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Química de Suelos

ACIDEZ DEL SUELO

C A P I T U L O V I

ACIDEZ DEL SUELO

ANTECEDENTES

Como parte inseparable de la fertilidad de suelos, el conocimiento químico del suelo


se observa por medio de los efectos que producen el agregar sustancias a los
mismos.

Edmund Ruffin
Nacido en una rica familia de plantadores de Virginian en 1794, Ruffin comenzó a
los veinte años a experimentar formas de rejuvenecer el suelo agotado de su estado
natal, que sufría el monocultivo del tabaco. Abogó por la rotación de cultivos y el
uso de marga, o cal, para mejorar el suelo al reducir la acidez. Además de su trabajo
en la agricultura,
Edmund Ruffin, se inspiró en el libro de 1813 Elementos de la química agrícola, de
Sir Humphrey Davy. En el libro, Ruffin aprendió a determinar el estado de carbonato
de calcio de sus suelos.
En 1821 Ruffin presentó un artículo para la revista American Farmer y, finalmente,
escribió un libro muy influyente, un ensayo sobre mejoramientos calcáreos (1832),
en el que explicó cómo las aplicaciones de las piedras calizas (marga) reducían la
acidez del suelo. Aún más persuasivos fueron los rendimientos mejorados de maíz
y trigo de Ruffin en tierras fertilizadas, aradas, plantadas, rotadas y drenadas de
acuerdo con sus instrucciones.
El éxito abrumador de su experimento estableció para siempre a Ruffin como el
primero en la historia registrada en promover los valores del encalado.

Antonio Vázquez Alarcón


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https://www.nps.gov/people/edmund-ruffin.htm

Uno de los grandes debates en el ámbito de la química de suelos ha sido esclarecer


a que elemento atribuirle el efecto acidificante, si directamente al H + o al Al. Este
debate duró 50 años tiempo en el cual se fue acumulando evidencias acerca del
origen de la acidez.

 Veitch (1902), desarrollo, una técnica para determinar las necesidades de cal,
la cual consistió en una curva de titulación con Ca(OH)2, y fenolftaleína como
indicador del punto final (pH ≃ 8.2).
 El mismo autor, encontró que el desplazamiento de la acidez con NaCl (IN), a
pesar de no recuperar toda la acidez, era útil para cuantificar las necesidades
de Cal. Veitch atribuía esta acidez al Al intercambiable y no al HCl, aspecto
que no fue reconocido en aquel entonces.

Antonio Vázquez Alarcón


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 Posterior a ello se desarrolló la investigación de la acidez del suelo, y el debate


respectivo.
 Bradfield (1923), al titular arcillas con ácidos observo que el pka de esas arcillas
era similar al de un ácido débil aspecto que reforzaba a la teoría de la acidez
originada por H+.

acido débil Acido fuerte

Kelly y Brown (1926), propusieron que el Al intercambiable era disuelto por el H+int
durante la extracción de la acidez con una sal (Teoría del H+).

Paver y Marshall (1934), pensaron que el H+int disolvía la arcilla y liberaba al Al3+ el
cual a su vez se convertía en contraión en el complejo de intercambio el H +

Antonio Vázquez Alarcón


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propiciaba una saturación de la arcilla con Al3+. Estos resultados concordaban con
la teoría de la acidez generada por el aluminio.

Estas evidencias, no fueron probadas hasta la década de los 50 y 60 del siglo


pasado.

Chernov (1947), mostró que arcillas que en forma natural se han acidificado,
estaban saturadas con Al, así como de arcillas electrodializadas, estaban saturadas
con Al.

Posteriormente Coleman y Harward (1953) confirmaron lo encontrado con Chernov,


encontraron que las arcillas saturadas con H+ eran inestables y rápidamente se
convierten en arcillas saturadas con Al. Todo ello condujo a evidenciar que en la
acidez del suelo, el Al es más importante que el H+.

https://www.researchgate.net/figure/Titration-curve-for-AMD-sample-938-51-Cueva-de-la-Mora-
mine_fig4_241681984

Veitch, EP. 1902. The estimation of soil acidity and the lime requirement of soils.
J. Am. Chern. Soc. 24:1120-1128

Antonio Vázquez Alarcón


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Bradfield, R. 1923. The nature of the acidity of the colloidal clay of acid soils.
J. Am. Chern. Soc. 45:2669-2678.
Kelley, WP., and S.M. Brown. 1926. Ion exchange in relation to soil acidity. Soil
Sci.21:289-302.
Paver, H., and C.E. Marshall. 1934. The role of aluminum in the reactions of the
clays. Chern. Ind. (London):750-760.

Chernov, V.A. 1947. The Nature of Soil Acidity (English translation furnished by
Hans Jenny - translator unknown). Press of Academy of Sciences, Moscow. Soil
Sci. Soc. Am. (1964)
Coleman, N.T., and M.E. Harward. 1953. The heats of neutralization of acid clays
and cation exchange resins.]. Am. Chern. Soc. 75:6045-6046.

Los suelos de regiones húmedas, en función el material parental que les da origen,
son ácidos en forma natural. La lixiviación de las bases de los suelos y los ácidos
producidos durante la descomposición de la materia orgánica se combinan para
hacer que estos suelos sean naturalmente ácidos. A medida que los suelos son
incorporados a la producción agrícola, la materia orgánica se mineraliza
contribuyendo a la formación de iones ácidos. Además, los fertilizantes
nitrogenados frecuentemente usados tienen un efecto residual acidificante

Antonio Vázquez Alarcón


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La acidez del suelo es; una de las propiedades más importantes de muchos suelos
causada por la presencia de iones de hidrógeno y del ion aluminio tanto en la
solución del suelo como en el complejo de intercambio.

Figura 1. Escala química del pH.

Antonio Vázquez Alarcón


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Cuadro 1. Categorías de pH del suelo

Categoría Escala del pH características


Condiciones muy desfavorables para el
Extremadamente
< a 4.5
ácido crecimiento de las plantas
Toxicidad de Al y Exceso de Cu, Fe, Mn,
Fuertemente ácido 4.5 a 5.5
Zn. Deficiencia: Ca, K, N, Mg, Mo, P, S
Ácido 5.6 a 6.0 Adecuado para la mayoría de cultivos
Ligeramente ácido 6.1 a 6.5 Máxima disponibilidad de nutrimentos
Neutro 6.6 a 7.3 Mínimos efectos tóxicos
Alcalino 7.4 a 8.3 Presencia de bicarbonatos
Fuertemente
> a 8.3 Presencia de carbonatos
alcalino

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Clasificación del pH del suelo


Extremadamente ácido Menor a 4.5
Categorías del pH de los suelos
Muy fuertemente acido 4.5 a 5.0
Fuertemente ácido 5.1 a 5.5
Medianamente ácido 5.6 a 6.0
Ligeramente ácido 6.1 a 6.5
Neutral 6.6 a 7.3
Ligeramente alcalino 7.4 a 7.8
Moderadamente alcalino 7.9 a 8.4
Fuertemente alcalino 7.5 a 9.0
Muy fuertemente alcalino Mayor que 9.0

ORIGEN DE LA ACIDEZ

1. Procesos naturales
La acidificación de los suelos es un proceso natural, con el cual se generan
tipos de suelo.

 Intemperismo de material parental


 Acumulación y descomposición de m.o.
Formación  Formación de unidades estructurales
 Lavado y acidificación
del  Eluviación de arcilla
 Desilización (lavado de Si y su movimiento en el perfil
suelo del suelo)
 Reducción
 Salinización y alcalinización
 Erosión y depositación de suelo erosionado
Este proceso natural de acidificación ocurre, cuando el suelo es expuesto a
una alta precipitación, durante un periodo largo de años.

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El lavado del suelo conduce a:


 Perdida de bases intercambiables
(Ca2+, Mg2+, Na+, K+)
Lavado  Disolución de material que amortigua el pH en el intervalo
alcalino. Se disuelven calizas, dolomitas entre otros
del
minerales y rocas.
suelo
 Conduce al incremento en los sitios de intercambio con Al
e Hidrogeno.

2. Actividad antropogénica
 Precipitación de ácidos; H2SO4, HNO3 producto de la transformación del
SO2 emitido en la combustión de energéticos fósiles.

SO2(g) + ½ O2(g) → SO3(g)

SO3(g) + H2 O → H2 SO4

Antonio Vázquez Alarcón


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Esta conversión de SO2 a H2SO4 es más compleja que lo indicado en la


propia reacción.

El efecto acidificante es particularmente importante en suelos no


amortiguados, sin presencia de rocas o minerales con reacción alcalina.

Para el caso del nitrógeno, la principal fuente de HNO3, se relaciona


también con la combustión.
Óxido nítrico

½ N2(g) + ½ O2(g) → NO(g)

NO + ½ O2  NO2
2NO2 + H2O  2HNO3

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 Aplicación de fertilizantes en suelos con reacción ácida, que al ser


convertidos generan acidez
-
2 (NH+4 ) + 4 O2  2 NO3 +4 H+ + 2 H2 O

Se estima que se requiere de 1.8 a 3.6 kg de CaCO3 para neutralizar la


-
acidez que genera la conversión de 1kg de NH+4 a NO3 .

El valor puede ser de 1.8 cuando la planta absorbe el NH+4 , o se volatiliza


-
o es desnitrificado y de 3.6 cuando es completa la conversión a NO3 .

Aplicación de fertilizante fosfatado


La colocación de super simple o super triple conduce a una acidificación,
lo cual se explica por medio de las siguientes reacciones.

