líquido a un estado sólido de manera controlada [10]. Por ejemplo, Abedini y
colaboradores han preparado membranas planas de acetato de celulosa/dióxido de
titanio (CA/TiO2). El solvente utilizado para esta preparación fue 1metil2pirrolidona
4.5. Revista de actualidad (NMP)
[85]. Brevemente, las nanopartículas de NMP y TiO2 se mezclaron y luego la mezcla
El prensado en caliente es la aplicación simultánea de calor (temperatura elevada) se sonicó durante aproximadamente 5 min. Luego, se agregó CA a la mezcla sonicada
y presión (tensión de compresión) para consolidar el polvo fino en polvo compacto que y se agitó durante 24 h para obtener una dispersión óptima de las nanopartículas de
induce componentes parcial o totalmente sinterizados. Esta técnica se desarrolló para TiO2 en la solución de polímero. Después de eso, las soluciones de fundición se
el proceso de pulvimetalurgia de baja velocidad de deformación para prácticas vertieron sobre una placa de vidrio con el espesor deseado y posteriormente se
industriales y se ha empleado con éxito para fabricar materiales duros y blandos, como sumergieron en agua destilada para que ocurriera el proceso de inversión de fase. El
en la consolidación de herramientas de corte compuestas de diamante y metal y mismo enfoque también se aplicó en la preparación de películas delgadas de
componentes cerámicos. Teóricamente, la presión aumenta la fuerza impulsora para nanocompuestos fotocatalizadores portátiles verdes derivados de celulosa regenerada
la densificación, por lo que funciona a través de la reorganización de las partículas y, y nanovarillas de TiO2 dopadas con N como material de alojamiento y fotocatalizador,
en consecuencia, reduce la temperatura de procesamiento requerida para el proceso respectivamente [22]. Antes de la formación de nanocompuestos, la celulosa y el
de sinterización posterior. Además, el polvo compacto resultante muestra un tamaño fotocatalizador se mezclaron homogéneamente en un sistema de disolvente acuoso
de partículas más pequeño que se controla con precisión sobre la microestructura y la de NaOH/urea. La solución de dopaje de celulosa/fotocatalizador se vertió sobre una
flexibilidad de clasificación funcional de las capas cerámicas. Los parámetros de placa de vidrio y se sumergió inmediatamente en un baño de coagulante H2SO4 al 5
densificación de un material deben optimizarse para las diferentes capas en un solo % en peso durante 10 min a 25 ◦C para la coagulación y la regeneración. Se ha
paso para evitar múltiples pasos de procesamiento por lotes y tener un proceso de informado que la porosidad y el tamaño de poro de la película delgada resultante
fabricación rentable y en tiempo. Además, la flexibilidad de este método es que puede pueden variar durante el proceso de inversión de fase [10]. Cuando la tasa de difusión
mejorar el contacto interfacial y permite graduar la composición de las interfaces para de no solvente en la película delgada fundida es más alta, resultaría en una estructura
reducir las pérdidas por polarización y las tensiones térmicas [112,113]. de película delgada más porosa y de mayor tamaño de poro. La estructura porosa es
beneficiosa para la capacidad de adsorción de contaminantes dentro de los poros de
la membrana y mejora el área de contacto entre
Fig. 6. (a) Técnica de fabricación en la producción de membranas de nanocompuestos mediante la técnica de prensado en caliente [Reproducida de la Ref. [114] con permiso de Elsevier]. (b) Prueba
de procesabilidad del papel basado en CA en acetona para el proceso de transferencia. ( c ) Fotografía de imágenes de la lámina de Cu recubierta de grafeno prensada en caliente sobre sustrato
objetivo de CA. Grabado de Cu en solución de nitrato de hierro y transferencia de grafeno en el papel CA sin destrucción [Reproducido de Ref. [119] con permiso de Elsevier].
el fotocatalizador y los contaminantes en la película delgada que mejorarán el proceso compuestos a base de compuestos en el campo del tratamiento de aguas y aguas
de fotodegradación [79,120]. residuales y aplicaciones energéticas.
5. Aplicación de fotocatalizador nanoestructurado a base de celulosa 5.1. Tratamiento de agua y aguas residuales
5.1.1. Degradación fotocatalítica de contaminantes orgánicos
La inmovilización de fotocatalizadores nanoestructurados sobre la superficie de la Varios grupos han demostrado el potencial del material híbrido nanoestructurado de
celulosa promovería una funcionalidad especial con excelentes características óxido de metal a base de celulosa para aplicaciones de tratamiento de aguas residuales
fisicoquímicas para aplicaciones específicas. Hasta el día de hoy, la versatilidad de los fotocatalíticas impulsadas por luz visible y UV. Los estudios se llevaron a cabo usando
fotocatalizadores a base de celulosa se ha utilizado en una amplia gama de aplicaciones. algunas configuraciones que incluyen película delgada, membrana, fibra e híbrida. En
En esta sección, daremos una descripción general de las aplicaciones avanzadas general, la incorporación entre celulosa y óxido metálico, como
recientes seleccionadas de la celulosa.
como TiO2, ZnO, Fe2O3 y CuO2, aumenta la degradación de los contaminantes en Estos metales pesados causarán graves consecuencias para los seres humanos y la
comparación con la celulosa, así como el óxido de metal prístino solo. vida acuática, por lo que deben eliminarse.
La película delgada fotocatalítica portátil tiene un gran potencial en algunas Las técnicas comunes aplicadas para la eliminación de metales pesados incluyen la
aplicaciones, especialmente en el tratamiento de agua, ya que se puede adaptar precipitación química, el intercambio iónico, la filtración por membrana y las tecnologías
fácilmente para el reciclaje. electroquímicas [128]. La modificación de la membrana mediante la adición de TiO2,
Tu et al. fabricó con éxito una película delgada de fotocatalizador de luz visible Al2O3, bentonita y nanotubos de carbono mejorará la resistencia y la rigidez, la
portátil mediante la síntesis in situ de Cu2O en los microporos de RC. La película permeabilidad al agua y el rechazo, y las propiedades antiincrustantes. Mencionado
delgada Cu2O/RC demostró un mejor efecto fotocatalizador que la película RC sola y por [129], la membrana de acetato de celulosa basada en Fe3O4 que se preparó
las nanopartículas de Cu2O desnudas [121]. La introducción de óxido de grafeno mediante el método de inversión de fase eliminó con éxito el plomo del agua. La
(GO) en una película de nanocompuesto de Cu2O/RC condujo a la excelente actividad membrana de acetato de celulosa con 0,1 % de Fe3O4 proporcionó un mejor flujo y
del fotocatalizador bajo la luz solar, donde más del 70 % del naranja de metilo (MO) rechazo en comparación con otras. De interés, las concentraciones residuales de
se degradó en 5,5 h por el nanocompuesto de Cu2O/RC/GO. El estudio de la actividad estos iones de metales pesados estaban por debajo de los límites permisibles según
fotocatalítica de las películas de fosfato de celulosa (CP)/TiO2 que se forma en BC los estándares argelinos para la calidad de las aguas residuales. La eliminación de
(BC/CP/TiO2) bajo iluminación ultravioleta muestra que la película de nanocompuesto Cd(II), fucsina ácida (AF) y Hg(II) mediante celulosa modificada químicamente (CMC)
BC/CP/TiO2 pudo degradar el 50 % del azul de metileno (MB) en 30 minutos. de produjo una capacidad máxima de adsorción de 279,33 mg/g y 505,50 mg/g,
irradiación [122]. Las películas compuestas de TiO2CNF también demostraron una respectivamente [130] . En 2017, el grupo de Jiao investigó el comportamiento de
fuerte actividad fotocatalítica en la luz UV [78]. La modificación posterior con adsorción y el mecanismo para la eliminación de Pb2+ del medio acuoso utilizando un
nanoclusters de Ag formó una película fotocatalítica reutilizable de Ag TiO2CNF que nuevo biocompuesto cargado de MnO2 basado en celulosa microcristalina [131]. El
pudo eliminar el 75% de MB después de una hora de adsorción y degradación biocompuesto resultante exhibió una excelente capacidad de adsorción con una
fotocatalítica [78]. Mientras tanto, el uso de la película nanocompuesta RC/NTiO2 por capacidad máxima de 247,5 mg/g a 313K con una capacidad de adsorción después
parte de Mohamed et al. El uso de periódicos reciclados como fuente de celulosa de cinco ciclos secuenciales de adsorcióndesorción que se mantuvo en 89,6 % de
degradó con éxito el 96 % y el 78,8 % de MB bajo la irradiación de luz visible y UV su valor inicial. También sugirieron que la presencia de un grupo hidroxilo en la
después de 6 h, respectivamente [22]. Estos porcentajes de degradación fueron más superficie del biocompuesto resultante era responsable del proceso de adsorción. En
altos que los de la película de nanocompuesto de RC/TiO2 prístino (85 % y 19 % bajo general, el Pb2+ era catiónico con una fuerte carga positiva. Por lo tanto, había una
irradiación de luz visible y UV, respectivamente) debido a la presencia de dopantes de alta probabilidad de que se introdujera una interacción electrostática dentro del Pb2+
átomos de nitrógeno en la estructura reticular de TiO2 de la muestra de RC/NTiO2 y los grupos hidroxilo unidos a la superficie del biocompuesto. Además, la presencia
[22] . ]. del grupo hidroxilo de la superficie del biocompuesto promovería una capacidad de
adsorción superior a través del enlace de hidrógeno o la interacción electrostática [132].
Además de la película delgada de nanocompuesto de óxido de metal RC
fotocatalítico portátil, la membrana fotocatalítica demuestra un gran potencial en la
aplicación de tratamiento de aguas residuales. El uso de membranas fotocatalíticas
puede superar los problemas asociados con los procesos de recolección y eliminación
de la suspensión de óxidos metálicos en el agua después del tratamiento fotocatalítico, 5.1.3. Pervaporación La
lo que da como resultado que no quede ningún fotocatalizador en el sistema de pervaporación es un proceso de separación por membrana de una mezcla de
reacción [79] . Por ejemplo, Mohamad et al. ha desarrollado recientemente una nueva vapor que implica la transición de fase durante el transporte a través de una matriz
membrana fotocatalítica inorgánica de hoja plana mediante la incorporación de TiO2 densa o microporosa. En comparación con la técnica de separación común, las
dopado con N en RC procedente de periódicos reciclados en un sistema a base de ventajas de la técnica de pervaporación son el tamaño reducido, la sencillez y la
disolvente no tóxico (NaOH/urea). El uso de la fabricación de membranas de flexibilidad [133]. Generalmente, la transición ocurre debido a la diferencia de presión
nanocompuestos de RC/TiO2 mejoró enormemente la degradación del fenol en parcial en el lado del permeado. La capacidad de separación por pervaporación está
solución acuosa por RC solo del 8 % al 96,6 % y al 78,8 % bajo irradiación de luz influenciada por la polaridad del solvente y su tamaño molecular [128]. Por ejemplo, la
visible y UV después de 6 h, respectivamente [79] . El estudio también demostró que separación orgánicoorgánico es más difícil en comparación con la separación de
la membrana nanocompuesta posee la mayor actividad fotocatalítica en comparación solución orgánicaacuosa porque la separación orgánicoorgánico tiene una diferencia
con el fotocatalizador de TiO2 solo. El proceso de fotodegradación del fenol por la mucho menor en términos de polaridad y tamaño molecular. Recientemente, la
membrana RC/TiO2 que ocurre dentro del poro a lo largo del nivel de la membrana pervaporación se aplica ampliamente en el proceso de desalinización. La desalinización
(de arriba hacia abajo). La presencia de estructura porosa mejoró significativamente se refiere a la eliminación del exceso de sal y otros minerales del agua para
la actividad fotocatalítica al inducir la adsorción de un contaminante orgánico debido a proporcionar recursos hídricos óptimos de calidad deseable para el consumidor,
la interacción entre la celulosa y los contaminantes orgánicos [123]. Una membrana especialmente en países con escasez de agua, y también disponibles para aplicaciones
nanocompuesta de BC/ZnO también demostró una alta actividad fotocatalítica en la designadas. Tradicionalmente, el proceso que se ha utilizado para estas operaciones
degradación de MO [93]. Se obtuvo una actividad fotocatalítica con una eficiencia de es la destilación. Sin embargo, en las últimas décadas, la aplicación de la tecnología
decoloración máxima del 70 % con un 0,5 % en peso de Zn2+ después de 2 h usando de membranas en la desalinización de agua ha aumentado claramente debido a su
esta membrana nanocompuesta [93]. El resumen de los estudios experimentales alta eficiencia, fácil operación, ahorro de energía y espacio, y no se utilizan productos
sobre la aplicación de material híbrido nanoestructurado fotocatalizador a base de químicos [134] . El proceso de desalinización basado en membrana se puede clasificar
celulosa en la degradación fotocatalítica de varios contaminantes orgánicos se tabula en varias categorías según el tamaño de poro y el mecanismo de rechazo, que son
en la Tabla 2. destilación por membrana (MD), electrodiálisis (ED), microfiltración (MF), ultrafiltración
(UF), nanofiltración (NF) y destilación inversa. ósmosis (OI) [135].
5.1.2. Eliminación de metales
pesados Las industrias de rápido crecimiento, especialmente en el revestimiento Las aplicaciones de la membrana de celulosa en este proceso incluyen celulosa
de metales, operaciones mineras, industrias del papel y pesticidas, aumentan la hidratada (HC) y celulosa bacteriana (BC) [136]. La membrana funciona como una
descarga de metales pesados en el medio ambiente. A diferencia de los efluentes barrera selectiva entre la alimentación y el permeado, e interviene directamente en el
orgánicos, se sabe que los iones de metales pesados son tóxicos y tienen más proceso de separación y transferencia de masa. Informado por [137], la separación
posibilidades de acumularse en los organismos vivos. Los ejemplos de metales por pervaporación de la mezcla de metanol/metil tercbutil éter (MTBE) se realizó
pesados que más preocupan en las aguas residuales industriales son Zn2+, Hg+, Pb2+ y mediante
Cr3+.
Tabla 2
Aplicación de material híbrido nanoestructurado fotocatalizador a base de celulosa en la degradación fotocatalítica de diversos contaminantes orgánicos.
tipo de muestra Configuración Concentración modelo Fuente de luz Actividad fotocatalítica (% de Tiempo de reacción Árbitro.
de óxido de metal contaminante [longitud de onda (nm)] degradación) (min)

