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C A P I T U L O V I
ANTECEDENTES
Edmund Ruffin
Nacido en una rica familia de plantadores de Virginian en 1794, Ruffin comenzó a
los veinte años a experimentar formas de rejuvenecer el suelo agotado de su estado
natal, que sufría el monocultivo del tabaco. Abogó por la rotación de cultivos y el
uso de marga, o cal, para mejorar el suelo al reducir la acidez. Además de su trabajo
en la agricultura,
Edmund Ruffin, se inspiró en el libro de 1813 Elementos de la química agrícola, de
Sir Humphrey Davy. En el libro, Ruffin aprendió a determinar el estado de carbonato
de calcio de sus suelos.
En 1821 Ruffin presentó un artículo para la revista American Farmer y, finalmente,
escribió un libro muy influyente, un ensayo sobre mejoramientos calcáreos (1832),
en el que explicó cómo las aplicaciones de las piedras calizas (marga) reducían la
acidez del suelo. Aún más persuasivos fueron los rendimientos mejorados de maíz
y trigo de Ruffin en tierras fertilizadas, aradas, plantadas, rotadas y drenadas de
acuerdo con sus instrucciones.
El éxito abrumador de su experimento estableció para siempre a Ruffin como el
primero en la historia registrada en promover los valores del encalado.
https://www.nps.gov/people/edmund-ruffin.htm
Veitch (1902), desarrollo, una técnica para determinar las necesidades de cal,
la cual consistió en una curva de titulación con Ca(OH)2, y fenolftaleína como
indicador del punto final (pH ≃ 8.2).
El mismo autor, encontró que el desplazamiento de la acidez con NaCl (IN), a
pesar de no recuperar toda la acidez, era útil para cuantificar las necesidades
de Cal. Veitch atribuía esta acidez al Al intercambiable y no al HCl, aspecto
que no fue reconocido en aquel entonces.
Kelly y Brown (1926), propusieron que el Al intercambiable era disuelto por el H+int
durante la extracción de la acidez con una sal (Teoría del H+).
Paver y Marshall (1934), pensaron que el H+int disolvía la arcilla y liberaba al Al3+ el
cual a su vez se convertía en contraión en el complejo de intercambio el H +
propiciaba una saturación de la arcilla con Al3+. Estos resultados concordaban con
la teoría de la acidez generada por el aluminio.
Chernov (1947), mostró que arcillas que en forma natural se han acidificado,
estaban saturadas con Al, así como de arcillas electrodializadas, estaban saturadas
con Al.
https://www.researchgate.net/figure/Titration-curve-for-AMD-sample-938-51-Cueva-de-la-Mora-
mine_fig4_241681984
Veitch, EP. 1902. The estimation of soil acidity and the lime requirement of soils.
J. Am. Chern. Soc. 24:1120-1128
Bradfield, R. 1923. The nature of the acidity of the colloidal clay of acid soils.
J. Am. Chern. Soc. 45:2669-2678.
Kelley, WP., and S.M. Brown. 1926. Ion exchange in relation to soil acidity. Soil
Sci.21:289-302.
Paver, H., and C.E. Marshall. 1934. The role of aluminum in the reactions of the
clays. Chern. Ind. (London):750-760.
Chernov, V.A. 1947. The Nature of Soil Acidity (English translation furnished by
Hans Jenny - translator unknown). Press of Academy of Sciences, Moscow. Soil
Sci. Soc. Am. (1964)
Coleman, N.T., and M.E. Harward. 1953. The heats of neutralization of acid clays
and cation exchange resins.]. Am. Chern. Soc. 75:6045-6046.
Los suelos de regiones húmedas, en función el material parental que les da origen,
son ácidos en forma natural. La lixiviación de las bases de los suelos y los ácidos
producidos durante la descomposición de la materia orgánica se combinan para
hacer que estos suelos sean naturalmente ácidos. A medida que los suelos son
incorporados a la producción agrícola, la materia orgánica se mineraliza
contribuyendo a la formación de iones ácidos. Además, los fertilizantes
nitrogenados frecuentemente usados tienen un efecto residual acidificante
La acidez del suelo es; una de las propiedades más importantes de muchos suelos
causada por la presencia de iones de hidrógeno y del ion aluminio tanto en la
solución del suelo como en el complejo de intercambio.
