Solubilidad y Kps

La solubilidad.
 Capacidad de un soluto en disolverse en un solvente.
 La máxima cantidad de soluto disuelto a una presión y temperatura.
 Existen tres tipos de soluciones: insaturada (diluida y concentrada), saturada y
sobresaturada.
 La capacidad de solubilidad depende de su polaridad.
 El agua es el solvente universal. Porque es polar.

Solubilidad en agua

Cristal de sal común (NaCl) Solución de NaCl

Solubilidad: es la capacidad de una sustancia llamada soluto de disolverse en un
medio llamado solvente.
La solubilidad se mide en g soluto/100g de solvente.
También se expresa en g soluto/L de solución.
Ejemplo: solubilidad del NaCl 25 °C = 354,6 g/L  la solución está saturada
Sal soluble: se disocia completamente al mezclarse con el solvente (agua). Mientras no
lleguen a su punto de saturación.
Ejemplos: KCl, Na2SO4, HCl, NaOH, AgNO3, etc.
NaCl + H2O  Na+ (ac) + Cl – (ac)
Casi todas las sales de los elementos alcalinos son solubles.
Por regla general a mayor T  mayor solubilidad, en compuestos inorgánicos. Pero esto
no es una ley, existen excepciones como el Na2SO4.

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 Sal poco soluble: se disuelve parcialmente en agua.
Si vertemos 1 g de carbonato de calcio en un litro de agua pura, ¿se disolverá toda la sal? No,
porque es una sal poco soluble. Eso significa que la parte sólida está en equilibrio con la poca
cantidad de sus iones disueltos, estos iones estarán en una concentración igual al punto de
saturación y este valor representa la solubilidad de la sal (en mol/L).
CaCO3 (s)  Ca+2 (ac) + CO3– (ac) 1 mol sal  1 mol Ca+2  1 mol CO3–
1g – – inicio
n mol sal  X mol Ca+2  X mol CO3– para 1 L 3

n S S equilibrio S = solubilidad molar: [mol/L] = X mol/1 L

Constante de producto de solubilidad (Kps), es la constante que indica el nivel de solubilidad de
una sal relativa a las especies disueltas.
Kps = 3,36×10–9 = [Ca+2] [CO3–] = S . S = S2
Calculando el valor de solubilidad: S = 5,796 10– 5 mol/L

Para comparar la solubilidad se debe usar el valor en g/L.

Pasando a gramos: multiplicar por la masa molar de la sal.
Solubilidad en masa (Sm): Sm = 5,796 10– 5 mol/L x 100 g/mol = 5,796 10– 3 g/L  5,79 ppm
Esto significa que en 1 L de solución acuosa se puede disolver como máximo 5,796 10–3 g de
CaCO3 a temperatura estándar (25 °C).
Las sales que se hidrolizan generalmente se disuelven muy bien.
NH4CN (s)  NH4+ (ac) + CN– (ac) se disuelve la sal iónica
Calcular la solubilidad (mol/L) y (g/L) de:
CdCO3 (s)  Cd+2 (ac) + CO3– (ac) Kps = 1.0×10–12
M = 172,4 g/mol – – inicio
S S equil.
Kps = 1.0×10–12 = [Cd+2 ] . [CO3–] = S2  S = 10 – 6 mol/L
Sm = 1,724 10 – 4 g/L

CaF2 (s)  Ca+2 (ac) + 2 F– (ac) Kps CaF2 = 3.45×10–11

M = 78 g/mol – –
S 2S 1 mol de CaF2  1 mol de Ca+2  2 moles de F–
Kps = 3.45×10–11 = [Ca+2] . [F–]2 = S.(2S)2 = 4 S3  S = 2,05 10 – 4 mol/L
Sm = 1,59 10 –2 g/L  15,9 ppm
Ca3(PO4)2 (s)  3 Ca+2 (ac) + 2 PO4–3 (ac) Kps = 2.07×10–33
M = 310 g/mol – –
3S 2S  Esta es la solubilidad molar y está saturada

Kps = 2.07×10–33 = [Ca+2 ]3 . [PO4–3]2 = (3S)3.(2S)2 = 27x4 S5  S = 1,13 10 – 7 mol/L

Sm = 3,53 10 – 5 g/L

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 Hg2CO3 (s)  2 Hg+ (ac) + CO3–2 (ac) Kps = 3.6×10–17
M = 461,2 g/mol – –
2S S

Kps = 3.6×10–17 = [Hg+ ]2 . [CO3–2] = (2S)2.(S) = 4 S3  S = 2,08 10–6 mol/L

Sm = 9,5929 10–4 g/L

¿Cuál de estas sales es más soluble?