(% en peso)
Cu2O/GO/RC Película delgada 14.11 mes Luz solar (20 ◦C, nublado) 70 % Lámpara 330 [121]

BC/CP/TiO2 Película delgada 0.1 MEGABYTE
UV de 150 W 50 % Simulador solar de 30 [122]
CNF de AgTiO2 Película delgada MEGABYTE arco Xe 75 % 1. Lámpara UV de 30 W 1. 60 [78]
RC/NTiO2 Película delgada / 7 MEGABYTE
96,0 % (312 nm) 2. 78,8 % 2. Luz LED de 30 W 360 [22]
(>420 nm)
RC/NTiO2 Membrana 0.5 Fenol 1. Lámpara UV de 30 1. 96,8% 360 [79]

W (312 nm) 2. 78,8%
2. Luz LED de 30 W (>
420 nm)
ZnO/BC Membrana 0.5 mes Lámpara UV (254 nm) 70 % Lámpara de 120 [93]
Nanocristal Nanohíbrido 0.5 MEGABYTE
mercurio de 500 W 93 % 100 [87]
de celulosa/ZnO
Fibra de celulosa– Papel híbrido 40 MEGABYTE
Lámpara 30WUV (254 nm) 100% 240 [102]
Nanocinturón de
TiO2–Nanopartícula de Ag
CR/TiO2/ZnO Nanofibra RhB Lámpara ultravioleta (365 nm) 97% 200 [105]
fibra ZrTiO4 Fibra / / MEGABYTE
Lámpara UV A 95% 130 [124]
Lámpara UV C 95% 50
Fibras de algodón recubiertas Fibra / R6G Lámpara UV 4W (370nm) 70% 210 [125]

de TiO2
TiO2/MC Híbrido 20 MEGABYTE

Lámpara de sobremesa halógena 90% 240 [126]
metálica 300W
Fe2O3 preparado con Híbrido / MEGABYTE 100W 38% 180 [127]
CNC lámpara halógena
ZnO preparado con Híbrido / MEGABYTE