ORIGEN DE LA ACIDEZ
1. Procesos naturales
La acidificación de los suelos es un proceso natural, con el cual se generan
tipos de suelo.
2. Actividad antropogénica
Precipitación de ácidos; H2SO4, HNO3 producto de la transformación del
SO2 emitido en la combustión de energéticos fósiles.
SO3(g) + H2 O → H2 SO4
NO + ½ O2 NO2
2NO2 + H2O 2HNO3
2+ -
Ca (H2 PO4 )2 Ca + 2 H2 PO4
-
A pH ≃ 7 el H2 PO4 se disocia, en la forma siguiente:
- 2-
H2 PO4 H+ + HPO4
- 2+
2 (H2 PO4 + Ca Ca HPO4 + H+ )
2+
2 CaHPO4 + Ca Ca3 (PO4 )2 + 2 H+
- 2+
2 H2 PO4 + 3 Ca → Ca3 (PO4 )2 + 4 H+
del ácido fosfórico, H3PO4. También se conoce como fosfato de calcio dibásico o
fosfato de monohidrógeno de calcio.
S + 3⁄2 O2 + H2 O → H2 SO4
N = 28
H = 8
P.M.
S = 32
O = 64
132
132 g de S.A. 28 g N
X = 4 714.3 g de S.A.
X 1 000 g N
g 4 714.3
moles S.A. = = = 35.71 moles⁄kg de N
P.M. 132
g
moles de H+ = eq H+ =
p.eq
Ca CO3
gCa CO = 7.14 kg de ⁄kg N
3
+ + -
NH4 + 2 O2 → H2 O + 2 H + NO3
En la nitrificación del amonio, un mol de amonio genera 2 moles de H+, por lo tanto:
71.43 moles de amonio producirán 142.86 moles de H+.
142.86
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 = = 71.43
2
Y por la reacción:
CaCO3 + H2O Ca(OH)2 +H2CO3
Se observa que moles CaCO3 = moles de Ca(OH)2
Es decir:
Moles de Ca(OH)2 = 71.43
Y finalmente
100𝑔
𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝑥
= 1𝑚𝑜𝑙 = 71.43𝑥100 = 7143𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3
𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑁 𝑒𝑛 𝑆𝐴 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑁 𝑒𝑛 𝑆𝐴 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑁 𝑒𝑛 𝑆𝐴 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑁 𝑒𝑛 𝑆𝐴
Para comprobar este valor se pueden hacer los cálculos con las muestras de suelos
luego de un perido de cultivo y que hayan sido fertilizados con SA o Na o urea.
Las muestras se valoran con hidróxido de sodio (NaOH) de concentración conocida
en un medi o con solución de acetato de Ca a pH 8.0. La cantidad de NaOH usado
en la valoración se utiliza para calcular el índice con de la siguiente ecuación:
Donde V de NaOH usado para valorar las muestras de suelo con SA, NA, urea y testigo
-
Si las raíces de la planta absorben nitrógeno en forma de nitrato (NO3 )
-
OH
(Toma del anión) - (Toma de cationes) = { excretado
-
HCO3
-
Para mantener el balance de cargas, la raíz liberará OH- u HCO3 .
15 2-
2 Fe S2(Pirita) + O2 + 4 H2 O → Fe2 O3 + 4 SO4 + 8 H+
2
Nitrificación
+ -
La conversión de NH4 a NO3 en el suelo como se ha descrito previamente,
genera acidez.