Se compara la solubilidad en masa, el mayor valor es el más soluble.
En este caso es el Hg2CO3
a) Calcular la solubilidad del Mg(OH)2 en agua pura:

Mg(OH)2 (s)  Mg+2 (ac) + 2 OH– (ac)

M = 58,3 g/mol – –
S 2S

Kps = 5.61×10–12 = [Mg+2] . [OH–]2 = S.(2S)2 = 4 S3

S = 1,119 10 – 4 mol/L  Sm = 6,52 10 –3 g/L

Calcule el pH = ¿?
[OH–] = 2S = 2 x 1,119 10–4 = 2,238 10–4 M pH = 10,35

Efecto de ion común

Calcular la solubilidad del Mg(OH)2 cuando el pH = 12  pOH = 2
[OH–] = 10–2 M es decir la solución ya tiene inicialmente una concentración de base.
Y sobre esta solución se trata de calcular la nueva solubilidad que tendría el Mg(OH) 2.
Se debe plantear un nuevo equilibrio:
Mg(OH)2 (s)  Mg+2 (ac) + 2 OH– (ac)
M = 58,3 g/mol – 10 – 2 inicio
S’ 2S’+10 – 2 nuevo equilibrio, S’ es la nueva solubilidad
con el ion común.
Kps = 5,61×10–12 = S’.(2S’+10 – 2)2 =

Simplificación: asumir que S’ <<<<< 10–2

S’ = 5,61 10 –8 M
S’m = 3,2706 10 –6 g/L para un pH 12

Comparando con la solubilidad en el agua pura: Sm = 6,52 10–3 g/L.

Conclusión: al agregar un ion común a la solución saturada, la solubilidad disminuye.

Se aplica en la purificación de agua contaminada, bajando la solubilidad y haciendo que

precipite casi todo el metal pesado que contamina. Tratamiento de aguas ácidas.

Mx(OH)2 (s)  Mx+2 (ac) + 2 OH– (ac)

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 Dónde: Mx es un metal pesado (Cd, Cr, Cu, Hg, Pb, etc.)

Calcular el pH de:
Kps
Cd(OH)2 7,2×10 –15 pH1 = 9,38
112,4 + 2x17 = 146,4 g/mol S1 = 1,216 10–5 mol/L Sm1 = 1,78 10– 3 g/L

Zn(OH)2 3,0×10 – 17 pH2 = 8,60

M = 65,4 + 34 = 99,4 g/mol S2 = 1,957 10– 6 mol/L Sm2 = 1,948 10–4 g/L

Cu(OH)2 4,8×10 – 20 pH3 = 7,66

M = 63,5 + 34 = 97.5 g/mol S3 = 2,29 10– 7 mol/L Sm3 = 2,23 10–5 g/L

Mn(OH)2 2,0×10 –13 pH4 = 9,867

M = 54,9 + 34 = 88.9 g/mol S4 = 3,684 10– 5 mol/L Sm4 = 3,28 10– 3 g/L

Calcule la solubilidad en un agua con pH = 12

A pH 12 En agua pura
Cd(OH)2 Sm1 = 1,054 10–6 g/L 1,054 10–3 ppm 1,78 ppm

Zn(OH)2 Sm2 = 2,982 10– 11 g/L 2,982 10– 8 ppm 0,1948 ppm

Cu(OH)2 Sm3 = 4,68 10– 14 g/L 4,68 10– 11 ppm 2,23 10–2 ppm

Mn(OH)2 Sm4 = 1,78 10–7 g/L 1,78 10–4 ppm 3,28 ppm

Comparemos con la norma técnica:

Límite máximo permisible = 0,05 ppm recomienda la OMS
Se aprecia que se ha reducido tanto la solubilidad que precipita casi todo el ion metálico
contaminante.