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2+ -
Ca (H2 PO4 )2  Ca + 2 H2 PO4
-
A pH ≃ 7 el H2 PO4 se disocia, en la forma siguiente:

- 2-
H2 PO4  H+ + HPO4
- 2+
2 (H2 PO4 + Ca  Ca HPO4 + H+ )
2+
2 CaHPO4 + Ca  Ca3 (PO4 )2 + 2 H+

- 2+
2 H2 PO4 + 3 Ca → Ca3 (PO4 )2 + 4 H+

La estabilización del fosfato en el suelo genera acidez.

El fosfato monocálcico es un compuesto químico con fórmula química Ca(H₂PO₄)₂.


el prefijo "mono" en el nombre común es debido a que la formación del anión
HPO42– implica la eliminación de un protón del ácido fosfórico, H3PO4.

En el fosfato dicálcico cuya fórmula es CaHPO4, el prefijo "di" en el nombre común


surge porque la formación del anión HPO42– implica la eliminación de dos protones

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del ácido fosfórico, H3PO4. También se conoce como fosfato de calcio dibásico o
fosfato de monohidrógeno de calcio.

El fosfato tricálcico con fórmula química Ca₃(PO₄)₂, su formación libera tres


protones del ácido fosfórico.

Otra forma de nombrar a los fosfatos es:


En función del número de hidrógeno sustituidos (del H3PO4) los fosfatos se
clasificar en:
Fosfato primario: posee un hidrógeno sustituido;
Fosfato primario de sodio; NaH2PO4

Fosfato secundario: tiene dos hidrógenos sustituidos:


fosfato secundario de sodio → Na2HPO4

Fosfato terciario: tiene todos los hidrógenos sustituidos;


fosfato terciario de sodio → Na3PO4

Nombre común Formula Nombres solubilidad


Fosfato monocalcico Ca(H₂PO₄)₂. Dihidrogeno fosfato de Ca Muy soluble
En agua
Fosfato dicalcico CaHPO4 Fosfato mono ácido de calcio (0.1 g/L en agua a
20ºC
Fosfato tricalcico Ca₃(PO₄)₂ Difosfato tricálcico Muy poco soluble

Tarea 10: En laboratorio medir la acidez de fertilizantes (NH4 )2 SO4,


super simple, super triple, 18 – 46 – 0, urea.

 En ocasiones deliberadamente se agrega al suelo material acidificante,


tal es el caso del S, y el Al2 (SO4 )3 .

Antonio Vázquez Alarcón


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Para el caso del Al, su neutralización hidrolítica genera H+.


2-
Al2 (SO4 )3 + 3 H2 O  Al (OH)3 + 6 H+ + 3 SO4

El caso del azufre: que mediante una conversión microbiológica el


producto final de la oxidación del S es el ácido sulfúrico.
S + O2  SO2
SO2 + ½ O  SO3

Reacción neta que sintetiza conversiones previas:


SO3 + H2O  H2SO4

S + 3⁄2 O2 + H2 O → H2 SO4

Acidez generada por fuentes de N en fertilizantes


kg de CaCO3/kg de N
Fuente
para neutralizar la acidez
NH3 1.8
Urea 1.8
Nitrato de amonio 1.8
Sulfato de amonio 5.4

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Fosfato monoamónico 5.4


Fosfato diamónico 3.6

 Conversión microbiológica del amonio a nitrato, proceso denominado


nitrificación.
a) Oxidación del N amoniacal
-
NH+4 + 3 H2 O → NO3 + 10 H+ + 8 e-

b) Reducción del oxigeno


½ O2 + 2 e- + 2 H+  H2 O
O2 + 4 e- + 4 H+  2 H2 O

c) Combinación de ambas reacciones a) y b), sumando reactivos entre


si y productos también entre si.
+ - +
NH4 + 3 H2 O → NO3 + 10 H + 8 e-
2 O2 + 8 e- + 8 H+  4 H2 O

d) Ecuación final del proceso de óxido-reducción


-
NH+4 + 3 H2 O + 2 O2 + 8 H+ → NO3 + 10 H+ + 4 H2 O
-
NH+4 + 2 O2 → H2 O + 2 H+ + NO3

Calcular la acidez que genera 1 kg de N en forma de (NH4 )2 SO4


(NH4 )2 SO4 + 4O2  2 HNO3 + H2 SO4 + 2 H2 O

N = 28
H = 8
P.M.
S = 32
O = 64

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132

132 g de S.A. 28 g N
X = 4 714.3 g de S.A.
X 1 000 g N

g 4 714.3
moles S.A. = = = 35.71 moles⁄kg de N
P.M. 132

moles de HNO3 = 71.42 = moles H+


moles de H2SO4 = 35.71 = 2 (moles H+)

moles de H = 71.42 142.84 moles de


+ H+⁄
kg N
Moles de H+ = 71.42

g
moles de H+ = eq H+ =
p.eq

gCa CO = (eqH+ ) (p.eq) = (142.84) (50) = 7 142 g


3

Ca CO3
gCa CO = 7.14 kg de ⁄kg N
3

El problema se puede resolver también bajo el siguiente cálculo.


Se tiene 1kg de N y la Fuente es el sulfato de amonio.
Primero referir ese kg de N como NH4+
18 g de amonio  14 g de N
X de NH4+  1000 g de N x= 1285.7 g de NH4+

Y convertir ese amonio a moles


𝑔 1285.7
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑚𝑜𝑛𝑖𝑜 = = = 71.43 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑚𝑜𝑛𝑖𝑜
𝑃𝑀 18
Con base en la siguiente reacción referirlo a acidez requerida.

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+ + -
NH4 + 2 O2 → H2 O + 2 H + NO3
En la nitrificación del amonio, un mol de amonio genera 2 moles de H+, por lo tanto:
71.43 moles de amonio producirán 142.86 moles de H+.

Y ahora referir la acidez a carbonato de calcio, previamente a hidróxido de calcio.

Ca(OH)2 + 2 H+  Ca2+ + H2O


Por la reacción se ve que 1 mol de hidróxido de calcio, requiere 2 moles de H+ para
que se neutralicen.
Por lo tanto los moles de H al dividirlos entre 2 serán moles de Ca(OH)2

142.86
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 = = 71.43
2
Y por la reacción:
CaCO3 + H2O  Ca(OH)2 +H2CO3
Se observa que moles CaCO3 = moles de Ca(OH)2
Es decir:
Moles de Ca(OH)2 = 71.43
Y finalmente
100𝑔
𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝑥
= 1𝑚𝑜𝑙 = 71.43𝑥100 = 7143𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3
𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑁 𝑒𝑛 𝑆𝐴 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑁 𝑒𝑛 𝑆𝐴 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑁 𝑒𝑛 𝑆𝐴 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑁 𝑒𝑛 𝑆𝐴

Índice de acidez de fertilizantes:


Teóricamente el sulfato de amonio (SA) produce una acidificación que es el doble
de la provocada por el Nitrato de amonio (NA) y la urea. La Asociación Oficial de
Químicos Agrícolas (AOQA) en EEUU establece que la acidez residual inducida por
el SA es tres veces mayor que las dos fuentes restantes. Para cuantificar esta
característica se ha definido un índice de acidez (IA) donde se compara la acidez

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inducida por el SA en relación al NA o de la urea. Por lo tanto a la AOQA el valor


oficial de este índice es 3.

Para comprobar este valor se pueden hacer los cálculos con las muestras de suelos
luego de un perido de cultivo y que hayan sido fertilizados con SA o Na o urea.
Las muestras se valoran con hidróxido de sodio (NaOH) de concentración conocida
en un medi o con solución de acetato de Ca a pH 8.0. La cantidad de NaOH usado
en la valoración se utiliza para calcular el índice con de la siguiente ecuación:

Donde V de NaOH usado para valorar las muestras de suelo con SA, NA, urea y testigo

Otras fuentes de acidez:

 La mineralización y transformación de la m.o. conduce a la generación de


acidez.

Para el caso de mineralización, ocurre debido a producción de CO2.


CO2 + H2O  H2 CO3
+ -
H2 CO3  H + HCO3

Mientras que para la transformación de la m.o. son los grupos funcionales


carboxilos quienes producen acidez.

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 Modificación del pH por efecto de absorción nutrimental

Las plantas absorben nutrimentos del suelo, ya sea en forma catiónica (K +,


2- - 2- 2- -
Ca2+, Mg2+, Fe2+, etc.) y en forma aniónica (HPO4 , NO3 , SO4 , HBO3 , Cl ).

Antonio Vázquez Alarcón


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La forma en que sea absorbido cada nutrimento genera un desbalance de


carga al interior de la célula, por lo que debe existir una excreción de cationes
o aniones para que se mantenga el equilibrio de carga al interior de la célula,
-
como resultado la planta excreta H+, OH- o HCO3 .

Si la planta absorbe nitrógeno en forma de amonio (NH+4 )


Toma de nutrimentos Toma de nutrimentos
( ) - ( ) = H+ excretado
catiónicos aniónicos

Es mayor la carga positiva al interior de la célula, por ello el H + será liberado


hacia la rizosfera.

Antonio Vázquez Alarcón


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-
Si las raíces de la planta absorben nitrógeno en forma de nitrato (NO3 )
-
OH
(Toma del anión) - (Toma de cationes) = { excretado
-
HCO3

-
Para mantener el balance de cargas, la raíz liberará OH- u HCO3 .