-
NH+4 + 2 O2 NO3 + 2 H+ + H2 O
-
NO3 + 6 H+ + 5 e- → ½ N2 + 3 H2 O
http://www.cia.ucr.ac.cr/pdf/libros/Acidez%20y%20encalado%20de%20suelos,%20libro%
20por%20%20J%20Espinosa%20y%20E%20Molina.pdf
La acidez del suelo está constituida por componentes que contribuyen a su valor
total.
Acidez total también denominada acidez titulable, es la acidez que se mide a través
de la titulación del suelo por medio de una base como el Ca(OH)2.
https://www.researchgate.net/figure/Curva-de-titulacion-base-fuerte-acido-debil-3_fig1_312328376
[𝐴− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾 + 𝑙𝑜𝑔
𝐻𝐴
𝐻𝐴 → 𝐻 + + 𝐴−
𝑁𝑎𝐴 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝐴 + 𝑂𝐻 −
[𝐻𝐴][𝑂𝐻 − ]
𝐾ℎ =
𝑁𝑎𝐴
[𝐻𝐴]
𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾ℎ + 𝑙𝑜𝑔
𝑁𝑎𝐴
h
P.R. Bloom, U.L. Skyllberg M. E. Sumner 2005. .Soil Acidity pp. 411 - 460 In A. Tabatabai and D. Sparks
eds. .Chemical processes in soils, SSSA Book Series No. 8. Soil Sci. Soc. Am. Madison.
Acidez activa, es toda la acidez titulable que está asociada con la solución del suelo,
se refiere principalmente al Al3+ y al H+.
Acidez
Acidez de Acidez inter
reserva activa
Acidez total
(acidez titulable)
Al - OH Al + H+ + Al3+
Factor
Intercambiable
Intensidad
Activa
Superficie
Acidez no
Intercambiable
P = 2 atm
P = 2 atm
(a) (b)
Si cada cámara tiene un muy pequeño orificio, ahora la posibilidad de liberar aire
por cada cámara varía rápidamente, en el caso. La cámara de bicicleta es menos
eficaz para mantener esa presión (esa intensidad) y el volumen de aire cada vez
será menor, es decir su capacidad para mantener una tasa de liberación de aire
es muy baja, esto es su capacidad amortiguadora es baja.
También la cámara de bicicleta tiene una menos cantidad de aire por liberar,
rápidamente se agotará (esto es el factor cantidad).
Lo contrario ocurre con la cámara de tractor. Al inicio tienen Igual intensidad, pero
evidentemente las dos cámaras tienen diferente capacidad para mantener esa
intensidad.
Acidez no intercambiable, no se
desplaza con KCl IN está
Acidez de reserva relacionada con el aluminio en la
superficie, con la m.o. (complejado).
(factor cantidad)
Acidez intercambiable se obtiene
Acidez total
con KCl
Acidez activa
Acidez asociada con la solución del
(factor intensidad) suelo.
Log Kf
[Al (H2 O)6 ]3+ + H2 O [Al (OH) (H2 O)5 ]2+ + H3 O+ ----------------------- - 5.3
-- - 4.97
[Al (OH) (H2 O)5 ]2+ + H2 O [Al (OH)2 (H2 O)4 ]+ + H3 O+ --------------- - 9.9
---
[Al (OH)2 (H2 O)4 ]+ + H2 O [Al (OH)3 (H2 O)3 ]° + H3 O+ --------------- - 15.6
---
[Al (OH)3 (H2 O)3 ]° + H2 O [Al (OH)4 (H2 O)2 ]-1 + H3 O+ --------------- - 23.0
---
Para entender el efecto hidrolítico del Al3+, y su relación con el pH, resolver el
siguiente problema.
Log k
[Al (H2 O)6 ]3+ [Al (OH) (H2 O)5 ]2+ + H+ - 5.3
De la cual si se expresa la constante del equilibrio se tiene.