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 Precipitación selectiva
Dada una solución con una mezcla de estos aniones: Cl–, Br– y CrO42–. Concentración
de cada anión = 0,01 M
Se desea separarlos de tal manera que precipiten en diferentes etapas.
El nitrato de plata provocará la precipitación de los aniones, pero si agregamos el nitrato
en una concentración tal que solo una de las sales formadas alcance el nivel de la
saturación, entonces esta sal precipitará primero.
Luego, debemos determinar la concentración mínima de [Ag+] que se requiere para que
precipite cada sal. La menor [Ag+] indicará al que precipita primero.
Para el [Cl–];
Cl– + AgNO3  AgCl Kps AgCl =1,8x10–10 = [Cl–] [Ag+]
 0,01 M . [Ag+]a = Kps AgCl
[Ag+]a = KpsAgCl /0,01 = 1,8x10–10/0,01 = 1,8 x10–8 M (pp. 2º)
–
Para el [Br ];
Br– + AgNO3  AgBr Kps AgBr = 7,7x10–13 = [Br–] [Ag+]
 0,01 M . [Ag+]b = Kps AgBr
[Ag+]b = Kps AgBr /0,01 = 7,7x10–13/0,01 = 7,7 x10–11 M (pp. 1º)
Para el [CrO42–];
CrO42– + AgNO3  Ag2CrO4 Kps Ag2CrO4 =1,2 x10–12 = [Ag+]2 . [CrO42–]
 0,01 M . [Ag+]c2 = Kps Ag2CrO4–
[Ag+]c = V(Kps/0,01) = 1,1x10–5 M (pp. 3º)
Por ejemplo, si agrego [Ag ] = 1,0 10 M  solo precipitará el Br– los otros no precipitan
+ –8

Por lo tanto; Precipita primero Br–.

Calculo de la concentración del bromo que resta en la solución al momento que va a
empezar a precipitar el segundo anión, el Cl–.
Esto sucede en el momento en que la concentración de la plata alcanza el valor
necesario para que precipite el Cl–.
En la ecuación de equilibrio: [Br–] [Ag+] = KpsAgBr reemplazar la concentración de Ag
necesaria para que precipite el segundo anión el Cl . –

[Br–] = Kps AgBr /1,8x10–8 = 4,3x10–5 M; esta es la concentración del Br– que resta en la
solución.
Al convertirlo a masa: 3,44 10 – 3 g/L de Br que restan en la solución.
Luego se calcula el % de bromo que resta:
% Br = (0,01 – 4,3x10–5) / 0,01 x 100= 99,57 % del Br– que precipita.
Calculo de la concentración del bromo que resta en la solución al momento que va a
empezar a precipitar el tercer anión, el CrO42–.
En la ecuación de equilibrio: [Br–] [Ag+] = KpsAgBr reemplazar la concentración de Ag
2–
necesaria para que precipite el tercer anión el CrO4 .
[Br–] = Kps AgBr /1,1x10–5 = 7x10–8 M  5,6 10–6 g/L  5,6 10–3 ppm
% del bromo que resta cuando precipita el CrO42–
% Br = (0,01 – 7x10–8)/(0,01)x100 = 99,9993 % del Br– que precipita.
% del cloruro que resta cuando precipita el CrO42–
[Cl–] = Kps AgCl /1,1x10–5 = 1,6x10–5 M;
% Cl = (0,01–1,6x10–5) / (0,01) x 100 = 99,84 % del Cl– que precipita.

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 Condiciones de precipitación
Caso 1
Se mezcla 50 mL. 0,05 M CdNO3 más 150 mL NaOH 0,01 M. ¿se formará precipitado?
Dato: Kps Cd(OH)2 = 7,2×10 –15
Solución A: NaOH  Na+ + OH–
Solución B: Cd(NO3)2  Cd2+ + (NO3)2 –
Cd(OH)2 (s)  Cd+2 (ac) + 2 OH– (ac)
Se debe calcular el coeficiente de reacción Q:
Q = coeficiente de reacción = [Cd+2] . [OH–]2  se compara con el Kps

[Cd+2] = 0,05 M al inicio

[OH–] = 0,01 M
En la mezcla se debe calcular las nuevas concentraciones:
[Cd+2] = 0,05 M x 50 mL/200 mL = 0,0125 M
[OH–] = 0,01 M x 150 mL/200 mL = 0,0075 M

Se emplean las concentraciones en la dilución, debido a la mezcla. Siempre deben

considerar los exponentes respectivos.
Q = coef de reacción = (0,0125).(0,0075)2 = 7,03125 10– 7 > Kps = 7,2×10 –15

Q > Kps precipita

Q = Kps en equilibrio, está saturado, está en el momento para precipitar.
Q < Kps no precipita
Entonces si precipita el Cd(OH)2

Caso 2
Se tiene un agua que contiene Cd = 0,05 M. Cuál es la mínima [OH–] para que empiece a
precipitar el Cd(OH)2 (s)
[Cd+2] = 0,05 M al inicio solo. K = a x b si tiene como dato a y K  hallas b