En consecuencia podrá haber acidez o alcalinidad en la vecindad de la raíz,


es decir, en la rizosfera, en función del ion que sea tomado por las raíces.

 Metabolismo de plantas y microorganismos

a) Generación de ácidos orgánicos solubles


b) Producción de CO2
CO2 + H2O  H2 CO3

Proceso que facilita el lavado de bases intercambiables.


2+ -
H2 CO3 + X-Ca½  X-H + ½ Ca + HCO3

 La oxidación de minerales que se encuentran en estado de reducción,


contribuye a general acidez.

15 2-
2 Fe S2(Pirita) + O2 + 4 H2 O → Fe2 O3 + 4 SO4 + 8 H+
2

Proceso que ocurre en suelos que inicialmente tienen condiciones de


reducción (ausencia de oxígeno), y que al ser aireados se produce el proceso
de oxidación tal como lo describe la anterior reacción.

 Nitrificación

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+ -
La conversión de NH4 a NO3 en el suelo como se ha descrito previamente,
genera acidez.

-
NH+4 + 2 O2  NO3 + 2 H+ + H2 O

Sin embargo, la desnitrificación, consume protones.

-
NO3 + 6 H+ + 5 e- → ½ N2 + 3 H2 O

Por lo que si se realiza esta conversión hay menor producción de protones, es


decir se consume el ion hidrógeno por lo que la acidez disminuye.
1 1/2𝑂2 + 2𝑒 − + 2𝐻 + → 𝐻2 𝑂
invirtiendo su sentido genera la reacción 2
2 𝐻2 𝑂 → 1/2𝑂2 + 2𝑒 − + 2𝐻 +
Multiplicándola por 5 genera la ec. 4
3 2𝑁𝑂3− + 12𝐻 + + 10𝑒 − → 𝑁2 + 6𝐻2 𝑂
4 𝟓
𝟓𝑯𝟐 𝑶 → 𝑶 + 𝟏𝟎𝒆− + 𝟏𝟎𝑯+
𝟐 𝟐
5 𝟓
𝟐𝑵𝑶− + −
𝟑 + 𝟏𝟐𝑯 + 𝟏𝟎𝒆 + 𝟓𝑯𝟐 𝑶 → 𝑵𝟐 + 𝟔𝑯𝟐 𝑶 + 𝑶𝟐 + 𝟏𝟎𝒆

𝟐
6 𝟓
𝟐𝑵𝑶− +
𝟑 + 𝟐𝑯 → 𝑵𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶 + 𝑶𝟐
𝟐

Tarea, leer el folleto

Antonio Vázquez Alarcón


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http://www.cia.ucr.ac.cr/pdf/libros/Acidez%20y%20encalado%20de%20suelos,%20libro%
20por%20%20J%20Espinosa%20y%20E%20Molina.pdf

Interrelaciones de las formas de acidez

La acidez del suelo está constituida por componentes que contribuyen a su valor
total.

Acidez total también denominada acidez titulable, es la acidez que se mide a través
de la titulación del suelo por medio de una base como el Ca(OH)2.

Acido fuerte titulado con base fuerte

Acido débil titulado con base fuerte

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https://www.researchgate.net/figure/Curva-de-titulacion-base-fuerte-acido-debil-3_fig1_312328376

Acido débil titulado con base fuerte

[𝐴− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾 + 𝑙𝑜𝑔
𝐻𝐴

𝐻𝐴 → 𝐻 + + 𝐴−

Antonio Vázquez Alarcón


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𝑁𝑎𝐴 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝐴 + 𝑂𝐻 −

[𝐻𝐴][𝑂𝐻 − ]
𝐾ℎ =
𝑁𝑎𝐴
[𝐻𝐴]
𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾ℎ + 𝑙𝑜𝑔
𝑁𝑎𝐴
h

P.R. Bloom, U.L. Skyllberg M. E. Sumner 2005. .Soil Acidity pp. 411 - 460 In A. Tabatabai and D. Sparks
eds. .Chemical processes in soils, SSSA Book Series No. 8. Soil Sci. Soc. Am. Madison.

Acidez de reserva, es la acidez titulable que está asociada a la fase sólida. En


magnitud es igual a la acidez intercambiable y no intercambiable.

Acidez no intercambiable, corresponde a la acidez que general el H+ y el Al3+ que


no son desplazados, o si lo son, ocurre muy lentamente ese reemplazo, con una
solución de KCl IN.

Antonio Vázquez Alarcón


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La acidez no intercambiable se asocia a grupos funcionales ácidos de: m.o.,


aluminio que forma complejos con moléculas orgánicas, grupos funcionales
superficiales (GFS) ácidos y a los hidroxialuminios retenidos con gran energía en la
superficie.

Acidez intercambiable, es la acidez que generan el H+ y el Al3+ que es desplazada


hacia la solución del suelo a través de una solución salina IN de KCl.

Acidez activa, es toda la acidez titulable que está asociada con la solución del suelo,
se refiere principalmente al Al3+ y al H+.

J. Espinosa y E. Molina. 1999. La acidez de los suelos. International Plant Nutrition


Institute.
http://www.cia.ucr.ac.cr/pdf/libros/Acidez%20y%20encalado%20de%20suelos,%20libro%20por%20
%20J%20Espinosa%20y%20E%20Molina.pdf

Antonio Vázquez Alarcón


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Antonio Vázquez Alarcón


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Acidez
Acidez de Acidez inter
reserva activa
Acidez total
(acidez titulable)

Al - OH Al + H+ + Al3+
Factor
Intercambiable
Intensidad
Activa
Superficie
Acidez no
Intercambiable

Fuente de acidez (facto capacidad)

P = 2 atm

P = 2 atm

(a) (b)

Factores capacidad, cantidad e intensidad en la acidez.


Dos cámaras, una de tractor y una de bicicleta son infladas y en su interior se
registra una presión de 2 atm. La presión representa al factor intensidad; ambas
cámaras tienen la misma intensidad.

Si cada cámara tiene un muy pequeño orificio, ahora la posibilidad de liberar aire
por cada cámara varía rápidamente, en el caso. La cámara de bicicleta es menos
eficaz para mantener esa presión (esa intensidad) y el volumen de aire cada vez
será menor, es decir su capacidad para mantener una tasa de liberación de aire
es muy baja, esto es su capacidad amortiguadora es baja.

Antonio Vázquez Alarcón


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También la cámara de bicicleta tiene una menos cantidad de aire por liberar,
rápidamente se agotará (esto es el factor cantidad).

Lo contrario ocurre con la cámara de tractor. Al inicio tienen Igual intensidad, pero
evidentemente las dos cámaras tienen diferente capacidad para mantener esa
intensidad.

Cualquier extracción de aire en (la cámara de bicicleta), se refleja en un cambio en


la presión, mientras que en (la cámara de tractor) se requiere una mayor extracción
para modificar su intensidad (presión).

Menor cantidad de acidez Mayor cantidad de acidez

Antonio Vázquez Alarcón


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Relación entre los factores capacidad , intensidad y cantidad.

En resumen, se puede establecer que la acidez del suelo se constituye por:

Acidez no intercambiable, no se
desplaza con KCl IN está
Acidez de reserva relacionada con el aluminio en la
superficie, con la m.o. (complejado).
(factor cantidad)
Acidez intercambiable se obtiene
Acidez total
con KCl

Acidez activa
Acidez asociada con la solución del
(factor intensidad) suelo.

Antonio Vázquez Alarcón


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Química del aluminio en solución

El aluminio en solución acuosa se hidroliza en forma irreversible. La hidrólisis es


una reacción química en la que una sustancia se divide o es transformada por el
agua.

En soluciones diluidas donde la concentración molal es menor a 0.001m, con


OH
valores bajos de fracción molar ( ), la hidrólisis del Al genera especies
Al

monoméricas (contienen un ión metálico, en este caso el Al 3+), como se describe a


continuación.

Log Kf
[Al (H2 O)6 ]3+ + H2 O  [Al (OH) (H2 O)5 ]2+ + H3 O+ ----------------------- - 5.3
-- - 4.97
[Al (OH) (H2 O)5 ]2+ + H2 O  [Al (OH)2 (H2 O)4 ]+ + H3 O+ --------------- - 9.9
---
[Al (OH)2 (H2 O)4 ]+ + H2 O  [Al (OH)3 (H2 O)3 ]° + H3 O+ --------------- - 15.6
---
[Al (OH)3 (H2 O)3 ]° + H2 O  [Al (OH)4 (H2 O)2 ]-1 + H3 O+ --------------- - 23.0
---

Para entender el efecto hidrolítico del Al3+, y su relación con el pH, resolver el
siguiente problema.

¿Cuál es el pH de una solución 0.001 M de AlCl3?


El AlCl3 es una sal muy soluble, por lo que se disocia en:

Al Cl3  Al3+ + 3 Cl-

Una vez liberado el Al3+ reacciona en la forma siguiente:

Antonio Vázquez Alarcón


31
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

Log k
[Al (H2 O)6 ]3+  [Al (OH) (H2 O)5 ]2+ + H+ - 5.3
De la cual si se expresa la constante del equilibrio se tiene.