2
([Al (OH) (H2 O)5 ]2+ ) (H+ ) [H+ ]
K1 = =
[Al (H2 O)6 3+ ] [Al (H2 O)6 ]3+
Dado que
[𝐴𝑙 (𝐻2 𝑂)3+ 3+ +
6 ] = [𝐴𝑙 (𝐻2 𝑂)6 )𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 – [𝐻 ] 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠
2
[H+ ]
K1 = +
[Al (𝐻2 O)3+
6 ]𝑖 - [H ]
+ + 2
K1 {[Al (H2 O)6 ]3+
𝑖 + [H ] } = [H ]
2
[H+ ] + K1 [H+ ] - K1 [Al (𝐻2 O)6 ]3+
𝑖 = 0
2
[H+ ] + 10-5.3 [H+ ] - (10-5.3 ) (1 x 10-3 ) = 0
2
[H+ ] + 5.01 x 10-6 [H+ ] - 5 x 10-9 = 0
X1 = 6.82 x 10-5 M
X2 = - 7.3 x 10-5 M
+ -5
[H ] = 6.82 x 10 M
En la gráfica, se puede apreciar que a pH < 4.7 el Al3+ es la especie que domina.
Entre 4.7 y 6.5, predomina el Al (OH)+2 . Cuando el pH es mayor que 6.5 y hasta pH
8.0, el Al (OH)3 es la especie de aluminio dominante.
Se debe destacar que el Al3+ libre, constituye solo una pequeña parte del total en
solución, parte de él esta complejado con especies inorgánicas como el fluoruro (F-
2-
), y sulfato (SO4 ). O con moléculas orgánicas tales como sustancias húmicas y
ácidos orgánicos.
Métodos de extracción de Al
El método más generalizado para extraer el Al ha sido por medio del uso de KCl IN
y se le refiere como aluminio intercambiable, el cual a su vez se relaciona como un
%, por lo que se le da el nombre de porcentaje de saturación con aluminio.
mol Al
% Al = x 100
CIC
Esta situación ocurre debido a que la cantidad de Al que se obtenga, depende de;
la solución extractora que se utilice del pH, del tipo y cantidad de cationes en
solución, así como de la capacidad amortiguadora del suelo.
El aluminio extraíble (ya sea con KCl o con acetato), es poco relacionado con los
requerimientos de cal o respuesta de las plantas. Una de las razones más
importantes que ocurren en esa falta de consistencia, se relacionan con el Al ligado
a la materia orgánica. Cuando se forma el complejo m.o. – Al, disminuye la cantidad
Una alternativa que se ha buscado, para tratar de resolver esta falta de consistencia,
es el uso de otros tipos de soluciones extractoras, que puedan recuperar el aluminio
ligado a la m.o., para ello se ha propuesto emplear al CuCl2 y LaCl3.
Los efectos tóxicos del Al3+ y del H+, difieren en cuanto al tipo de suelo. En suelos
con alto contenido de m.o. e incluso orgánicos, el Al es complejado muy fuertemente
por la fracción húmica, por ello la cantidad de Al3+ libre es muy baja.
Uno de los daños que causa la toxicidad del Al, es observado en las raíces de las
plantas. Cuando el pH es < 5.0 se observa una disminución o supresión del
desarrollo y crecimiento lateral de raíces y si la planta es muy susceptible las puntas
de crecimiento mueren.
http://www.rib.okayama-u.ac.jp/plant.stress/research3.html
Respuesta distinta al aluminio para cultivares de cebada
Dosis de Al Efecto
(mg kg-1) Longitud de raíces (cm)
0 16
0.25 11.0
0.50 8.0
Este efecto es marcado en suelos con muy baja capacidad de intercambio catiónico.
Sin embargo esto no ocurre cuando el pH del suelo es mayor a 5.5, debido a que
en esa condición, el Al prácticamente ha sido inmovilizado.
Toxicidad de aluminio
El exceso de aluminio soluble / disponible (Al3+ ) es tóxico para las plantas y causa
muchos otros problemas. Algunos de los problemas incluyen:
http://soilquality.org.au/factsheets/soil-acidity
J.L. Moir And D.J. Moot. 2014. Medium-term soil pH and exchangeable aluminium
response to liming at three high country locations. Proceedings of the New Zealand Grassland
Association 76: 41-46.
