Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
azeotrop metanol-metilacetat
utilizând glicerol drept
antrenant
2018-2019
Cuprins
1.
Tema de proiectare............................................................................................................3
2. Procesul de obținere și separare a azeotropului acetat de metil - metanol......................3
2.1. Descrierea procesului de obținere a metil acetatului................................................3
2.2. Posibilități de separare a amestecului.......................................................................8
2.2.1. Separarea reactivă a glicerinei brute cuplată cu distilarea reactivă.......................8
2.2.2. Separarea amestecului metilacetat – metanol prin separare extractivă..................8
2.2.3. Separarea acetatului de metil de metanol prin distilare prin schimb de presiune
prin încălzire................................................................................................................. 10
3. Procedeul de separare simulat pentru separarea amestecului azeotrop.........................11
4. Descrierea procesului de separare a amestecului..........................................................12
5. Simularea procesului de separare.................................................................................13
6. Predimensionarea utilajelor..........................................................................................15
7. Concluzii......................................................................................................................16
Bibliografie.................................................................................................................. 16
2
1. Tema de proiectare
În procesul de obținere a acetatului de metil, din metanol și acid acetic, prin procedeul de
esterificare rezultă, în urma fazei de operare de distilare, un amestec azeotrop, conținând
metilacetat și metanol, având următoarele caracteristici:
- compoziția: 0,668% metil acetat și 0,332% metanol (% molare);
- temperatura: 35°C;
- presiunea: 1 bar;
- debitul: 280 kmol/h.
Conform procedeului menționat mai sus, acest amestec trebuie supus unei operații de
separare, produsele rezultate din acest proces trebuie să aibă următoarele caracteristici:
- puritate (procent masic) > 99% (component 1: metil acetat).
- puritate (procent masic) > 99% (component 2: metanol).
Se dorește sintetizarea (concepere folosind și prelucrând informații (grafice sau tabelate)
de tipul curbelor reziduale/de distilare + analiza prin modelare, simularea, evaluarea tehnico-
economică și impactul de mediu + validarea (susținută de justificări)) un proces de separare a
amestecului azeotrop menționat mai sus, care să ducă la obținerea produselor de separare dorite,
proces constând din distilare extractivă.
3
Procedeul cel mai utilizat pentru obținerea acetatului de metil este distilarea reactivă,
deoarece diferența de volatilitate dintre componenți permite separarea lor prin acest procedeu.
Cantități mari de acetat de metil sunt produse la fabricarea alcoolului polivinilic (PVA),
unde se obțin 1,68 kg de PVA per kg de materie primă, iar acest produs secundar este
comercializat cu un preț scăzut datorită capacităților sale slabe de solvent, acetatul de metil fiind
supus hidrolizării pentru a obține metanol și acid acetic.
Procesele convenționale care se utilizează pentru a hidroliza acetatul de metil utilizează
un reactor cu strat fix de catalizator, urmat de un aranjament complex de mai multe coloane de
distilare sau extracție. Conversia este limitată de echilibrul nefavorabil ce are constanta de
echilibru de 0,14 -0,2, fiind necesară separarea și recircularea unei cantități mari de acetat de
metil. O schemă a instalației care se utilizează la hidroliza acetatului de metil este prezentată în
Figura 2.
Reacția se desfășoară într-un reactor cu strat fix de catalizator după care efluentul
reactorului este supus separării cu ajutorul a patru coloane care separă metanolul și acidul acetic,
acetatul de metil neconvertit fiind recirculat în reactor. Fabricarea acetatului de metil se
realizează prin distilare reactivă pentru a simplifica procesul de obținere, procesul de distilare
reactivă realizându-se la scară de laborator cu catalizator de tipul rășină schimbătoare de ioni.
Procesul astfel realizat elimină multe etape complicate, iar utilizarea catalizatorilor cu acid solid
elimină necesitatea recuperării acidului uzat și a utilizării de materiale de construcție scumpe.
Coloana de separare care conține catalizatorul are pereții format din peleți de catalizator, în acest
fel aceștia nu doar că asigură creșterea vitezei de reacție, dar și au și rol de „ambalaj” pentru
coloană.
6
distilare, iar selectarea solventului se realizează folosind tehnologia de proiectare moleculară
asistată de calculator).