2
([Al (OH) (H2 O)5 ]2+ ) (H+ ) [H+ ]
K1 = =
[Al (H2 O)6 3+ ] [Al (H2 O)6 ]3+

Dado que
[𝐴𝑙 (𝐻2 𝑂)3+ 3+ +
6 ] = [𝐴𝑙 (𝐻2 𝑂)6 )𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 – [𝐻 ] 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠

2
[H+ ]
K1 = +
[Al (𝐻2 O)3+
6 ]𝑖 - [H ]

+ + 2
K1 {[Al (H2 O)6 ]3+
𝑖 + [H ] } = [H ]

[H + ]2 = K 1 [Al (H2 O)6 ]3+ +


𝑖 - K 1 [H ]

2
[H+ ] + K1 [H+ ] - K1 [Al (𝐻2 O)6 ]3+
𝑖 = 0

2
[H+ ] + 10-5.3 [H+ ] - (10-5.3 ) (1 x 10-3 ) = 0

2
[H+ ] + 5.01 x 10-6 [H+ ] - 5 x 10-9 = 0

X1 = 6.82 x 10-5 M

X2 = - 7.3 x 10-5 M

+ -5
[H ] = 6.82 x 10 M

Antonio Vázquez Alarcón


32
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

Una solución 0.001M de ACl3 tendrá un pH de


pH = - log[6.82 x 10-5 ] = 4.1

Si ahora el [Al3+ ]inicial = 0.01M =


2
[H+ ] + 5.01 x 10-6 [H+ ] - 5 x 10-8 = 0

[H+ ] = 2.21 x 10-4 M ; pH = 3.65

Entonces la hidrólisis del Al3+ es muy alta y genera fuerte acidez.


Las especies monoméricas se producen como resultado de la desprotonización del
agua de coordinación.

Como resultado de esa formación de monómeros y la hidrólisis, se genera H+ los


que mantienen un pH ácido.

Como se observa, la formación de cada especie monómera, depende del pH.

Antonio Vázquez Alarcón


33
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

En la gráfica, se puede apreciar que a pH < 4.7 el Al3+ es la especie que domina.
Entre 4.7 y 6.5, predomina el Al (OH)+2 . Cuando el pH es mayor que 6.5 y hasta pH
8.0, el Al (OH)3 es la especie de aluminio dominante.

En el intervalo de pH de 4.7 a 7.5 la solubilidad de Al es muy baja, es el intervalo


donde el Al precipita en forma de Al (OH)3, con valores de pH inferiores a 4.7 y
superiores a 7.5, la concentración de Al se incrementa rápidamente.

Se debe destacar que el Al3+ libre, constituye solo una pequeña parte del total en
solución, parte de él esta complejado con especies inorgánicas como el fluoruro (F-
2-
), y sulfato (SO4 ). O con moléculas orgánicas tales como sustancias húmicas y
ácidos orgánicos.

Antonio Vázquez Alarcón


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Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

Métodos de extracción de Al

El método más generalizado para extraer el Al ha sido por medio del uso de KCl IN
y se le refiere como aluminio intercambiable, el cual a su vez se relaciona como un
%, por lo que se le da el nombre de porcentaje de saturación con aluminio.

mol Al
% Al = x 100
CIC

Un segundo método utilizado en la cuantificación del Al 3+, corresponde al uso del


acetato de amonio, en este caso, se le denomina aluminio extractable.

Ambos procedimientos tienen la limitación de que solo miden al factor intensidad


pero no al factor capacidad que tan hábil es el suelo para tratar de restablecer la
concentración de Al3+ en la solución.

Esta situación ocurre debido a que la cantidad de Al que se obtenga, depende de;
la solución extractora que se utilice del pH, del tipo y cantidad de cationes en
solución, así como de la capacidad amortiguadora del suelo.

El aluminio extraíble (ya sea con KCl o con acetato), es poco relacionado con los
requerimientos de cal o respuesta de las plantas. Una de las razones más
importantes que ocurren en esa falta de consistencia, se relacionan con el Al ligado
a la materia orgánica. Cuando se forma el complejo m.o. – Al, disminuye la cantidad

Antonio Vázquez Alarcón


35
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

de Al en solución, por lo que el crecimiento de las especies vegetales no es limitado


aún en suelos muy ácidos.

Una alternativa que se ha buscado, para tratar de resolver esta falta de consistencia,
es el uso de otros tipos de soluciones extractoras, que puedan recuperar el aluminio
ligado a la m.o., para ello se ha propuesto emplear al CuCl2 y LaCl3.

Efectos de la acidez sobre las especies vegetales

Los efectos tóxicos del Al3+ y del H+, difieren en cuanto al tipo de suelo. En suelos
con alto contenido de m.o. e incluso orgánicos, el Al es complejado muy fuertemente
por la fracción húmica, por ello la cantidad de Al3+ libre es muy baja.

En esta condición si existiera un escaso desarrollo de las plantas asociadas a la


acidez, es posible que ello se deba al H+ y esto ocurrirá a valores de pH < 4.0. En
otro tipo de suelos, con pH ≤ 5.0 el escaso crecimiento de las plantas puede
atribuirse principalmente a la presencia excesiva de Al.

Uno de los daños que causa la toxicidad del Al, es observado en las raíces de las
plantas. Cuando el pH es < 5.0 se observa una disminución o supresión del
desarrollo y crecimiento lateral de raíces y si la planta es muy susceptible las puntas
de crecimiento mueren.

 Las raíces se observan de un color cafesáceo o grisáceo, se asemeja a un


daño por nematodos, si el pH es muy bajo así como el contenido de Ca, el
daño a las membranas de raíces es muy acentuado.
La toxicidad por Al, implica.
 Limitado crecimiento en longitud de raíces.
 Escaso grado de ramificación de raíces.

Antonio Vázquez Alarcón


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Galería de fotos del CIMMYT (http://www.flickr.com/photos/cimmyt/5083645621/in/photostream

http://www.rib.okayama-u.ac.jp/plant.stress/research3.html
Respuesta distinta al aluminio para cultivares de cebada

Leer y ver ALUMINIUM TOXICITY: CROP SIGNS & SYMPTOMS


http://agrispex.co.za/aluminium-toxicity/

Antonio Vázquez Alarcón


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Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

Acidez excesiva del suelo, parches de escaso crecimiento en el centeno con


saturaciones ácidas del 42% y 67% respectivamente.
http://agrispex.co.za/aluminium-toxicity/

En el cuadro siguiente se observa la relación entre contenido de aluminio y su efecto


sobre la longitud de raíces de algodón.

Dosis de Al Efecto
(mg kg-1) Longitud de raíces (cm)
0 16
0.25 11.0
0.50 8.0

Efecto de Al sobre la elongación de raíces e algodón y su contenido de calcio.


Al Elongación a raíces (mm/h) Elongación a la cosecha en mm
(mg L-1) ( mg L-1)
10 Ca 40 Ca 10 Ca 40 Ca
0 2.7 2.8 376 445

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0.5 1.9 2.7 295 443


1.0 0.4 2.6 59 427
2.0 0.2 1.6 40 245

La presencia de Ca2+ reduce la actividad del Al3+, en consecuencia su toxicidad.

Un efecto adicional de la toxicidad por Al, es la limitada asimilación de cationes


como el Ca y el Mg, por lo que la planta manifiesta la deficiencia de estos elementos.

Este efecto es marcado en suelos con muy baja capacidad de intercambio catiónico.
Sin embargo esto no ocurre cuando el pH del suelo es mayor a 5.5, debido a que
en esa condición, el Al prácticamente ha sido inmovilizado.

Toxicidad de aluminio
El exceso de aluminio soluble / disponible (Al3+ ) es tóxico para las plantas y causa
muchos otros problemas. Algunos de los problemas incluyen:

• Toxicidad directa, vista principalmente como raíces atrofiadas

• Reduce la disponibilidad de fósforo (P), a través de la formación de compuestos


de baja solubilidad.

• Reduce la disponibilidad de azufre (S), a través de la formación de compuestos Al-


S

• Reduce la disponibilidad de otros cationes de nutrientes a través de la interacción


competitiva.

Hay una relación entre el % del Al intercambiable y su cantidad en solución. Cuando


el % Al intercambiable es > 60% la cantidad de Al se incrementa sustancialmente
en la solución, recordar que es esta forma la que hace daño a las plantas.

Antonio Vázquez Alarcón


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http://soilquality.org.au/factsheets/soil-acidity

Antonio Vázquez Alarcón


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Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

J.L. Moir And D.J. Moot. 2014. Medium-term soil pH and exchangeable aluminium
response to liming at three high country locations. Proceedings of the New Zealand Grassland
Association 76: 41-46.

Se observa que entre 0 y 60% de Al, la concentración de Al en solución permanece


muy estable, cambia poco, sin embargo alrededor de 60% la pendiente cambia
incrementándose, por lo que, la toxicidad se acentúa por efecto de una alta
concentración.

Antonio Vázquez Alarcón


41
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

Necesidades de cal y encalado

El encalado consiste en la aplicación de materiales de naturaleza básica al suelo y


que son capaces de neutralizar la acidez del mismo. Los materiales que
normalmente se utilizan son los carbonatos, óxidos, hidróxidos.

Un mal manejo de la corrección de la acidez, puede generar otros problemas tales


como:
 Abatir disponibilidad de fósforo
 Abatir la disponibilidad de Mg y K
 Inducir deficiencia de Boro, Fe, Zn, Mn.

Es por ello que se debe saber estimar correctamente cual sería la dosis optima por
aplicar.
En condiciones de fuerte acidez, además el Mn puede llegar a valores altos de
concentración para originar efectos tóxicos.