tungsteno 6W lámpara UV (365 nm) 98,3 % 180 [104]
MCC
usando membrana de acetato de celulosa mezclada con Al2O3 y ZnO. Difícil de biodegradar debido a la compleja estructura de los colorantes. Los
La membrana densa y transparente preparada mediante el método de inversión colorantes en las aguas residuales se acumulan en el sedimento y el suelo y,
de fase se almacenó a 20 ◦C durante 24 h. La morfología demuestra que la en consecuencia, crean problemas ambientales muy graves [139]. El azul de
superficie de CA/Al2O3ZnO consta de muchas protuberancias que indican la metileno (MB) se usa principalmente para teñir algodón, madera y seda. La
agregación de Al2O3ZnO. En cuanto al flujo de permeación del sistema presencia de MB en el agua podría ser dañina para la vida acuática debido a su
metanol/MTBE, el flujo máximo de CA/Al2O3ZnO mejoró en un 96,5 % y un toxicidad, mutagenicidad y carcinogenicidad [140]. Las metodologías para
111,1 %. Mientras que el factor de separación máximo de CA/Al2O3ZnO mejoró eliminar los tintes de las aguas residuales se clasifican en cuatro categorías,
en un 48,0 % y un 37,8 %. que son (i) procesos físicos, (ii) químicos, (iii) biológicos y (iv) acústicos, de
La membrana basada en acetato de celulosaZnO se aplicó para la separación radiación y eléctricos [141] . Los métodos incluyen coagulación, degradación
por pervaporación de la mezcla de isopropanol (IPA)/agua [138]. La adición de fotocatalítica, filtración por membrana y adsorción. La celulosa ha sido
aditivos de glicol (PEG 600) en CAZnO aumentó el factor de separación y el reconocida como un excelente bioadsorbente natural para la eliminación de
flujo de permeación en el rango de 7,5 % en peso a 10 % en peso. colorantes [142]. Por ejemplo, la celulosa en forma de membrana se introduce
El factor de separación más alto de 1448,03 y el flujo de permeación de 558,63 en la eliminación de colorantes, como lo demuestra [73].
g/m2 se observaron para una alimentación que consistía en 71 % de IPA a 40 ◦C. El uso de nanocristales de celulosa con grupos funcionales de SO3 y/o COO
Un estudio muy reciente realizado por Marinho y colaboradores mostró la se utiliza para eliminar colorantes específicos [132].
fotorreducción exitosa de Cr(VI) a Cr(III) sobre estructuras monolíticas de Se demostró con éxito un método solgel simple para fabricar un compuesto
acetato de celulosa recubiertas de TiO2 utilizando luz solar con la presencia de de óxido de grafeno (GO)/perlas de celulosa (GOCB) para la eliminación del
ácido cítrico como eliminador de agujeros [19]. Las estructuras monolíticas de tinte verde de malaquita (MG) [143]. MG es un tinte sintético común que se usa
acetato de celulosa recubiertas con películas delgadas de TiO2P25 mediante mucho para curar infecciones por protozoos y hongos. El uso de GO en la
un método simple de recubrimiento por inmersión. Debido a sus propiedades eliminación de MG se debe a su estructura de patrón bidimensional única. La
especiales, como materiales poliméricos transparentes a los rayos UV, livianos, preparación de GOCB se realiza mezclando GOcelulosa con NaOH y urea,
económicos y fáciles de moldear, las estructuras monolíticas de paredes luego se enfría a −12 ◦C antes de dejarlo a temperatura ambiente [Fig. 7(a)]. La
delgadas de acetato de celulosa pueden ser uno de los soportes prometedores prueba de eliminación de MG se realizó con diferentes cantidades de GOCB
para los materiales fotocatalizadores. Además, las estructuras monolíticas de que contenían 30 ml de solución de colorante. Se concluyó que GOCB eliminó
acetato de celulosa también permiten una mayor área de superficie irradiada más del 96% de MG y podría reutilizarse más de cinco veces. Los resultados
por unidad de volumen dentro del reactor, lo que conduce a una exposición experimentales muestran que los datos de adsorción se ajustan bien a la
eficiente del catalizador a la radiación de luz [19]. Su hallazgo sugirió que el isoterma de Langmuir [Fig. 7 (b)], lo que sugirió que la superficie adsorbente es
valor de pH de la solución demostró tener un efecto importante en la tasa de de naturaleza heterogénea. La Fig. 7(c) indica que el equilibrio se alcanza en 5
reducción fotocatalítica de Cr(VI): cuanto más ácido es el valor de pH, mayor es la tasa
h.
dAe
demás,
reducción.
la Fig. 7(d) revela que la sorción rápida inicial ocurre en la primera
etapa (030 min) y luego aumenta gradualmente hasta alcanzar un valor de
equilibrio en aproximadamente 12 h. Además, el uso de otro material basado en
5.1.4. Eliminación de
carbono 2D, como el nitruro de carbono grafítico mesoporoso [Fig. 7(e)] que
tintes En la actualidad, el problema mundial relacionado con la contaminación
tiene una forma 2D similar a GO [Fig. 7(f)]
del agua causada por los tintes provenientes de las industrias textil, plástica y
del cuero se vuelve más grave. Los colorantes tienen un efecto nocivo para el
medio ambiente y el ser humano, ya que son inertes, lo que los hace
Fig. 7. (a) Síntesis de GOCB. (b) Modelo de adsorción de isotermas de Langmuir (10 mg L−1, pH: 7), temperatura: 25 ◦C, masa de perlas: 0,1 g, (c) modelo de adsorción de cinética de
adsorción y (d) modelo de adsorción de pseudo segundo orden. Adaptado de [143]. [Reproducido de la ref. [143] con permiso de Elsevier].
también dan a la perla de celulosa una nueva propiedad fotocatalítica, así como El estudio indicó que los nanocompuestos NFC@Fe3O4@TNP se pueden reciclar
una alta capacidad de adsorción [144,145]. con una pérdida marginal de eficiencia fotocatalítica después de quince ciclos. La
alta reciclabilidad indicó que el material híbrido resultante es altamente estable y,
5.2. Energía renovable en consecuencia, promovería un fotocatalizador eficiente y rentable para su
aplicación práctica a gran escala. El estudio de actividad fotocatalítica mostró que
5.2.1. Producción de hidrógeno los nanocompuestos NFC@Fe3O4@TNP tenían una mayor tasa de generación
La reducción fotocatalítica y fotoelectroquímica (PEC) del agua en hidrógeno de hidrógeno fotocatalítico (436 mol/(min gTNP)) en comparación con la muestra
es un enfoque intrigante para producir combustibles solares sostenibles y ha de NFCTNP (272 mol/(min gTNP)).
atraído un interés creciente e intenso [146]. El hidrógeno es una de las atractivas
fuentes de energía limpia y sostenible para superar la escasez de recursos Sorprendentemente, un estudio muy reciente informó que la celulosa tiene la
energéticos fósiles como el carbón y el petróleo. El hidrógeno se obtiene capacidad de actuar como catalizador libre de metales para la evolución de
clásicamente del proceso de reformado con vapor de petróleo y gas natural, que hidrógeno a partir de la metanólisis del borohidruro de sodio (NaBH4) sin disminuir
no es sostenible a largo plazo [147]. Hasta la fecha, la producción de hidrógeno a el % de conversión de NaBH4 en H2 [156]. Sahiner y Demirci habían modificado
través de la división fotocatalítica del agua ha captado la atención de celulosa microgranular con epiclorhidrina y luego con dietilentriamina como Cell