Es por ello que se debe saber estimar correctamente cual sería la dosis optima por
aplicar.
En condiciones de fuerte acidez, además el Mn puede llegar a valores altos de
concentración para originar efectos tóxicos.
H2 O ½ O2 + 2 e- + 2 H+
Mn O2 + 4 H+ + 2 e Mn2+ + 2 H2 O
2 e- + H2 O +Mn O2 + 4 H+ ½ O2 +2 e- + 2 H+ + Mn2+ + 2 H2 O
Mn O2 + 2 H+ ½ O2 + Mn2+ + H2 O
Esto es factible donde haya Mn4+ fácilmente reducible, proceso que es favorecido
por la actividad microbiológica y presencia de materia orgánica donadora de
electrones.
C6 H12 𝑂6 + 6O2 + e 6 C O2 + 6 H2 O
Requerimiento de cal
Para ello Kamprath ha propuesto el uso de un factor que mitigue ese efecto. (. E. J.
Kamprath. 1984. Crop Response to Lime on Soils in the Tropics).
Así:
N.C. = Alinter x Factor
N.C. = Alinter x 1.5 = t ha-1
Alinter en Cmol kg-1
N.C.= necesidades del Cal o requerimiento de Cal (RC.)
Por ejemplo, si el aluminio intercambiable es de 2 cmol kg-1, la dosis será;
N.C. = Alinter x 1.5 = 2 x 1.5 = 3 t ha-1
Este procedimiento tiene el inconveniente de que el factor (1.5 puesto que considera
una profundidad de 15cm y una densidad aparente del suelo de 1000 kgm-3) puede
variar, además es dependiente del tipo de suelo. Dicho valor fue obtenido para
suelos ácidos tropicales, donde hay una relación Al : Ca 1:1 en los sitios de
intercambio.
pH Suelo 1
5.5 Suelo 2
Esta forma de medir las necesidades de cal, se debería de comparar cualquier otro
procedimiento que tienda a estimar las necesidades de cal.
Tienen la enorme desventaja de ser tiempo dependiente, aspecto que los limita a la
técnica y difícilmente se puede utilizar como de rutina.
Es una propiedad del suelo, que permite a mantener estable el pH del suelo debido
a la llegada de H+ u OH-. Esta propiedad se relaciona con la mineralogía, la m.o., la
textura, tipo y cantidad de carbonatos y grupos funcionales superficiales.
[H+ ] [OH- ]
= Capacidad amortiguadora = = C.A.
∆ pH ∆ pH
pHfinal = 2.42
1.2 m mol H+
CA =
(∆ pH) kg
Ahora bien, si los 10-4 moles de ácido que fueron aplicados al agua, ahora son
adicionados a 10 g de dos tipos de suelo denominados (suelo 1 o suelo 2) ¿cuál es
el ∆ pH en cada suelo señalado?
(H+ )
CAsuelo1 =
∆ pH1 ∙ kg
1 x 10-1
∆ pH1 = = 1
0.10
Para el suelo 1 el ∆ pH es de una unidad (en el agua fue de 3.18 unidades de pH),
lo que señala una mejor capacidad para neutralizar el efecto del ácido aplicado.
Para el suelo 2
+
(H )
CAsuelo 2 =
∆ pH2 ∙ kg
∆ pH2 = 0.1
Lo que indica que el suelo 2 está más fuertemente amortiguado, puesto que
1 x 10-4 moles de H+ la producen un cambio de pH de 0.1 unidad.
Repetir el procedimiento, pero con mayor cantidad de HCl (1, 2, 3, 4, 5 y 6 mL), para
tener un intervalo de pH.
10 g de suelo
mL HCl 0.1M 0 0.5 1 1.5 2 Opción 1
mL HCl 0.1M 0 3 6 9 12 Opción 2
pH final 6.3 5.7 4.8 4.4 3.6
Método gráfico para calcular la capacidad amortiguadora (CA), con los datos
de la opción 2
Se puede apreciar en la gráfica que el inverso de la pendiente es la CA.