H2 O  ½ O2 + 2 e- + 2 H+

Mn O2 + 4 H+ + 2 e  Mn2+ + 2 H2 O

2 e- + H2 O +Mn O2 + 4 H+  ½ O2 +2 e- + 2 H+ + Mn2+ + 2 H2 O

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Mn O2 + 2 H+  ½ O2 + Mn2+ + H2 O

Esto es factible donde haya Mn4+ fácilmente reducible, proceso que es favorecido
por la actividad microbiológica y presencia de materia orgánica donadora de
electrones.

La m.o puede donar electrones tal como se indica

C6 H12 𝑂6 + 6O2 + e  6 C O2 + 6 H2 O

 El Mn al concentrarse en el tejido vegetal, afecta el crecimiento a través de


dañar a los ápices del crecimiento.
 El manganeso inhibe la toma de Ca y Mg elementos que de por sí se
encuentran deficientes, en los suelos ácidos.

Requerimiento de cal

La evaluación del requerimiento de cal (necesidad cal) del suelo corresponde a la


medición de la cantidad de material calizo que es necesario aplicar al suelo para
tener valores de acidez dentro de un intervalo que sea compatible con las
necesidades de las plantas que se desarrollan en suelo.

Existe un bajo desarrollo de métodos tendientes a evaluar los requerimientos de cal


(RC), que se basen en la medición del Al intercambiable.

Una primer alternativa es relacionar al Al intercambiable directamente con las


necesidades de cal, sin embargo el procedimiento puede fallar, al subestimar la
capacidad de reabastecimiento de Al por parte del suelo.

Antonio Vázquez Alarcón


43
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

Para ello Kamprath ha propuesto el uso de un factor que mitigue ese efecto. (. E. J.
Kamprath. 1984. Crop Response to Lime on Soils in the Tropics).
Así:
N.C. = Alinter x Factor
N.C. = Alinter x 1.5 = t ha-1
Alinter en Cmol kg-1
N.C.= necesidades del Cal o requerimiento de Cal (RC.)
Por ejemplo, si el aluminio intercambiable es de 2 cmol kg-1, la dosis será;
N.C. = Alinter x 1.5 = 2 x 1.5 = 3 t ha-1

Este procedimiento tiene el inconveniente de que el factor (1.5 puesto que considera
una profundidad de 15cm y una densidad aparente del suelo de 1000 kgm-3) puede
variar, además es dependiente del tipo de suelo. Dicho valor fue obtenido para
suelos ácidos tropicales, donde hay una relación Al : Ca 1:1 en los sitios de
intercambio.

Otra fórmula de cálculo es:


𝑡 𝐶𝐼𝐶(𝑃𝑆𝐵𝑓 − 𝑃𝑆𝐵𝑖 )
𝑁𝐶 ( ) =
ℎ𝑎 100

PSB = porcentaje de bases intercambiables (final e inicial respectivamente)


CIC )= capacidad de intercambio catiónico
NC = necesidades de cal

Asi por ejemplo si un suelo tiene una CIC de 20 cmol(+)/kg y un PSBf de 60 y un


PSBi de 40, siendo la densidad del suelo de 1000 kg/m 3 y profundidad a recuperar
de 20 cm. ¿Cuál es la dosis para logar ese cambio de PSB?

𝑡 20(60 − 40) 400 𝑡 𝑐𝑎𝑙


𝑁𝐶 ( ) = = =4
ℎ𝑎 100 100 ℎ𝑎

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ACIDEZ DEL SUELO

¿Por qué el resultado es en toneladas de cal/ha?

Curva de titulación (método de referencia)


El procedimiento consiste en neutralizar la acidez por medio de una titulación con
Ca(OH)2 o Ca CO3.

A muestras de suelo, se agregan cantidades crecientes de una base, se dejan


incubar para que ocurra la reacción de neutralización, posteriormente se deja secar
y se vuelve a humedecer, hasta que al final se mida el valor de pH, con esos datos
se tiene la siguiente curva.

pH Suelo 1

5.5 Suelo 2

Equivalentes de base aplicada

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Figura 7. Curva de neutralización de suelos con la aplicación de una base.

Esta forma de medir las necesidades de cal, se debería de comparar cualquier otro
procedimiento que tienda a estimar las necesidades de cal.

Al definir el valor de pH que se desea obtener en la gráfica se interpola la dosis de


cal por aplicar al suelo

Tienen la enorme desventaja de ser tiempo dependiente, aspecto que los limita a la
técnica y difícilmente se puede utilizar como de rutina.

La curva de neutralización de la acidez tiene utilidad en el ámbito de investigación.

Capacidad amortiguadora del pH

Es una propiedad del suelo, que permite a mantener estable el pH del suelo debido
a la llegada de H+ u OH-. Esta propiedad se relaciona con la mineralogía, la m.o., la
textura, tipo y cantidad de carbonatos y grupos funcionales superficiales.

Conceptualmente equivale a la cantidad de base o de ácido que se debe adicionar


al suelo para producir un cambio en una unidad del pH del suelo.

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46
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ACIDEZ DEL SUELO

[H+ ] [OH- ]
= Capacidad amortiguadora = = C.A.
∆ pH ∆ pH

Capacidad amortiguadora y su medición

Si a 25 mL de agua se agrega 1 mL de HCl 0.1 M el ∆pH en el agua será:

MolesHCl = (0.1 M) (0.001 L) = 1 x 10-4 MolesHCl


MolHCl = MolH+ = 1 x 10-4 moles H+

Entonces la concentración de H+ será:


1 x 10-4 1 x 10-4 Mol
[H+ ] = = = 0.0038
0.025 +0.001 0.026 L

Por la definición de la capacidad amortiguadora:


[H+ ]
CAagua =
∆ pH
∆ pH = pHfinal - pHinicial

El pHinicial del agua es 5.6


pHfinal = - log [H+] = - log [0.0038]

pHfinal = 2.42

∆ pH = 2.42 - 5.6 = 3.18

1 x 10-4 1.2 x 10-6 mol


CAagua = =
(3.18) (26) ∆ pH∙ mL
Para cambiar el pH a un mL de agua se requiere 1.2x10-6 moles de H+

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Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

El agua esta débilmente amortiguada, por tal razón su pH se modifica


sustancialmente en la medida que recibe H+ u OH-.
Esta capacidad amortiguadora del agua, se puede expresar en diversas formas.

Si la densidad del agua es 1000 kg m-3 entonces:


1.2 x 10-6 1000 mL 1000 m mol
CAagua = = x
∆ pH∙ mL 1 kg 1 mol

1.2 m mol H+
CA =
(∆ pH) kg

Se necesita 1.2 mmoles de H+ para producir un cambio de pH de una unidad a un


kg de agua.

Ahora bien, si los 10-4 moles de ácido que fueron aplicados al agua, ahora son
adicionados a 10 g de dos tipos de suelo denominados (suelo 1 o suelo 2) ¿cuál es
el ∆ pH en cada suelo señalado?
(H+ )
CAsuelo1 =
∆ pH1 ∙ kg

Si el suelo 1 tiene una capacidad amortiguadora de 10 mmol (H+ )⁄kg∙∆ pH y el


m mol (H+ )
suelo 2 su CA es de 100 ∆ pH ∙kg

(H+ ) 1 x 10-4 mol x 1000 m mol


1 mol
∆ pH1 = = 10 m mol H
(CAsuelo1 ) (kg) kg ∙ ∆ pH
∙ 0.01 kg

1 x 10-1
∆ pH1 = = 1
0.10

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Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

Para el suelo 1 el ∆ pH es de una unidad (en el agua fue de 3.18 unidades de pH),
lo que señala una mejor capacidad para neutralizar el efecto del ácido aplicado.

Para el suelo 2
+
(H )
CAsuelo 2 =
∆ pH2 ∙ kg

(H+ ) (1 x 10-4 mol) x (10001 mol m mol


)
∆ pH2 = =
CAsuelo 2 ∙ kg 100 m mol H
(∆ pH) ∙ (kg)
x 0.01 kg

∆ pH2 = 0.1

Lo que indica que el suelo 2 está más fuertemente amortiguado, puesto que
1 x 10-4 moles de H+ la producen un cambio de pH de 0.1 unidad.

Si se aplica en forma sucesiva más ácido el pH bajará en forma lineal. En función


de los GFS que tenga el suelo, la variación del pH puede que no sea lineal y tal vez
se necesite más HCl para producir un cambio de pH de una unidad.

Medición de la capacidad amortiguadora de acidez en un suelo

Colocar 10 g de suelo en un frasco, agregar 25 mL de KCl 0.1 M (o agua destilada),


agitar y medir el pHinicial. Después aplicar un volumen de ácido (0.5 mL de HCl 0.1
M si la textura es arenosa y 2.5 mL si la textura es arcillosa), agitar y medir el pH.

Repetir el procedimiento, pero con mayor cantidad de HCl (1, 2, 3, 4, 5 y 6 mL), para
tener un intervalo de pH.

Ejemplo gráfico del procedimiento

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10 g de suelo
mL HCl 0.1M 0 0.5 1 1.5 2 Opción 1
mL HCl 0.1M 0 3 6 9 12 Opción 2
pH final 6.3 5.7 4.8 4.4 3.6

Figura 8. Curva de neutralización de suelos con la aplicación de un ácido.

Variación del pH del suelo bajo la opción 2

Método gráfico para calcular la capacidad amortiguadora (CA), con los datos
de la opción 2
Se puede apreciar en la gráfica que el inverso de la pendiente es la CA.
(De no hacerse gráficamente se puede hacer una regresión lineal, y definir si existe
una relación rectilínea a través del coeficiente de regresión).