Este posibilă și utilizarea unei coloane reactive care înglobează etapa de reacție cu cea de
separare. Cu ajutorul unei astfel de coloane este posibilă obținerea a 90% acetat de metil pur ca
produs. Atunci când se combină o coloană de distilare reactivă cu una convențională de separare
se poate obține acetatul de metil cu o înaltă puritate. Schema de reacție pentru acest proces este
constituită din două coloane de distilare, una reactivă și una nereactivă.1
1
https://www.sciencedirect.com/topics/chemistry/methyl-acetate
7
Acetatul de metil este obținut ca produs secundar și în procesul carbonizării metanolului,
unde și de aici acesta trebuie izolat din amestecul de reacție. Amestecul azeotrop acetat de metil -
metanol este generat și în producția de alcool polivinilic, acesta necesitând separare pentru
prelucrarea ulterioară sau recirculare. Separarea lor este destul de dificilă, deoarece cei doi
componenți formează un azeotrop omogen cu punct de fierbere minim.
8
Figura 7, Procesul în care se realizează regenerarea solventului
Drept solvent de extracție poate fi utilizat trifluormetansulfonat de 1-etil-3-metilimidazol,
utilizându-se o coloană de distilare în care se realizează procedeul, regenerarea solventului având
loc în a doua coloană de distilare. Într-un alt caz posibil de separare a metilacetatului se poate
utiliza același solvent, diferența constând în faptul că regenerarea lui se realizează într-un
evaporator.
Drept solvent de extracție se poate utiliza și sulfoxidul de dimetil, condiția ca acesta să fie
utilizat constând în puritatea mare a acestuia pentru a putea rupe azeotropul acetat de metil-
metanol, regenerarea solventului realizându-se în a doua coloană de distilare.
În toate cazurile prezentate mai sus trebuie îndeplinită aceeași condiție, care constă în
obținerea acetatului de metil în coloana de extracție cu un procent molar de 99,5%. În urma
studiilor s-a pus în evidență faptul că atunci când se utilizează trifluormetansulfonatul de 1-etil-
3-metilimidazol care se regenerează prin evaporare, consumându-se mai puțină energie și capital,
instalația având costuri de funcționare mai scăzute.2
2
https://link.springer.com/article/10.1007/s11705-018-1769-9
9
Figura 8, Separarea acetatului de metil de metanol prin distilare extractivă
Acetatul de metil nu poate fi îndepărtat în totalitate din azeotropul binar format de acesta
și metanol prin metode de distilare. Acetatul poate fi eliminat la vârful coloanelor de separare din
amestecurile care îl conțin, iar metanolul se poate îndepărta prin utilizarea unui extractant în care
agentul de separare este un compus organic care conține oxigen, azot sau sulf, cei mai utilizați
solvenți care se încadrează în aceste clase fiind dimetilsulfoxidul, glicerina, propilenglicolul,
etilen glicolul și dimetilsulfoxidul cu 1,5-pentadiol. Metanolul poate fi obținut și el ca produs de
vârf, dacă se utilizează drept agent de distilare extractivă nitrobenzenul, carbonatul de propilenă
sau fenileterul de etilenglicol. 3
2.2.3. Separarea acetatului de metil de metanol prin distilare prin schimb de presiune
prin încălzire
Amestecul azeotrop acetat de metil – metanol este destul de dificil de separat, motiv
pentru care se poate sparge cu ajutorul efectelor puternice ale presiunii asupra compoziției
azeotropice și a temperaturii pentru sistemul acesta. Ideea de bază a acestui proces constă în
operarea unei coloane la un nivel scăzut de presiune, iar cea de a doua coloană să funcționeze la
presiune ridicată pentru a obține separarea dorită. Sistemul astfel format nu necesită o a treia
componentă și are potențial economic de capital și energie prin integrarea căldurii între
condensatorul coloanei de înaltă presiune și refierbătorul din coloana de joasă presiune.
3
https://www.tandfonline.com/doi/abs/10.1080/00986448408911119
10
Pentru distilarea prin schimb de presiune prin încălzire s-au realizat multe studii pentru
acest azeotrop, astfel încât să se poate realiza o optimizare a procesului.
Figura 9, Separarea azeotropului binar prin distilare cu presiune integrată prin încălzire
11
Figura 10, Diagrama curbelor reziduale
În Tabelul 1 sunt prezentate cele trei puncte care corespund vârfurilor triunghiului, adică
componenților puri, precum și punctul ce corespunde compoziției azeotrope. Concentrațiile
înscrise în tabel sunt exprimate în fracții molare.
12
interacționa cu metanolul, iar metilacetatul va părăsi prima coloană ca produs majoritar rezultat
în vârful primei coloane de distilare (D1). Acetatul de metil rămas în blazul coloanei se va resimți
sub formă de urme, aici regăsindu-se glicerina cu metanolul (W 1) care vor fi separate în cea de a
doua coloană de distilare, reprezentând alimenarea coloanei a doua (D 2), unde metanolul va
părăsi secția de separare ca distilat (D2), iar glicerina ca produs de blaz (W2).