investigadores de todo el mundo debido a su proceso limpio y ecológico [148– EPCDETA, seguido de protonación mediante tratamiento con ácido clorhídrico
150]. Además, la división directa del agua mediante un fotocatalizador de partículas para obtener CellEPCDETAHCl [156] .
sería una forma eficaz de producir hidrógeno limpio y reciclable a gran escala Los valores calculados de la tasa de generación de hidrógeno muestran que Cell
[151]. EPCDETAHCl [3125 mL H2/(g de catalizador min)] aproximadamente 1,6 veces
mejor que CellEPCDETA [2015 mL H2/(g de catalizador min) [y 8 se pliega mejor
Los nanomateriales naturales a base de celulosa, como las nanofibras de que la célula desnuda [408 mL H2/(g de catalizador min)] [156].
celulosa y la celulosa bacteriana, son excelentes plantillas para crear nanopartículas Se sugiere que la carga positiva en CellEPCDETA creada por la protonación de
de CdS que poseen un material de porosidad extremadamente grande para el grupos amina proporciona mejores rendimientos catalíticos para la metanólisis
desarrollo de dispositivos de recolección y almacenamiento de energía [152,153]. de NaBH4 para producir hidrógeno. Esta próxima generación de sistemas de
Un estudio anterior demostró que la inmovilización de nanopartículas de CdS en producción de H2 ha demostrado su aplicación práctica con una excelente
películas de celulosa regenerada porosa tuvo una mejora significativa en la reutilización de hasta cinco ciclos de uso.
reciclabilidad para el estudio de evolución de hidrógeno bajo irradiación de luz Además, es interesante señalar que el material resultante podría modificarse aún
visible [154]. Sus hallazgos también indicaron que las estructuras porosas dentro más mediante la hibridación con el fotocatalizador potencial. Posteriormente, el
de la película de celulosa también pueden prevenir la aglomeración y el crecimiento rendimiento del nuevo fotocatalizador híbrido a base de celulosa se puede evaluar
de nanopartículas de CdS en partículas excesivamente grandes que luego para la evolución de hidrógeno mediante la división de agua fotocatalítica en
conducirían a reducir su eficiencia de producción de hidrógeno fotocatalítico. suspensión de partículas o sistemas PEC.
Li et al. diseñó un novedoso sistema PEC capilar mediante el uso de
nanoestructuras de TiO2 con plantilla de nanofibra de celulosa (CNF) para realizar 5.2.2. Pila de
reacciones de división del agua fuera del cuerpo del electrolito, donde el electrolito combustible La pila de combustible es un dispositivo electroquímico que convierte una fuente de combustible
se suministra a través de nano/microcanales impulsados por fuerza capilar en la en electricidad. Actualmente se están desarrollando varios tipos de celdas de
película CNF [152 ] . La Fig. 8(a–c) muestra la configuración y el rendimiento de la combustible, cada una con sus propias ventajas, limitaciones y aplicaciones
división de agua del PEC capilar. El capilar desarrollado promueve una mejor potenciales, por ejemplo, celdas de combustible de metanol directo (DMFC),
cinética de reacción y se logra una mayor eficiencia a partir de los diseños de PEC celdas de combustible de membrana de intercambio de protones (PEMFC) y
capilares en comparación con las reacciones PEC convencionales en electrolitos. celdas de combustible de óxido sólido (SOFC). El uso de materiales a base de
El hallazgo general indicó que el uso de celulosa para el diseño de PEC capilar polisacáridos (p. ej., celulosa y quitosano) como membrana de electrolitos de
imita el proceso de transporte de masa en la fotosíntesis natural, donde la biopolímeros para la aplicación de celdas de combustible ha sido ampliamente
interacción entre la luz y los sitios de reacción ya no está limitada por el volumen, explorado por científicos de todo el mundo durante los últimos años [157–161] . Se
la superficie y la profundidad del electrolito [152] . informó que la presencia de grupos hidroxilo en su columna vertebral puede
proporcionar a los materiales basados en polisacáridos una alta hidrofilicidad, lo
En el otro estudio, Wang et al. ha informado que se puede lograr una actividad cual es crucial para el funcionamiento de las celdas de combustible de membrana de electrolito p
de producción de H2 fotocatalítica de alta luz visible mediante la organización de Anteriormente, se informó sobre la deposición in situ de nanopartículas de
nanopartículas de ZnxCd1xS en la arquitectura jerárquica de la celulosa platino (Pt) en membranas de celulosa bacteriana (BC) a través del método de
bacteriana (BC) [153]. Las espumas de bionanocompuestos con arquitectura de desoxidación química en fase líquida para la aplicación de PEMFC [ 163]. Se
andamiaje y porosidad jerárquica única por mineralización moldeada e intercambio encontró que los catalizadores de Pt/BC tienen una alta actividad electrocatalítica
iónico/crecimiento de semillas exhiben un área de superficie superior que en la reacción de oxidación del hidrógeno y se obtienen las salidas de potencia de
proporciona más sitios de reacción con mayor actividad fotocatalítica. Los hallazgos la celda a temperatura ambiente en condiciones no humidificadas [163]. En 2014,
de su investigación indicaron que el Zn0.09Cd0.91S/BC optimizado exhibe una Huang y colaboradores carbonizaron aerogel de celulosa bacteriana en atmósfera
alta tasa de evolución de H2 de 1450 mmol h−1 g−1 y una excelente eficiencia de nitrógeno a 800 ◦C durante 1 hora [164]. La idea es retener de forma natural los
cuántica aparente del 12 % a 420 nm en sistemas fotocatalíticos de suspensión. suficientes grupos que contienen oxígeno para anclar los metales precursores (Pt)
Los procesos fotocatalíticos de división del agua junto con las principales sin la oxidación laboriosa y costosa del pretratamiento ácido agresivo.
reacciones químicas se ilustran en la Fig. 8(d–e). La ecuación de reacción química
S2− y SO3 se utilizan como secuestrantes para generar huecos para prolongar la Sus resultados indicaron que el catalizador compuesto de celulosa bacteriana
2− y huecos fotoexcitados.
recombinación de electrones carbonizadaPt exhibió una actividad electrocatalítica superior con una tolerancia
mejorada a las especies venenosas en el proceso de electrooxidación de metanol
En 2017, An y sus colaboradores informaron sobre su trabajo exitoso en la en DMFC en comparación con Pt/Vulcan.
síntesis de nanocompuestos de celulosa/magnetita/dióxido de titanio nanofibrilados
(NFC@Fe3O4@TNP) y su aplicación en la generación fotocatalítica de hidrógeno 5.2.3. La energía
[155]. El fotocatalizador de nanocompuestos resultante exhibió propiedades solar fotovoltaica de células solares se considera a menudo como uno de los
superparamagnéticas estables que son muy beneficiosas para la recuperación productores de energía más limpios debido a su amplia disponibilidad y su fuente
del fotocatalizador del sistema de reacción de suspensión de partículas. Su ilimitada. Sin embargo, teniendo en cuenta su impacto medioambiental, las células
reciclabilidad solares inorgánicas son caras de fabricar (silicio