1 5.0 - 4.0 1 pH
m= = =- = - 0.256
CAsolución 6.3 - 10.2 3.9 mL

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Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

1 pH
= - 0.256
CAsolución mL

mL
CAsolución = 3.906
∆ pH
Se requieren 3.906 mL de HCl 0.1 M (opción 2) para producir un descenso de pH
de una unidad al suelo 2.

M=mmol/mL
Mmol =MxmL

Para el caso del suelo opción 2, se tiene:


Eligiendo dos puntos dentro de la línea que contiene la gráfica previa, se
tiene e invirtiendo los ejes y por x y viceversa:

m moles 𝐻+ (6.3 x 0.1) - (10.2) (0.1) - 0.39 mmoles 1000 g


CAsuelo = = = x
∆ pH ∙ kg (5 - 4) (kg) ∆ pH x 10 g kg

El signo negativo indica que es un descenso del pH

39 m moles (H+ )
CAsuelo =
1 kg ∙ ∆ pH

¿Cuál es la dosis de cal que se requiere para volver a elevar en una unidad el pH
del suelo?

39 mmol (H+ ) 39 meq (H+ )


CA = =
kg ∙ ∆ pH kg ∙ ∆ pH

Para una neutralización, en el punto de equivalencia se tiene;

eqácido = eqbase

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ACIDEZ DEL SUELO

39 meq (H+ ) 39 meq CaCO3


CA= =
kg ∙ ∆ pH kg ∙ ∆ pH

mg
Por la definición de; meqCa CO =
3 P.eq

Despejado mg.
mg
mgCa CO = (meqCa CO ) (p.eq) = (39 meq) (50 meq
)
3 3

39 meq CaCO3 50 𝑚𝑔𝐶𝑎𝐶𝑂3


CA = 𝑋
kg ∙ ∆ pH 1 𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑎𝐶𝑂3

mg CaCO3 = 1950 mg es decir, estos 1950 mg de CaCO3 equivalen a 39 meq del


propio carbonato de calcio.
1950 mg CaCO3
CA =
∆ pH ∙ kg

Si el suelo tiene una Dap= 1000kg m-3 y profundidad de 20 cm por ser encalada,
entonces:

1950 mg CaCO3 2 x 106 kg


CA = x
∆ pH ∙ kg 1 ha

3.9 x 109 mg CaCO3 CaCO3


CA = = 3.9 t ⁄∆ pH ∙ ha
(∆ pH) (ha)
Este es el valor de la capacidad amortiguadora del suelo en una ha y 20 cm de prof.
Es decir es la cantidad de cal que se requiere para producir un cambio de pH de 1
unidad.
Y la dosis para una ha a 20 cm de profundidad será;

(𝐶𝐴)∆𝑝𝐻 = 𝑑𝑜𝑠𝑖𝑠 = [3.9 t CaCO3⁄∆ pH ∙ ha] (∆𝑝𝐻)

Si el pH inicial fue de 4.5 y el final de 5.0, la dosis debe ser:

Antonio Vázquez Alarcón


52
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

CaCO3 3.9 t CaCO3


𝑑𝑜𝑠𝑖𝑠 = [3.9 t ⁄∆pH∙ha] (∆𝑝𝐻) = 𝒙(𝟓. 𝟎 − 𝟒. 𝟓)
(𝟏)(𝒉𝒂)

1.95 t CaCO3
𝒅𝒐𝒔𝒊𝒔 =
(ℎ𝑎)

Tarea 10 (entregar impresa o manoescrita) :

Se pone a equilibrar un suelo (10g) cuyo pH inicial fue de 4.5 agregándole 2.5
mL de Ca(OH)2 0.04 N. al final se registró un pH de 5.9. ¿Cuál es la dosis de
cal por hectárea, si la densidad del suelo es de 1000 kg/m3 y la profundidad
del suelo a recuperar es de 15 cm? R=0.75 t/ha

Métodos rápidos para medir las necesidades de cal

En general, estos procedimientos consisten en poner en contacto a la muestra de


suelo, con una solución fuertemente amortiguada en su pH.

Después de cierto tiempo la acidez del suelo propicia que baje el valor de pH de la
solución amortiguada, por lo que al medir el ∆pH y refiriéndolo en cmol kg-1, se
puede correlacionar con las necesidades de cal.

Antonio Vázquez Alarcón


53
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

En la figura se puede notar como se cambia el valor de pH en dos sistemas


amortiguados que interaccionan entre sí. La solución amortiguada aporta
hidróxidos, el suelo aporta H+, por lo que en función de la naturaleza de la acidez el
pH de equilibrio será cercano al del suelo o al de la solución amortiguada.

Ambos sistemas suelo y solución tienen cierto grado de amortiguamiento, el


descenso del pH de la solución amortiguadora deberá depender de la cantidad de
acidez del suelo, es decir ambas capacidades amortiguadas están relacionadas.

Solución amortiguadora Woodruff (1948).

 Acetato de calcio
 4 paranitrofenol (NO2 C6 H4 OH)
 0.6 de óxido de magnesio
 pH 7.0

Antonio Vázquez Alarcón


54
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

10 g de suelo + 25 mL de agua se agitan y se mide el pH, si pH < 6.5 se puede


realizar la prueba.

Supóngase que el pH del suelo fue 5.25. Entonces se agrega 20 mL de solución


amortiguada Woodruff y a su vez correr un blanco (todo igual, sin suelo). Se agita y
se mide el pH en la suspensión. Si pH < 6.0 repetir la prueba con 5g de suelo.
Supongamos que fue de 6.34 (Suelo – suspensión) y el blanco dio 6.92.

Cálculos

La reacción de equilibrio entre suelo y solución se puede expresar como:


suelo-solución
Solución amortiguada - OH + suelo - H+  amortiguada
+ H2 O

Se puede apreciar que hay dos capacidades amortiguadoras; la de la solución y la


del suelo, por ello:

De la CA de la solución se obtiene:

(OH- ) = ∆ pHSA x CASA ----- 1


(SA= solución amortiguada)
Son los OH- que aporta la solución Woodruff.
La CA es el número de OH- o de H+ que se deben agregar para producir un cambio
de pH = 1.

Por otro lado la cantidad de H+ que reacciona, está relacionada con la CAsuelo y con
el pH del suelo.

De la definición de capacidad amortiguadora del suelo.


[𝐻 + ]
[𝐶𝐴𝑠𝑢𝑒𝑙𝑜 = ]
⌊∆𝑝𝐻𝑠𝑢𝑒𝑙𝑜 ⌋

(H+ ) = ∆ pHsuelo x CAsuelo ----- 2

Antonio Vázquez Alarcón


55
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

La CA de la solución se mide en laboratorio. A 20 mL de esa solución se le agregan


25 mL agua y se titula con H+ (HCl con normalidad conocida), para bajar el pH en
una unidad, para ello, titular y usar un potenciómetro que registre ∆ de pH por
adición de ácido.

Acidificación de la solución amortiguada de Woodroff

Para producir un ∆ pH igual a 1 en esa solución, se puede obtener a partir de la


gráfica que se requiere 0.92 mmoles de H+ (por cada 45 mL de solución).

m moles de OH
Es decir la CAsolución = 0.92 ∆ pH

Entonces la cantidad de OH- que aportó la solución amortiguadora al equilibrarse


con el suelo fue;

-
m moles (OH )
CA =
∆ pH
mmoles (OH-) = CA • ∆ pH
La solución amortiguada en equilibrio con el suelo tiene un pH de:
∆ pH = 6.92 – 6.34 = 0.58

Antonio Vázquez Alarcón


56
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (𝑂𝐻) = 𝐶𝐴(∆𝑝𝐻)


mmoles (OH-) = (0.92) (0.58) = 0.5336 mmoles (OH-)

Estos OH- que aporta la solución amortiguada, son a su vez iguales a los (H +) que
aporta el suelo.
Por el principio de equivalencia:
mmoles de OH- = mmoles de H+ =0.5336 mmoles H+

(H+ )
CAsuelo =
∆ pHsuelo ∙ peso suelo

Y el suelo a su vez, el suelo tiene un cambio de pH de:

∆ pHsuelo = (6.34 – 5.25) = 1.09

Y la CA del suelo será:

0.5336 mmol (H+ ) 0.0489 mmol (H+ )


CAsuelo = =
(1.09) (10 g) (∆ pH) (g)

La cual se puede referir a diferentes unidades:

0.0489 mmol(H +) 1000 g 48.9 mmol (H+ )


CAsuelo = x =
∆ pH ∙ g 1 kg ∆ pH ∙ kg

Que es el valor que se deseaba tener, el cual permitirá conocer la dosis de cal por
agregar a un suelo ácido.