13
componenții alimentării celei de a doua coloane. Cea de a doua coloană va separa componenții
astfel încât metanolul se va regăsi drept distilat, iar glicerina obținută în bază va fi recirculată în
prima coloană.
Coloana T-100 este constituită din 16 talere, este alimentată cu antrenant pe talerul 5, iar
alimentarea cu amestecul azeotrop este introdusă pe talerul 8, specificațiile introduse în simulare
fiind următoarele: recuperarea acetatului de metil în distilat să fie în proporție de 99,90% și rația
de reflux să fie de 3.
Cea de a doua coloană, T-101, este formată din 6 talere, alimentarea coloanei realizându-
se pe talerul al doilea, acest curent fiind amestecul de blaz din prima coloană, specificațiile
acestei coloane fiind următoarele: gradul de recuperare al metanolului în vârful coloanei este de
99,90% și gradul de recuperare al glicerinei în bază este de 1%.
14
În Tabelul 2 este prezentat bilanțul de materiale pentru simularea realizată, fiind
menționată compoziția fiecărui curent. Se poate observa că în urma procesului simulat se obține
puritatea acetatului de metil de 99,89% (% molare) și metanol de puritate 99,80%, iar glicerina
care se recirculă în sistem este de puritate 99,99%.
6. Predimensionarea utilajelor
Pentru acest proces de separare a amestecului acetat de metil – metanol s-a realizat
predimensionarea coloanelor, condensatoarelor și refierbătoarelor, calculându-se diametrele și
înălțimile acestora.
Predimensionarea coloanelor s-a realizat în Aspen HYSYS cu ajutorul opțiunii Internals,
verificând astfel diagramele de curgere specifice fiecărui taler al coloanelor, iar vasele sunt
calculate pe baza debitului volumetric de lichid ce intră în acestea. Poziționarea vaselor este
considerată verticală, raportul dintre înălțimea și diametrul acestora fiind considerat 2, iar timpul
de staționare al lichidului în vas este de 10 minute, lichidul ocupând 50% din volumul total al
acestora.
15
Prima coloană a procesului de separare este o coloană de separare cu talere tip sită, cea de
a doua coloană utilizând și ea tot talere tip sită, configurația hidraulică respectându-se în ambele
cazuri și fiind optimă din punct de vedere al realizării separării.
În Tabelul 4 sunt prezentate datele obținute în urma predimensionării coloanelor, iar
pentru predimensionarea condensatoarelor și refierbătoarelor s-a luat în considerare debitul
volumetric de lichid din vas care are timpul de staționare de 10 minute și ocupă 50% din volumul
total al vasului. Tabelul 5 prezintă rezultatele care s-au obținut în urma predimensionării vaselor.
7. Concluzii
Amestecul azeotrop acetat de metil – metanol poate fi separat prin mai multe procese,
separarea realizându-se în tema de față prin distilare extractivă utilizând drept antrenant
16
glicerina. Acest proces de separare a celor doi componenți este economic, glicerina fiind utilizată
datorită prețului ei scăzut, obținându-se ca produs secundar la fabricarea săpunurilor.
Procesul de separare a amestecului azeotrop acetat de metil – metanol utilizând drept
antrenant glicerina este eficient pentru a obține atât metanolul cât și metilacetatul cu o puritate
cât mai mare. Numărul de talere cu care funcționează coloanele este destul de mic, coloana a
doua fiind economică datorită celor 6 talere tip sită, coloana T-100 necesitând o investiție
economică mai mare datorită celor 16 talere.
Coloanele operează la presiuni scăzute, maxim 2 bar, ceea ce nu implică alte costuri
suplimentare. Nici temperaturile ce apar în cadrul procesului nu sunt unele care ar implica
costuri suplimentare, fiind necesare puține unități de răcire.
În urma predimensionării utilajelor se constată că coloana T-100 este împărțită în trei
secțiuni de diametre apropiate, iar coloana T-101 prezintă 2 secțiuni de diametre diferite.
În concluzie, procesul simulat este fezabil din punct de vedere al separării eficiente a
amestecului azeotrop, motiv pentru care este aplicat la scară industrială în ingineria chimică.
Bibliografie
1. https://www.sciencedirect.com/topics/chemistry/methyl-acetate
2. https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/B9780444595072500251
3. https://link.springer.com/article/10.1007/s11705-018-1769-9
4. https://www.tandfonline.com/doi/abs/10.1080/00986448408911119
5. https://twin.scihub.tw/5785/042922b4a471b9c85e0fe2d93a893536/zhang2016.pdf?
fbclid=IwAR0KbFw5VIPtIRoKuYVOR1pV6JJmkMkCdArbQe049uKBvmrU1Jzqdqs0R
Kc
17
Anexa
2018-2019