(De no hacerse gráficamente se puede hacer una regresión lineal, y definir si existe
una relación rectilínea a través del coeficiente de regresión).
1 5.0 - 4.0 1 pH
m= = =- = - 0.256
CAsolución 6.3 - 10.2 3.9 mL
1 pH
= - 0.256
CAsolución mL
mL
CAsolución = 3.906
∆ pH
Se requieren 3.906 mL de HCl 0.1 M (opción 2) para producir un descenso de pH
de una unidad al suelo 2.
M=mmol/mL
Mmol =MxmL
39 m moles (H+ )
CAsuelo =
1 kg ∙ ∆ pH
¿Cuál es la dosis de cal que se requiere para volver a elevar en una unidad el pH
del suelo?
eqácido = eqbase
mg
Por la definición de; meqCa CO =
3 P.eq
Despejado mg.
mg
mgCa CO = (meqCa CO ) (p.eq) = (39 meq) (50 meq
)
3 3
Si el suelo tiene una Dap= 1000kg m-3 y profundidad de 20 cm por ser encalada,
entonces:
1.95 t CaCO3
𝒅𝒐𝒔𝒊𝒔 =
(ℎ𝑎)
Se pone a equilibrar un suelo (10g) cuyo pH inicial fue de 4.5 agregándole 2.5
mL de Ca(OH)2 0.04 N. al final se registró un pH de 5.9. ¿Cuál es la dosis de
cal por hectárea, si la densidad del suelo es de 1000 kg/m3 y la profundidad
del suelo a recuperar es de 15 cm? R=0.75 t/ha
Después de cierto tiempo la acidez del suelo propicia que baje el valor de pH de la
solución amortiguada, por lo que al medir el ∆pH y refiriéndolo en cmol kg-1, se
puede correlacionar con las necesidades de cal.
Acetato de calcio
4 paranitrofenol (NO2 C6 H4 OH)
0.6 de óxido de magnesio
pH 7.0
Cálculos
De la CA de la solución se obtiene:
Por otro lado la cantidad de H+ que reacciona, está relacionada con la CAsuelo y con
el pH del suelo.
m moles de OH
Es decir la CAsolución = 0.92 ∆ pH
-
m moles (OH )
CA =
∆ pH
mmoles (OH-) = CA • ∆ pH
La solución amortiguada en equilibrio con el suelo tiene un pH de:
∆ pH = 6.92 – 6.34 = 0.58
Estos OH- que aporta la solución amortiguada, son a su vez iguales a los (H +) que
aporta el suelo.
Por el principio de equivalencia:
mmoles de OH- = mmoles de H+ =0.5336 mmoles H+
(H+ )
CAsuelo =
∆ pHsuelo ∙ peso suelo
Que es el valor que se deseaba tener, el cual permitirá conocer la dosis de cal por
agregar a un suelo ácido.
De acuerdo con la reacción, se requiere 0.5 moles de CaCO3 por cada mol de H+.
Con esto la CAsuelo se puede transformar en:
CAsuelo = 4.034 t Ca CO3 ha-1 es la dosis de CaCO3 por aplicar para incrementar
en una unidad el pH del suelo.
Dosis
= CAsuelo x ∆ pH
ha
Siguiente problema:
1) 100 g de suelo con pHi = 4.5 son mezclados con 0.5 g de CaCO3 puro. Se
permite que reaccionen en condición húmeda.
0.5 eqCa CO
eqCa CO = = 0.01 3
⁄100 g
3 50 suelo
m moles (H+ )
c) (H+ ) = CA x ∆ pH = (59.17 m moles (H+ )) (7.0 - 4.5)= 147.92 kg
Siguiente problema
2) A 20 g de suelo se le adiciona 25 mL de agua se agitan y se mide el pH, si el
pH es < 6.5 se realiza la prueba. Para el caso el pH fue 5.4, entonces se agrega
20 mL de solución amortiguada de Woodruff.