Antonio Vázquez Alarcón


57
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

Uso de la CA del suelo para calcular CaCO3 por aplicar

Cuando se aplica el CaCO3 al suelo la neutralización que se produce es;


2 H+ + CaCO3  CO2 + Ca2+ + H2O

De acuerdo con la reacción, se requiere 0.5 moles de CaCO3 por cada mol de H+.
Con esto la CAsuelo se puede transformar en:

48.9 m moles (H+ ) 1 m mol CaCO3 24.45 mmoles CaCO3


x = = CA suelo
∆ pH ∙ kg 2 m moles (H+ ) ∆ pH ∙ kg

Valor que a su vez pude ser convertido a:

24.45 mmoles CaCO3 1 mol 100 g CaCO3


CA = x x
∆ pH ∙ kg 1000 m mol 1 mol
2.445g CaCO3
CA = ∆ pH ∙ kg

Si el suelo tiene una densidad de 1.1 g cm-3 y profundidad a recuperar de 15 cm


entonces:
kg kg⁄
Peso suelo = Dap ∙ V = 1100 x 1500 m3 = 1.65 x 106 ha
m3

2.445 g Ca CO3 1.65 x 106 kgsuelo 4.034 t CaCO3


CAsuelo = x =
∆ pH ∙ kg ha ∆𝑝𝐻 𝑥 ℎ𝑎

CAsuelo = 4.034 t Ca CO3 ha-1 es la dosis de CaCO3 por aplicar para incrementar
en una unidad el pH del suelo.

Dosis
= CAsuelo x ∆ pH
ha

Si se quiere elevar el pH a 6.34 entonces la dosis será:

Dosis 4.034 t CaCO3 4.034 t CaCO3


= x ∆ pH = 𝑥(6.34 - 5.25) = 4.397 t ha-1 que es la
ha ∆𝑝𝐻 𝑥 ℎ𝑎 ∆𝑝𝐻 𝑥 ℎ𝑎

dosis para elevar el pH de 5.25 a 6.34.

Antonio Vázquez Alarcón


58
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

Siguiente problema:

1) 100 g de suelo con pHi = 4.5 son mezclados con 0.5 g de CaCO3 puro. Se
permite que reaccionen en condición húmeda.

El pH final de equilibrio es de 5.8.


a) Calcular la cantidad de acidez (mmoles kg-1) neutralizada por el CaCO3.
b) Calcular la CA del suelo.
c) ¿Qué cantidad de CaCO3 se necesita para elevar el pH a 7.0? ¿Qué
supuesto debe plantearse para ello?

a) Primero, convertir 0.5 g de Ca CO3 en equivalentes

0.5 eqCa CO
eqCa CO = = 0.01 3
⁄100 g
3 50 suelo

Por el principio de equivalencia


eqCaCO = eqH+ = moles (H+ )= 0.01 moles de H+
3

0.01 moles (H+ ) 1000 g 0.1 mol (H+ )


mmoles (H+ ) = x =
100 g 1 kg kg suelo

0.1 mol (H+ ) 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 +


X = 100mmoles de 𝐻 ⁄kg suelo
kg suelo 1 𝑚𝑜𝑙

El resultado indica que 0.5 g de Ca CO3 neutralizan 100 mmoles de H+


en un kg de suelo.

mmoles (H+ ) 100 mmoles 76.92 m moles (H+ )


b) CA = ∆ pH ∙ kg suelo
= (5.8 - 4.5) (kg)
= ∆ pH kg

Antonio Vázquez Alarcón


59
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

La capacidad amortiguadora del suelo es de 76.92 mmoles (H+) para


lograr abatir el pH de un kg de suelo en 1.3 unidades de pH.

Por lo que la formula mejor expresada de la CA es:


76.92𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻 + 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻 +
𝐶𝐴 = = 59.17
1.3 𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑥 ∆𝑝𝐻

m moles (H+ )
c) (H+ ) = CA x ∆ pH = (59.17 m moles (H+ )) (7.0 - 4.5)= 147.92 kg

147.92 meq Ca CO3


(H+ ) = meq CaCO3 = ( )
kg suelo

Que convertidos a g de carbonatos se tiene que:


147.92 meq Ca CO3 50 𝑚𝑔 CaCO3 7.39 g de CaCO3
g CaCO3 = ( )x =
kg suelo meq CaCO3 kg suelo

Es decir para elevar el pH de 4.5 a 7.0 se requiere aplicar al suelo 7.39 g


de CaCO3 en cada kg de suelo.

¿Cuál es el supuesto para aceptar como verdadero este resultado?

Siguiente problema
2) A 20 g de suelo se le adiciona 25 mL de agua se agitan y se mide el pH, si el
pH es < 6.5 se realiza la prueba. Para el caso el pH fue 5.4, entonces se agrega
20 mL de solución amortiguada de Woodruff.

Realizar un blanco con la solución Woodruff la cual se titula con H+ (valorado)


(pHi = 6.9 y datos adjuntos).

Recordar que si pH > 6.0 continuar la prueba, de lo contrario usar menos suelo
(10 g).

Antonio Vázquez Alarcón


60
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

Al medir el pH final del sistema, para el ejemplo si se registra un pH de 6.4 los


cálculos son:

(OH- ) -
0.92 mmoles (OH )
CASA = =
∆ pH (∆ pH)

Esta CA de la solución amortiguadora es para los 45 mL de solución, (20 de la


solución más 25 de agua).

CASA = Capacidad amortiguadora de la solución.

(OH-) = CA • ∆ pH = (0.92) (6.9 – 6.4) = 0.46 mmoles de OH

0.46 mmoles
(OH- ) =
20 g suelo

Debido a que los moles de OH- que aporta la solución son iguales a los H+ que
aporta el suelo, entonces:
0.46 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑂𝐻 − 0.46 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻 +
(𝑂𝐻 − ) = (𝐻 + ) = =
20 𝑔 𝑠𝑢𝑒𝑙𝑜 20 𝑔 𝑠𝑢𝑒𝑙𝑜

0.46 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻 + 0.46 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻 + 0.46 mmol (H+ )


CAsuelo = = =
(20 g) (∆ pHsuelo ) (20 g) (6.4-5.4) (20 g) (∆ pH)

(0.46 mmoles (H+ )) 1000 g 1


CAsuelo = ( ) x =
20 g 1 kg ∆ pH

23 mmoles (H+ )
CAsuelo =
kg ∙ ∆ pH

La neutralización de esos H+ provenientes del suelo se puede hacer con una


base como el CaCO3.La reacción de neutralización es;

Antonio Vázquez Alarcón


61
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

+ 2+
2 H + CaCO3  CO2 + Ca + H2 O

Se requerirán 0.5 moles Ca CO3 para 1 mol (H+)


23 mmoles (H+ ) 1 mmol CaCO3
CAsuelo = x
kg ∙ ∆ pH 2 mmoles (H+ )

11.5 mmoles (CaCO3 )


CA =
kg ∙ ∆ pH

Si el suelo tiene Dap = 1100 kg/ m3 y una profundidad de 15 cm

Peso suelo = Dap x V = 1100 x 1500 = 1.65 x 106 kg ha-1

11.5 mmoles (CaCO3 ) 100 g 1 mol


CA = x x
kg ∙ ∆ pH 1 mol 1000 mmoles

CaCO3
CA = 1.15 g ⁄kg ∙ ∆ pH

1.15 g Ca CO3 1.65 x 106 kg 1,897,500 g Ca CO3


CA = x =
1 kg ha ha ∙ ∆ pH

𝑡 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3
CA = 1.897
ha ∙ ∆ pH

Finalmente:

(El pH deseado – pH suelo) x C.A. suelo = Dosis

Para el ejemplo, el pH inicial del suelo era de 5.4 y si lo queremos llevar a 5.8
entonces el cálculo es;

Antonio Vázquez Alarcón


62
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

t CaCO3
Dosis = (5.8 - 5.4) (1.897 )
ha

t Ca CO3⁄
Dosis = 0.758 ha

Y más simplificada:

tCa CO3 = 11.2 x ∆ pHsolución amortiguada

tCa CO3 = 11.2 x (6.92-6.34) = 6.49

tCa CO3 = 6.4 t ha-1

Tarea 11: efectos de la acidez sobre los cultivos y beneficios del encalado de
los suelos
-Efectos nocivos de la acidez y del sobre encalado
-Haga un listado de especies vegetales de interés agronómico adaptadas a la
acidez.
-que otras alternativas hay diferentes al encalado para el manejo de suelos
ácidos.
- identificar regiones en nuestro país que tengan pH acido.

+
Para un suelo con capacidad amortiguadora de 20 mmol H ⁄kg ∙∆pH
+
a) Calcular la capacidad en términos de kg H ⁄ha ∙pH.

Si el peso del suelo es 2500 t⁄ha

Antonio Vázquez Alarcón


63
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

+ + 6
20 mmol H 1 mol 1g H 1t 2.5 kg x 10
CAsuelo = x x x 6
x
kg ∙ pH 1000 mmol 1 mol 1 x 10 g 1 ha

50 t de H+ 50,000 kg de H+
CAsuelo = =
ha ∙ pH ha ∙ pH

Otro problema
Un suelo tiene una CIC de 20 cmol kg-1, 60% de ella está ocupada por Al(OH)+2 +
Ca CO3
H+ , calcular la cantidad de ⁄kg que se requiere para neutralizarlo.

Como el 60% de la CIC está ocupada por la acidez, entonces:

Acidez = [20 cmol(+)kg-1] x0.6 = 12 cmol(+)kg-1 = (12 cmol de H+ )kg-1

12 cmol (H+ ) 0.12 mol (H+ ) 100 g CaCO3 1 mol CaCO3


Acidez = = x x
kg kg 1 mol CaCO3 2 mol (H+ )

12 CaCO3
Acidez = =6g ⁄kg suelo
2

Material para encalar

Por cal se entiende al óxido de calcio, denominado cal viva. En agricultura, la cal
agrícola, es cualquier material que neutralice la acidez del suelo y que contenga Ca
y/o Mg.
La producción de óxido de calcio se genera al calentar la roca caliza.