Fig. 8. (a) Configuración de PEC capilar. (b,c) Características JV de un fotoánodo de TiO2 con plantilla de celulosa medido usando una configuración capilar y una configuración en electrolito
bajo una fuente de lámpara Xe de 100 mWcm−2 sin (b) y con (c) filtro AM 1.5G [Reproducido de Ref. . [152] con permiso de John Wiley and Sons]. ( d ) La generación de electrones fotoexcitados
y huecos de ZnxCd1xS/BC. (e) Reacciones químicas involucradas en la evolución fotocatalítica de H2 por ZnxCd1xS/BC. [Reproducido de la ref. [153] con permiso de The Royal Society of
Chemistry]. (fi) Estructura de celda solar de polímero en sustrato CNC; (fii) imagen fotográfica de celdas solares de polímero fabricadas, (fiii) componentes principales en inmersión de celdas
solares en agua y clorobenceno, Vial #0: agua destilada , Vial #1: CNC sumergido en agua destilada, Vial #2: capa fotoactiva en clorobenceno obtenida después de enjuagar los residuos sólidos
que quedan después de las celdas solares sumergidas en agua destilada, Vial #3: solución generada por el segundo enjuague de clorobenceno, #4: residuo sólido dejado en papel de filtro
después del segundo enjuague con clorobenceno. El recuadro muestra la imagen de primer plano del papel de filtro que muestra el Ag y el MoO3 [Reproducido de la Ref. [167] con permiso de
Nature Publishing Group]. (g) Concepto de película ZONCE y su aplicación para colector de energía de vibración. (h) Recolector de energía de vibración de tipo platillo [Reproducido de la Ref.
[170] con permiso de Elsevier].
células solares) o normalmente requiere materiales tóxicos, caros o de baja abundancia la relación de líquidos iónicos, porcentaje en peso de celulosa, tiempo y temperatura de
natural (células solares de película delgada) [165]. Las celdas solares de base orgánica, calentamiento aplicado.
como las celdas solares sensibilizadas por tinte (DSSC), ofrecen una técnica de La celulosa se puede utilizar potencialmente como sustrato para las células solares.
fabricación simple combinada con materiales de bajo costo y bajos requisitos de energía Las células solares de polímero se fabricaron con éxito sobre un sustrato de
para la purificación. Se ha fabricado un electrolito de gel a base de celulosa para nanocristales de celulosa (CNC) con la capacidad de reciclarse al final del ciclo de vida
DSSC con el fin de reemplazar el uso de electrolitos a base de cobalto [166]. Los [167]. El sustrato del CNC era transparente, lo que permitía el paso de una gran cantidad
electrolitos casi sólidos (tipo gel) se introducen para superar los solventes volátiles que de luz y tenía una rugosidad superficial baja para minimizar la corriente de fuga inversa.
causan pérdidas en la eficiencia y degradación de los selladores. Al aplicar celulosa En comparación con el sustrato de vidrio o plástico a base de petróleo, el sustrato CNC
microcristalina como agente gelificante natural, la penetración del gel de celulosa en se puede reciclar fácilmente filtrando las células solares de polímero sumergidas (con
el TiO2 mesoporoso se controla mediante el monitoreo agua destilada) con un filtro comercial [Fig. 8(f)]. En el otro
Por otro lado, la celulosa también se puede aplicar como agente de plantilla para el sistema de reacción [176]. Los hallazgos indicaron que en ausencia de benzofenona
crecimiento de fibra hueca de TiO2 nanoestructurada que se ha aplicado en células como fotosensibilizador en el sistema de reacción, no se podría lograr una
solares sensibilizadas con colorante [168]. El fotoánodo altamente poroso es fotodegradación eficiente de la celulosa. En 2013, Österberg investigó el efecto de
beneficioso en términos de suspender la recombinación de carga y aumentar la UV/O3 en las propiedades superficiales de la película seca de celulosa nanofibrilada
tasa de transferencia de electrones. Se cree que la suspensión de la recombinación (NFC) [177]. A través de una combinación de espectroscopía de fotoelectrones de
de carga se debe al número reducido de puntos de contacto durante la sinterización, rayos X (XPS), microscopía de fuerza atómica (AFM) y técnicas de espectroscopía
que desempeña el papel de sitio principal de captura de electrones fotogenerados. infrarroja transformada de Fourier, no hubo evidencia sólida de que la celulosa se
Además, la tasa de transferencia de electrones mejorada se debe a la morfología haya degradado después del tratamiento con UV/O3 . Sugirieron que la alta
abierta de los poros en la interfaz. estabilidad se debía al carácter anfifílico de la molécula de celulosa y su capacidad
para reorganizar las moléculas superficiales más externas, minimizando así su
energía libre superficial [178].
5.2.4. Otros En
La mayoría de las reacciones relacionadas con la celulosa son heterogéneas.
la conversión de energía, se han desarrollado varios materiales piezoeléctricos
Se demostró que la celulosa en forma sólida era difícil de someter directamente a
con importantes aplicaciones en la obtención de energía eléctrica a partir del
la fotodegradación debido a su estructura rígida de cadena larga y fuertemente
viento, las olas y las vibraciones. En 2011, los investigadores de los Estados Unidos
de América demostraron que las películas de nanocompuestos que consisten en intermolecular e intramolecular de enlaces de hidrógeno de la celulosa. Además, la
celulosa nanoestructurada con alta cristalinidad parece ser más estable en
nanoestructuras de óxido de zinc incrustadas en una matriz de papel común pueden
comparación con las fibras de celulosa.
usarse directamente como dispositivos de conversión de energía para transformar
Además, se ha informado que la celulosa en forma de película delgada posee una
energías mecánicas y térmicas en energía eléctrica [169] . La celulosa se elige
notable fotoestabilidad con o sin la presencia de fotocatalizador en las matrices
como el material anfitrión apropiado para la fabricación de dispositivos de recolección
celulósicas [78]. Además, la fotodegradación de la celulosa es una reacción bastante
de energía, ya que es altamente flexible, liviano, abundante, ecológico, reciclable y
compleja que requiere una reacción larga y complicada para mineralizar el
económicamente viable. La incorporación de nanopartículas de ZnO recubiertas en
compuesto de celulosa en agua y dióxido de carbono. Aunque la celulosa puede
la superficie de la celulosa mediante un proceso hidrotérmico daría lugar a una
degradarse por los radicales UV y OH, en realidad será beneficiosa para diseñar
nanoestructura híbrida única en la que las nanovarillas de ZnO crecen radialmente
una película o membrana fotocatalítica desechable después de su uso. Sería una
a partir de la fibra de celulosa. Estos dispositivos mecánicamente robustos y
ventaja en comparación con los polímeros sintéticos, ya que los desechos de los
flexibles se pueden fabricar en grandes áreas y son capaces de producir un voltaje
polímeros sintéticos son difíciles de degradar y eliminar, lo que genera graves
de salida y una potencia de hasta 80 mV y 50 nW cm−2, respectivamente [169].
consecuencias ambientales urbanas, especialmente la "contaminación blanca" [179].
Recientemente, una nanocapa de ZnO se forma uniformemente en la superficie