Kps = [Cd+2] . [OH–]2 = 0,05 M. [OH–]2 = 7,2×10 –15

[OH–] min = 3,794 10–7 M pH = 7,58  es el mínimo pH para que precipite la sal.
–
Esta es la mínima concentración de OH que se necesita para que empiece a precipitar el
Cd(OH)2.
Caso 3
Determine si se formará el precipitado de cloruro de plata cuyo Kps AgCl = 1,7 x 10 –10 a
25 ºC, al añadir a 250 mL de cloruro de sodio 0,02 M a 50 mL de nitrato de plata 0,5 M.
Volumen total = 250 mL + 50 mL = 300 mL
[Ag+] = 0,5 M x 50/300 = 0,0833 M y [Cl–] = 0,02 M x 250/300 = 0,01667 M
Q = coeficiente de reacción = (0,0833) . (0,01667) = 1,388 10–3 > Kps = 1,7×10–10
Entonces si precipita el AgCl.
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De otra forma:
AgCl (s)  Ag+ (ac) + Cl– (ac)

[Cl– ] 

• Igualmente: n(Ag+) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol

0,025 mol
[Ag]   0,0833 M
0,25L  0,05 L

• [Ag+] x [Cl–] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 10–3 M

• Como [Ag+] x [Cl–] > Kps entonces precipitará.
En este caso se presentan dos soluciones separadas, cloruro de sodio 0,02 M y nitrato de
plata 0,5 M, y que solo al momento de mezclarse se podrá comprobar si precipitan o no.
En este caso, recalcular primero la concentración de cada compuesto al mezclarse. Luego
calcular Q y comparar con el Kps.
Advertencia: no olvidarse de los coeficientes al momento de calcular el Q.

Caso 4:
¿Cuál será la solubilidad del cloruro de plata si añadimos nitrato de plata hasta una
concentración final 0,002 M?
En este caso se trata de ion común, nótese que aquí no tengo los volúmenes individuales
de cada solución. Solo la concentración de la solución que contiene el ion común.
Calculo de la solubilidad en agua pura:
• AgCl (s)  Ag+(ac) + Cl–(ac)
• Kps = 1,7 x 10–10 = [Ag+] x [Cl–] = s2

Pero cuando introduces al equilibrio un ion común al compuesto, entonces el equilibrio se

altera y la solubilidad baja.
• AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl–(ac)
2 x10–3 M –  inicio
(S’ + 2 x10–3) M S’ se asume que S’ es muy pequeño <<<< 2 x10–3 M
• Al añadir el AgNO3, la [Ag+] sube hasta 2 x10–3 M, pues se puede despreciar la
concentración que había antes (S’).
• En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la izquierda y la [Cl–], es decir, la nueva
solubilidad, debe disminuir.

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Criterios:
Saber diferenciar cuando es un problema de disociación de ácido o base débil o cuando
es un problema de hidrolisis.

Ejemplo: si en un problema te dan el Ka y la concentración inicial del ácido débil:

HCN 0,05 M, Ka = 8 10 – 8  resolver con disociación del ácido hallar el pH.
• HCN (ac) + H2O  CN– (ac) + H3O+ (ac)
Ca – –
Ca – x x x = [H3O+]

Ka = 8 10 – 8 = x2 =
(Ca – x)

Cuando se menciona a una sal y se identifica que proviene de un ácido o base débil,
pensar en hidrolisis
NaCN 0,02 M y Ka = 8,0 .10–8  resolver con hidrolisis.

NaCN (s)  Na+ (ac) + CN– (ac)

Por hidrolisis:
CN – + H2O  HCN (ac) + OH– (ac) QUE VALOR K VAS A USAR???
Csal – –
Csal – y y y

Kw = 1 10–14 = y2 = Kh
Ka 8 10 –8 (Csal – y)

El ácido cítrico (C6H8O7, M = 192 g/mol; abreviado: H3Ctr)), es un ácido triprótico que se
emplea en la industria alimentaria como acidificante para evitar el crecimiento de bacterias
y hongos. Se usa 20 mL de citrato de sodio (Na 3Ctr) 0,05 M junto con 80 mL de solución
acuosa de Na2HCtr para obtener una mezcla de pH estable de 4,2907. Calcule la masa de
Na2HCtr empleada. (Los volúmenes son aditivos y ambas sales son electrolitos fuertes).
Dato: K de ácido cítrico: K1= 7,1 x 10–4; K2 = 1,7 x 10–5; K3 = 6,4 x 10–6;
P.A: Na = 23
Criterio: usar hidrolisis. Como es una mezcla  hay una dilución
Na3Ctr  3 Na+(ac) + Ctr 3– (ac)  se separan los iones, porque es un electrolito fuerte.
0,05 M 20 mL  Csal1 = (0,05 M x 20) /Vt
Na2HCtr  2 Na+(ac) + HCtr2– (ac) se separan los iones, porque es un electrolito fuerte.
X M 80 mL  Csal2 = X M 80 /Vt

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 Ctr – (ac) + H2O  HCtr2– (ac) + OH– (ac)

Csal1 Csal2 –
Csal1 – z Csal2 + z z

Kw = 1 10–14 = z . (Csal2 + z) = 1,5625 10–9 = z . Csal2

K3 6,4 x 10 –6 (Csal1 – z) Csal1
Asumir que z <<<<<< Csal1 y Csal2:
Si el pH = 4,2907
Nota: ¿por qué no se consideró la 2° hidrolisis? Porque es pequeña. La contribución a
los cálculos va a ser despreciable y no se considera.