Antonio Vázquez Alarcón


64
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

1000 °C
Cal CaCO3  CaO + CO2

Este material es costoso y puede resultar de riesgo por su efecto caustico, ya que
es muy reactivo.

La cal apagada Ca(OH)2 o cal, es el material para construcción, también se puede


emplear, tiene la desventaja de ser muy pura y por ello de mayor costo que la cal
agrícola.

Cal Dolomita.- Es un carbonato de calcio y magnesio. La dolomita pura tiene 21.7%


de Ca y 13.1% de Mg. Aunque lo más común es que existan mezclas variables de
Ca y Mg de ese material.

Materiales para encalado, fórmula y valor neutralizante.

Valor neutralizante
Material Fórmula
(equivalente % Ca CO3)
Calcita Ca CO3 100
Cal viva Ca O 178
Cal hidratada Ca (OH)2 134
Carbonato de Mg Mg CO3 119
Dolomita Ca CO3 – Mg CO3 108 – 95
Escorias básicas Ca CO3 – Ca Si O4 71 – 67
Roca fosfórica Ca10 (PO4 )6 F2 7
Cenizas de madera Ca CO3, K2 CO3, Mg CO3 40

Factores que influyen en la calidad de las cales.

a) Valor neutralizante

Antonio Vázquez Alarcón


65
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

Este se determina por medio de una reacción ácido – base. Por ejemplo si un
gramo de cal se neutraliza con 50 mL de HCl 0.5 N, y el resto de HCl que no
reacciono se titula con 0.25 N de Na OH del que se necesita 30 mL. ¿Cuál es
la capacidad neutralizante?
meqadicionado = (50) (0.5) = 25 meq de ácido aplicado.
meqno reaccionante = (30) (0.25) = 7.5, meq de ácido que no reacciono.
meqreaccionante = 25 – 7.5 = 17.5
mg Ca CO3 = meq • P. eq
mg Ca CO3 = (17.5) (50)
mg Ca CO3 = 875
gCa CO = 0.875
3

gCa CO
3
% Ca CO3equivalente = x 100
gCal

0.875 x 100
% Ca CO3equivalente = = 87.5%
1

Todos los cálculos previos pueden ser sintetizados en una fórmula como ahora
se describe.

meq ∙ P. eq 100
% Ca CO3equivalente = ( ) x
1000 peso muestra

P.eq x 100
% Ca CO3equivalente = [(N.mL)HCl - (N mL)NaOH ]
(1000) peso muestra

50
% Ca CO3equivalente = [(N.mL)HCl - (N mL)NaOH ]
peso muestra

Que es la fórmula de cálculo a partir de datos de la titulación.

¿Es posible tener un valor neutralizante mayor que 100%?


Demostrarlo.

Antonio Vázquez Alarcón


66
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

b) Tamaño de partículas
Entre más fina sea la partícula habrá mayor reactividad de la cal, sin embargo,
entre mayor finura será mayor el costo de la cal, por lo cual es conveniente
establecer un equilibrio.

Tamaño del tamiz (medidas estandarizadas en E.U.)

mm Malla mm Malla
6 4 0.3 50
4 6 0.25 60
2 10 0.18 80
1.0 18 0.15 100
0.84 20 0.11 140
0.5 35 0.07 200
0.4 40 0.05 300

Tamiz de 2 mm significa que las aberturas de orificios son de 2 mm.


Una malla de 10 significa que hay 10 orificios a lo largo de una pulgada en la
línea del retículo.

Entre más fina o pequeña sea la partícula más superficie por unidad de masa
habrá, lo que provoca una reactividad más rápida, tal como se muestra en la
siguiente gráfica.

Cambio en el pH en función del diámetro de partículas de cal,

Antonio Vázquez Alarcón


67
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

http://www.awgypsum.com/argonomic.htm

De acuerdo con la primera gráfica las partículas retenidas en la malla 8 poseen una
eficiencia prácticamente nula; y las que pasan la malla 60 tienen una más rápida
reactividad.

Los criterios para definir la eficiencia de cada fracción de cal son:

Si pasa malla 60, tiene eficiencia del 100%


Si pasa malla 20 pero no la de 60; eficiencia del 60%
Si pasa malla 8 pero no el 20; eficiencia del 20%
Si no pasa 8 es inefectiva.

Una muestra de cal, al ser analizada se obtuvieron los siguientes valores.

Calculo de eficiencia

Eficiencia Valor Eficiencia de


Tamaño de malla % del total
por tamaño neutralizante la fracción
Mayor que 60 50 100 90 45
20 – 60 20 60 90 10.8
8 – 20 10 20 90 1.8
>8 20 0 0 0

% Total x eficiencia por tamaño x valor neutralizante


% de Eficiencia = = ET
10000

Antonio Vázquez Alarcón


68
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

Eficiencia total será la suma de eficiencias de cada fracción

𝐸𝑇 = ∑ 𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛

Para el ejemplo, eficiencia total será:


𝑬𝑻 = 𝟒𝟓 + 𝟏𝟎. 𝟖 + 𝟏. 𝟖 + 𝟎 = %𝟓𝟕. 𝟓

Para otra muestra de cal la eficiencia total fue:

Eficiencia Valor Eficiencia de


Tamaño % del total
por tamaño neutralizante la fracción %
Menor a 60 70 100 90 63
20 – 60 20 60 90 10.8
8 – 20 10 20 90 1.8
>8 0 0
75.6
ET = 63 + 10.8 + 1.8 = 75.6%

De cada 100g de esta cal el 24.4% es material con reacción no alcalina en el periodo
de evaluación.

Otros factores que influyen en el encalado de suelos son:

 Uniformidad en la aplicación
 Sobre encalado Método de Automático
 Sub encalado aplicación Manual

 Incorporación al suelo
Profundidad de encalado (10 – 20 cm)

 Tiempo de aplicación
40 – 60 días previo a la siembra

 Frecuencia de aplicación
Dosis, altas menor frecuencia, mayor costo
Costos: bajos, mayor frecuencia, menor costo de aplicación

Antonio Vázquez Alarcón


69
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

Uso del yeso para corregir toxicidad de Al

Se conoce el uso del yeso para mejorar suelos sodificados. Recientemente se ha


observado el efecto positivo que tiene su aplicación en suelos ácidos, dichos efectos
se relacionan con;

a) Modifica la toxicidad de Al
b) Mejora la formación de estructura (menor formación de costras superficiales)
2-
c) Es fuente de Ca y SO4 en suelos que carecen de ellos
d) Modifica positivamente la respuesta de los cultivos y se incrementa el
rendimiento (al cambiar la profundidad de exploración de raíces).

La aplicación de yeso afecta el contenido de Al intercambiable, y en función del


tiempo se incrementa el Ca intercambiable al aumentar la profundidad de lixiviación
del yeso.

Como ya se sabe, la forma más tóxica del Al es el Al3+ (Al (H2 O)6 )3+ en la medida
que es neutralizado esa toxicidad disminuye.

La aplicación de yeso al suelo esencialmente no modifica el pH (no cambia más allá


de 0.5 pH, lo incrementa).

El efecto positivo de la aplicación de yeso en suelos acidificados se relaciona con:


Baja toxicidad de Al debido a:

1) Precipitación de Al3+
1.1) Formación de Jarbonita
2-
Al3+ + SO4 + 6 H2 O  Al OH SO4 ∙5 H2 O + H+
2-
2 AlX3 + 3 Ca SO4 ∙ 2 H2 O + 6 H2 O  3 Ca X2 + 2 H+ + SO4 + 2 A l OH SO4 ∙ 5 H2 O

Antonio Vázquez Alarcón


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Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

1.2) Formación basuluminita


2-
4 Al3+ + SO4 + 15 H2 O  Al4 (OH)4 SO4 ∙ 5 H2 O+10 H+

1.3) Formación de alunita


2-
K+ + 3Al3+ + 2 SO4 + 6 H2 O  K Al3 (OH)6 (SO4 )2

Estas formas de aluminio son de baja solubilidad por lo que se encuentran en


la fase sólida, como se observa en las reacciones se produce H +, por lo cual
al precipitarse puede generar una acidez, que en la mayoría de casos no es
mayor 0.3 pH.

2) La segunda forma en que se abate al Al 3+ de la solución del suelo es por la


liberación de OH- desde grupos funcionales superficiales.

- 1 SO3
- 2
OH
3
(- /2)

+ OH-
Fe + SO4
2- Fe

OH
OH (- 1/2)

- 1
OH - 1

2-
+ SO4 Fe + 2 OH
Fe SO2

OH

Proceso denominado auto encalado, puesto que la fase sólida, que contiene
grupos funcionales superficiales libera OH-.

Antonio Vázquez Alarcón


71
Química de Suelos
ACIDEZ DEL SUELO

3) Desbalance entre iones que son adsorbidos por las raíces de las plantas.

4.5

pH 4.4
en
4.3
CaCl2

4.2
Sin yeso

4.1

4.0
Con yeso

-5 0 +5 +10

(Cationes – Aniones) meq

Si (Cat) – (An) = es nagativa


Absorbe más aniones por lo que libera
- -
HCO3 o OH Entonces se produce una neutralización del Al

Si Cat – An = es positiva
Liberan H+ las raíces, en este caso se produce una solubilización del Al

4) Formación de pares iónicos, el ion alumínico al interaccionar con el ion sulfato


forman un complejo con el cual baja la toxicidad del Al3+.

2- +
Al3+ + SO4  Al SO4

Antonio Vázquez Alarcón


72

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