Mientras tanto, se han realizado varios esfuerzos para mejorar la fotoestabilidad
de una película de celulosa regenerada mediante el uso de un proceso hidrotérmico
del compuesto de celulosa bajo la irradiación de luz ultravioleta. Por ejemplo,
basado en una solución con propiedades electromecánicas mejoradas para la
Goncalves y colaboradores han mejorado la fotoestabilidad de las fibras celulósicas
recolección de energía de vibración, como se muestra en la Fig. 8 (g) [170]. La
mediante la técnica de modificación de la superficie [180]. Las fibras de celulosa
nanocapa de ZnO bien depositada con un espesor de 70–85 nm en la superficie
vegetal han sido modificadas superficialmente mediante la hidrólisis de
de la celulosa debido a la presencia de grupos hidroxilo de celulosa. Antes de la
tetraetoxisilano (TEOS), octiltrimetoxisilano (OTMS) o feniltrimetoxisilano (PTMS),
prueba del colector de energía de vibración, la película de celulosa con
seguido de la deposición capa por capa de nanopartículas de TiO2 [180 ] . Como
nanorrevestimiento de óxido de zinc (ZONCE) se recubre con electrodos de aluminio
se muestra en la Fig. 10(a), el análisis SEM mostró una distribución homogénea de
en ambos lados, como se muestra en la Fig. 8 (h). Bajo vibración, el ZONCE
nanopartículas de TiO2 en la superficie de la fibra de celulosa modificada con
fabricado exhibió una densidad de salida de energía eléctrica de 0,36 mWrms/
sílice que se preparó usando hidrólisis de TEOS. La fotoestabilidad de TiO2/SiO2/
cm2. Por lo tanto, los materiales piezoeléctricos seguros y amigables con el medio
celulosa mejoró significativamente en comparación con TiO2/celulosa sin modificar,
ambiente son esenciales para el desarrollo de materiales futuros. De hecho, el uso
donde los nanocompuestos de celulosa de TiO2 modificados en la superficie
de materiales renovables como la celulosa para la recolección de energía podría
permanecieron incoloros incluso después de varias semanas de exposición a la luz
ser una solución para un procesamiento más limpio y respetuoso con el medio ambiente.
solar [Fig. 10(b)]. En base a esta observación, los nanocompuestos de celulosa de
TiO2 modificado se pueden aplicar en la reacción fotocatalítica sin la degradación
6. Limitaciones y futuras líneas de investigación de las fibras de celulosa durante un período prolongado de tiempo de reacción.
Sin embargo, no se discutió una breve explicación sobre cómo el nanocompuesto
Se requiere el uso de luz ultravioleta como fuente de energía verde que de celulosa TiO2 modificado puede resistir la radiación UV y las especies de
consiste en fotones para excitar los electrones en la banda de valencia del óxido oxígeno radical activo. Esta información es crucial para dilucidar la interacción entre
semiconductor en los fotocatalizadores nanoestructurados biohíbridos. El proceso la modificación de la superficie con la radiación UV y con los materiales celulósicos.
típico de fotocatálisis generalmente implica la irradiación de luz seguida de la
formación de agentes oxidantes fuertes (radicales hidroxilo) que luego serían
responsables de la degradación de los contaminantes en las aguas residuales. La
celulosa es un compuesto orgánico capaz de descomponerse por fotocatálisis, En un estudio diferente realizado por el grupo de Evans, se introdujo el uso de
especialmente tras la irradiación con luz ultravioleta [171174]. El grupo de Fan ha resina de fenol formaldehído (PF) de bajo peso molecular y estabilizador de luz de
investigado la fotodegradación de la celulosa por TiO2 bajo irradiación UV (potencia amina impedida (HALS) para la fotoestabilización de la madera [181] . Descubrieron
21 W, longitud de onda 254 nm) utilizando el reactor de placa corrugada fotocatalítica que la eficacia de la resina PF de bajo peso molecular como tratamiento fotoprotector
cilíndrica [175]. Se sugirió el mecanismo de degradación fotocatalítica de la celulosa para la madera se puede mejorar aumentando la concentración de resina PF y
donde se encontró 5hidroximetilfurfural (5HMF) en productos degradados como combinándola con un HALS soluble en agua. Además, también creían que HALS
se muestra en la Fig. 9.Es interesante notar que, previo a la reacción de podría reducir la fotodegradación de la resina PF y mejorar su eficacia como
fotodegradación, la celulosa se disolvió en la solución de ZnCl2 (66%). En otro recubrimiento protector, lo que podría explicar los efectos positivos de HALS en la
estudio, Hosono y su colaborador dilucidaron la fotodegradación del acetato de fotoestabilidad de la madera modificada. Este enfoque es válido para ser aplicado
celulosa bajo fotoirradiación UV directa (275 nm) en presencia de benzofenona para la mejora de la fotoestabilidad del nanocompuesto de celulosa/fotocatalizador.
como fotosensibilizador. Además, la fotoestabilidad del material de celulosa
Fig. 9. Mecanismo sugerido para la degradación fotocatalítica de la celulosa. [Reproducido de la ref. [175] con permiso de John Wiley and Sons].
rial también podría mejorarse mediante la reticulación con alcohol Las películas de bloqueo de nanocelulosa (NC) se ensamblaron con éxito
polivinílico (PVA) como sistema de polímeros complejos [182]. Debido a mediante extrusión a presión de los compuestos de puntos de carbono
la alta fotoestabilidad del PVA, las cadenas de celulosa se protegieron de (CD), 2,2,6,6tetrametil1piperidiniloxi (TEMPO) nanocelulosa oxidada
la radiación ultravioleta mediante una concentración de PVA de hasta el mediada por radicales (ONC) y nanoestructuras de ZnO. En comparación
70 %, dispuesta como revestimiento sobre las fibras de celulosa. Además, con las películas NC puras, la película híbrida CDONCZnO posee
el grupo de Ren había desarrollado películas compuestas de alcohol excelentes propiedades de bloqueo de UV y la banda de absorción UV
polivinílico (PVA)/xilano con propiedades mecánicas mejoradas, alta cubre casi toda la región UV. El material resultante también exhibió una
hidrofobicidad y alto rendimiento de protección UV mediante la adición de alta transparencia a la luz visible y una gran estabilidad térmica. La
TiO2 [183 ]. Además de eso, también sugirieron que el rutilo TiO2 tenía aplicación de ZnO como material bloqueador de UV también se ha
un mayor rendimiento de protección UV que el anatasa TiO2. Por otro observado en otros estudios [186,187]. En otro estudio reciente, las
lado, un estudio reciente mostró el potencial del butirato de acetato de matrices de nanovarillas de ZnO se recubrieron en la superficie de la
celulosa (CAB) para minimizar el daño causado por la exposición a la madera con fotoestabilidad mejorada [188]. Las matrices de nanorods de
radiación ultravioleta (UV) al poli(metilmetacrilato) transparente (PMMA) ZnO se ensamblaron con éxito en la superficie de la madera a través de
[184] . Sugirieron que el CAB podía reducir los efectos de la radiación un proceso de dos pasos in situ que consiste en la formación de semillas
ultravioleta al aumentar la transparencia del PMMA a la luz ultravioleta, de ZnO y el posterior crecimiento de cristales en condiciones hidrotermales