Recordar que si pH > 6.0 continuar la prueba, de lo contrario usar menos suelo
(10 g).
(OH- ) -
0.92 mmoles (OH )
CASA = =
∆ pH (∆ pH)
0.46 mmoles
(OH- ) =
20 g suelo
Debido a que los moles de OH- que aporta la solución son iguales a los H+ que
aporta el suelo, entonces:
0.46 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑂𝐻 − 0.46 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻 +
(𝑂𝐻 − ) = (𝐻 + ) = =
20 𝑔 𝑠𝑢𝑒𝑙𝑜 20 𝑔 𝑠𝑢𝑒𝑙𝑜
23 mmoles (H+ )
CAsuelo =
kg ∙ ∆ pH
+ 2+
2 H + CaCO3 CO2 + Ca + H2 O
CaCO3
CA = 1.15 g ⁄kg ∙ ∆ pH
𝑡 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3
CA = 1.897
ha ∙ ∆ pH
Finalmente:
Para el ejemplo, el pH inicial del suelo era de 5.4 y si lo queremos llevar a 5.8
entonces el cálculo es;
t CaCO3
Dosis = (5.8 - 5.4) (1.897 )
ha
t Ca CO3⁄
Dosis = 0.758 ha
Y más simplificada:
Tarea 11: efectos de la acidez sobre los cultivos y beneficios del encalado de
los suelos
-Efectos nocivos de la acidez y del sobre encalado
-Haga un listado de especies vegetales de interés agronómico adaptadas a la
acidez.
-que otras alternativas hay diferentes al encalado para el manejo de suelos
ácidos.
- identificar regiones en nuestro país que tengan pH acido.
+
Para un suelo con capacidad amortiguadora de 20 mmol H ⁄kg ∙∆pH
+
a) Calcular la capacidad en términos de kg H ⁄ha ∙pH.
+ + 6
20 mmol H 1 mol 1g H 1t 2.5 kg x 10
CAsuelo = x x x 6
x
kg ∙ pH 1000 mmol 1 mol 1 x 10 g 1 ha
50 t de H+ 50,000 kg de H+
CAsuelo = =
ha ∙ pH ha ∙ pH
Otro problema
Un suelo tiene una CIC de 20 cmol kg-1, 60% de ella está ocupada por Al(OH)+2 +
Ca CO3
H+ , calcular la cantidad de ⁄kg que se requiere para neutralizarlo.
12 CaCO3
Acidez = =6g ⁄kg suelo
2
Por cal se entiende al óxido de calcio, denominado cal viva. En agricultura, la cal
agrícola, es cualquier material que neutralice la acidez del suelo y que contenga Ca
y/o Mg.
La producción de óxido de calcio se genera al calentar la roca caliza.
1000 °C
Cal CaCO3 CaO + CO2
Este material es costoso y puede resultar de riesgo por su efecto caustico, ya que
es muy reactivo.
Valor neutralizante
Material Fórmula
(equivalente % Ca CO3)
Calcita Ca CO3 100
Cal viva Ca O 178
Cal hidratada Ca (OH)2 134
Carbonato de Mg Mg CO3 119
Dolomita Ca CO3 – Mg CO3 108 – 95
Escorias básicas Ca CO3 – Ca Si O4 71 – 67
Roca fosfórica Ca10 (PO4 )6 F2 7
Cenizas de madera Ca CO3, K2 CO3, Mg CO3 40
a) Valor neutralizante
Este se determina por medio de una reacción ácido – base. Por ejemplo si un
gramo de cal se neutraliza con 50 mL de HCl 0.5 N, y el resto de HCl que no
reacciono se titula con 0.25 N de Na OH del que se necesita 30 mL. ¿Cuál es
la capacidad neutralizante?
meqadicionado = (50) (0.5) = 25 meq de ácido aplicado.