Kw = 1 10–14 = 5,8823 10–10

K2 1,7 x 10–5

Kh1 = Kw/K3 = se usa el K3 porque en la 3° disociación están presentes las dos especies:
Ctr 3–(ac) HCtr2– (ac)

Como se conoce el pH se puede hallar el valor de z.

pH estable de 4,2907  pOH = 9,7093  [OH–] = 1,952 10–10 M = z

Si se sabe: considerando la dilución:
Csal1 = (0,05 M . 20 mL) /Vt
Csal2 = X M 80 mL /Vt

1,5625 10–9 = z . Csal2

Csal1

1,5625 10–9 = 1,952. 10–10 .X .80 mL

0,05 M . 20 mL

X = 0,1 M  es la concentración del Na2HCtr (citrato ácido de sodio) al inicio.

Masa molar del Na2HCtr = 2 x 23 + 1 + 191 = 238 g/mol
La masa del Na2HCtr empleada es:

m = X.V. M (masa molar) = 0,1 . 0,08 L . 238 g/mol = 1,904 g Na2HCtr empleada.

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Calcule el pH de 20 mL de una solución de citrato de sodio 0,05 M.
Dato: K de ácido cítrico: K1= 7,1 x 10– 4; K2 = 1,7 x 10–5; K3 = 6,4 x 10–6;

El ácido cítrico es un ácido débil triprótico. (C6H8O7, M = 192 g/mol; abreviado: H3Ctr)
C6H5O7–H3 donde Ctr es el ion citrato = C6H5O7–3 = Ctr–3

Se trata de una sal que proviene del ácido cítrico, que es el citrato de sodio = Na3Ctr

Primero: se separan los iones, porque es un electrolito fuerte.

Na3Ctr  3 Na+(ac) + Ctr3– (ac)
0,05 M 0,05 M
0,05 M 20 mL
Segundo: solo se trabaja con el ion citrato, empleando la hidrolisis.
Primera hidrólisis: Csal = 0,05 M
Ctr 3– (ac) + H2O  HCtr2– (ac) + OH– (ac)

Csal = 0,05 – –
0,05 – x x x
Solo se trabaja con la primera hidrólisis.
Se emplea el K3 porque las dos especies Ctr 3– (ac) y HCtr2– (ac) están presente en la
ecuación de disociación correspondiente a esta constante.

Kw = 1 10–14 = x.x = 1,5625 10–9 = x2

K3 6,4 x 10 –6 (0,05 – x) 0,05
Asumir que x <<<<<< 0,05 M: x = 8,8388 10– 6 M  pOH = 5,05 y el pH = 8,95
Nota: ¿por qué no se consideró la 2° hidrolisis? Porque es pequeña. La contribución a
los cálculos va a ser despreciable y no se considera.

Kw = 1,0 10–14 = 5,8823 10 –10

K2 1,7 x 10–5

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P-3 EF 2020-1
a)

HOOC–COOH ácido oxálico, diprótico, K1 y K2. M = 90 g/mol

Solubilidad del oxalato de calcio es = 0,011 g/L = 1,222 10–4 mol/L

CaC2O4 (s)  Ca+2 (ac) + C2O4–2 (ac)

Csal – –
S S
b)
Kps = [Ca+2] . [C2O4 –2] = S . S = 1,49 10–8

c) Se le agregó 555 ppm CaCl2  Ca+2 + 2 Cl– M = 111 g/mol

(electrolito fuerte)
Se debe convertir los 555 ppm a mol/L = 5,0 . 10–3 mol/L
Se produce un nuevo equilibrio, porque se adiciona un ion común.
CaC2O4 (s)  Ca+2 (ac) + C2O4–2 (ac)

Csal 5,0 . 10–3 –

S’+5,0 . 10–3 S’

Kps = [Ca+2] . [C2O4–2] = (S’+5,0. 10–3). S’ = 1,49 10–8 asumiendo: S’ <<<< 5,0 . 10–3

S’ = [C2O4–2] = 2,98. 10– 6 mol/L

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