evitando así los efectos negativos de la radiación atrapada dentro de la a baja temperatura. Sugirieron que el efecto fotoprotector de las matrices
estructura de la composición, mientras se mantenía la estructura amorfa de la mde
ezcla.
nanorods de ZnO se puede atribuir a las excelentes propiedades de
Un estudio muy reciente reveló el uso de puntos de carbono para absorción de rayos UV y la dispersión de la luz de los nanorods de ZnO
mejorar el bloqueo UV de la película de nanocelulosa transparente con el que contribuyen a las propiedades de protección UV de la madera
fin de mejorar su fotoestabilidad [185]. El UV transparente de alta eficiencia recubierta de ZnO. Generalmente, la madera se compone de lignina, celulosa, hemi
Fig. 10. (a) Imagen SEM de TiO2/SiO2/celulosa, (b) Imágenes fotográficas de nanocompuestos después de la exposición directa a la luz solar. [Reproducido de la ref. [180] con permiso de
Elsevier].
el crecimiento de nanobarras de ZnO en una película de celulosa El catión de la celulosa podría abrir un amplio abanico de mejoras en diversas
proporcionaría un impacto positivo significativo en su fotoestabilidad. En otro aplicaciones. La capacidad de la celulosa para ensamblar fotocatalizadores
estudio, las partículas de nanotitania se agregaron a las soluciones de en su superficie es esencial para abordar la recolección de nanopartículas de
recubrimiento que contenían Nhalamina diol y ácido 1,2,3,4 fotocatalizadores después del tratamiento de aguas residuales.
butanotetracarboxílico (BTCA), y los recubrimientos se aplicaron para producir Varias técnicas de deposición han permitido ensamblar el fotocatalizador
celulosa antimicrobiana con estabilidad UV mejorada [ 189 ]. con la ayuda de celulosa. Como material huésped, la celulosa permite una
Es bien sabido que el fotocatalizador típico TiO2 y ZnO solo puede alta estabilidad del material, conserva la morfología especial y controla el
absorber energía de luz ultravioleta (UV), que solo representa menos del 5% crecimiento de las nanopartículas. Se utilizan varios métodos para aumentar
de la irradiancia acumulada del sol. En un esfuerzo por explotar la radiación la versatilidad de la celulosa como material huésped y transformar la
solar al nivel óptimo, muchos investigadores optan por modificar los morfología de la celulosa en polvo, nanofibra, capa atómica y láminas planas.
nanomateriales de los fotocatalizadores para facilitar la absorción de luz El ensamblaje del fotocatalizador sobre la superficie de la celulosa
visible (400–780 nm) para aplicaciones prácticas en el entorno y la energía promovería una funcionalidad especial con excelentes características
[22,108,153,190] . El uso de fotocatalizador impulsado por luz visible mejoraría fisicoquímicas para aplicaciones específicas. El factor principal que
la fotoestabilidad del biohíbrido de celulosa/fotocatalizador al descartar la promueve el desarrollo de una excelente asociación entre los materiales a
región UV durante la reacción de fotocatálisis. Por ejemplo, un estudio base de celulosa y el fotocatalizador se debe a la interacción entre los
reciente realizado por Li y sus socios demostró que la inmovilización de fotocatalizadores y la química de la superficie de la celulosa. El fotocatalizador
BiOBr como fotocatalizador dentro de la película de celulosa regenerada podría ensamblarse en la superficie de la celulosa debido a la abundancia
exhibió una alta estabilidad sin pérdida severa de actividad fotocatalítica de grupos hidroxilo, que también es la razón de la propiedad hidrofílica del
después de ocho ciclos de fotodegradación de fenol bajo irradiación de luz material.
visible como se muestra en la Fig . 11 [191]. Sus resultados indicaron que la Varias aplicaciones de fotocatalizadores soportados en celulosa se
película de celulosa regenerada fuerte y tenaz se puede aplicar al entorno encuentran en la degradación fotocatalítica de contaminantes en aguas
de fotocatálisis donde el radical hidroxilo oxidante fuerte está presente en el residuales que pueden activarse bajo luz ultravioleta y luz visible. Sin
sistema de reacción. El desarrollo de materiales de criogel basados en NFC embargo, el análisis de la muestra real de aguas residuales sería útil para
reutilizables que sean capaces de lograr la eliminación por adsorción/ evaluar la confiabilidad del sistema. En el aspecto de la energía renovable,
fotodegradación autointegrada de los colorantes adsorbidos de una manera el uso de celulosa generalmente se considera un enfoque de ahorro de
eficiente y limpia, sería de gran interés en el tratamiento de colorantes en costos. Además, algunos investigadores postulan la mejora en la eficiencia
aguas residuales [192] . del rendimiento con un área de superficie específica alta generada por la
celulosa. El uso de la celulosa suele ser como capa de soporte, material
huésped o como plantilla estructural. Con amplias posibilidades de aplicación,
7. Resumen el desarrollo futuro en catalizadores soportados en celulosa podría aplicarse
en otras tecnologías con un rendimiento mejorado, como la piezoeléctrica.
El material de celulosa tiene una gran cantidad de potencial para ser También se espera un aumento en la lista de diversas fuentes de celulosa,
aplicado en el campo de las aplicaciones ambientales y energéticas. ya que se están explorando otras fuentes, como el origen vegetal, los
Los rápidos avances en la tecnología de fabricación han permitido que la desechos agrícolas y la celulosa bacteriana.
celulosa mejore las tecnologías actuales, con especial atención a la eficiencia
y las ventajas económicas. El material de celulosa es intrínsecamente barato Sin embargo, a pesar de todas estas ventajas, la escasa durabilidad,
y fácil de obtener, lo que ha generado un gran interés en la investigación especialmente en entornos de fotocatálisis, podría ser un obstáculo para su
para convertir la celulosa en un producto más útil [7]. La celulosa podría amplia aplicación. Por lo tanto, se necesita mejorar la durabilidad y la
obtenerse de material de desecho, incluidos periódicos reciclados, desechos estabilidad para un uso prolongado. Además, ajustar la selectividad de las
agrícolas o producidos por bacterias, lo que es potencialmente ecológico y reacciones fotocatalíticas del fotocatalizador biohíbrido a base de celulosa
rentable. La aplicación a través de la adsorción molecular dependiente de facetas
Fig. 11. (a) Curvas de fotodegradación cíclica de fenol con el BiOBr/RC. ( b ) Imágenes SEM de las superficies del BiOBr / RC después de su uso para la fotodegradación de fenol.
[Reproducido de la ref. [191] con permiso de Elsevier].
se hace posible mediante el ajuste fino de la relación de las facetas del fabricación de membranas de celulosa regenerada , J. Appl. polim. ciencia 132 (2015) (n/
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[11] M. Ichwan, T. Son, Preparación y caracterización de una película de celulosa densa para
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1. Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1233