meqno reaccionante = (30) (0.25) = 7.5, meq de ácido que no reacciono.
meqreaccionante = 25 – 7.5 = 17.5
mg Ca CO3 = meq • P. eq
mg Ca CO3 = (17.5) (50)
mg Ca CO3 = 875
gCa CO = 0.875
3
gCa CO
3
% Ca CO3equivalente = x 100
gCal
0.875 x 100
% Ca CO3equivalente = = 87.5%
1
Todos los cálculos previos pueden ser sintetizados en una fórmula como ahora
se describe.
meq ∙ P. eq 100
% Ca CO3equivalente = ( ) x
1000 peso muestra
P.eq x 100
% Ca CO3equivalente = [(N.mL)HCl - (N mL)NaOH ]
(1000) peso muestra
50
% Ca CO3equivalente = [(N.mL)HCl - (N mL)NaOH ]
peso muestra
b) Tamaño de partículas
Entre más fina sea la partícula habrá mayor reactividad de la cal, sin embargo,
entre mayor finura será mayor el costo de la cal, por lo cual es conveniente
establecer un equilibrio.
mm Malla mm Malla
6 4 0.3 50
4 6 0.25 60
2 10 0.18 80
1.0 18 0.15 100
0.84 20 0.11 140
0.5 35 0.07 200
0.4 40 0.05 300
Entre más fina o pequeña sea la partícula más superficie por unidad de masa
habrá, lo que provoca una reactividad más rápida, tal como se muestra en la
siguiente gráfica.
http://www.awgypsum.com/argonomic.htm
De acuerdo con la primera gráfica las partículas retenidas en la malla 8 poseen una
eficiencia prácticamente nula; y las que pasan la malla 60 tienen una más rápida
reactividad.
Calculo de eficiencia
𝐸𝑇 = ∑ 𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
De cada 100g de esta cal el 24.4% es material con reacción no alcalina en el periodo
de evaluación.
Uniformidad en la aplicación
Sobre encalado Método de Automático
Sub encalado aplicación Manual
Incorporación al suelo
Profundidad de encalado (10 – 20 cm)
Tiempo de aplicación
40 – 60 días previo a la siembra
Frecuencia de aplicación
Dosis, altas menor frecuencia, mayor costo
Costos: bajos, mayor frecuencia, menor costo de aplicación
a) Modifica la toxicidad de Al
b) Mejora la formación de estructura (menor formación de costras superficiales)
2-
c) Es fuente de Ca y SO4 en suelos que carecen de ellos
d) Modifica positivamente la respuesta de los cultivos y se incrementa el
rendimiento (al cambiar la profundidad de exploración de raíces).
Como ya se sabe, la forma más tóxica del Al es el Al3+ (Al (H2 O)6 )3+ en la medida
que es neutralizado esa toxicidad disminuye.
1) Precipitación de Al3+
1.1) Formación de Jarbonita
2-
Al3+ + SO4 + 6 H2 O Al OH SO4 ∙5 H2 O + H+
2-
2 AlX3 + 3 Ca SO4 ∙ 2 H2 O + 6 H2 O 3 Ca X2 + 2 H+ + SO4 + 2 A l OH SO4 ∙ 5 H2 O
- 1 SO3
- 2
OH
3
(- /2)
+ OH-
Fe + SO4
2- Fe
OH
OH (- 1/2)
- 1
OH - 1
2-
+ SO4 Fe + 2 OH
Fe SO2
OH
Proceso denominado auto encalado, puesto que la fase sólida, que contiene
grupos funcionales superficiales libera OH-.
3) Desbalance entre iones que son adsorbidos por las raíces de las plantas.
4.5
pH 4.4
en
4.3
CaCl2
4.2
Sin yeso
4.1
4.0
Con yeso
-5 0 +5 +10
Si Cat – An = es positiva
Liberan H+ las raíces, en este caso se produce una solubilización del Al
2- +
Al3+ + SO4 Al SO4