Método de aislamiento Fuentes de celulosa Tamaño promedio Referencias

Tratamiento mecánico Polvo de madera Diámetro: 15 nm [32]

tratamiento de ultrasonido fibra de bambúfibra Diámetro: 30–80 nm [36]

tipo de muestra Configuración Concentración modelo Fuente de luz Actividad fotocatalítica (% de Tiempo de reacción Árbitro.

de óxido de metal contaminante [longitud de onda (nm)] degradación) (min)

Cu2O/GO/RC Película delgada 14.11 mes Luz solar (20 ◦C, nublado) 70 % Lámpara 330 [121]

RC/NTiO2 Membrana 0.5 Fenol 1. Lámpara UV de 30 1. 96,8% 360 [79]

Fibras de algodón recubiertas Fibra / R6G Lámpara UV 4W (370nm) 70% 210 [125]

TiO2/MC Híbrido 20 MEGABYTE

ZnO preparado con Híbrido / MEGABYTE

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Método de aislamiento Fuentes de celulosa Tamaño promedio Referencias

Tratamiento mecánico Polvo de madera Diámetro: 15 nm [32]

tratamiento de ultrasonido fibra de bambúfibra Diámetro: 30–80 nm [36]

tipo de muestra Configuración Concentración modelo Fuente de luz Actividad fotocatalítica (% de Tiempo de reacción Árbitro.

de óxido de metal contaminante [longitud de onda (nm)] degradación) (min)

Cu2O/GO/RC Película delgada 14.11 mes Luz solar (20 ◦C, nublado) 70 % Lámpara 330 [121]

RC/N­TiO2 Membrana 0.5 Fenol 1. Lámpara UV de 30 1. 96,8% 360 [79]

Fibras de algodón recubiertas Fibra / R6G Lámpara UV 4W (370nm) 70% 210 [125]

TiO2/MC Híbrido 20 MEGABYTE

ZnO preparado con Híbrido / MEGABYTE

También podría gustarte

RC/NTiO2 Membrana 0.5 Fenol 1. Lámpara UV de 30 1. 96,8% 360 [79]