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PRACTICA1RESUELTA.

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Analisis y Diseño de Procesos Quimicos

1º Máster en Ingeniería Industrial

Escuela Politécnica Superior


Universidad Carlos III de Madrid

Reservados todos los derechos.


No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Máster en Ingeniería Industrial

Reservados todos los derechos.


Curso 2020-2021

P1: ESTUDIO CINÉTICO DE


PROCESOS: SÍMILES HIDRÁULICOS

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Tabla de contenido
1. Introducción: ................................................................................................... 2
1.1. Aspectos teóricos ...................................................................................................3
1.2. Objetivos ...............................................................................................................3
2. Trabajo de laboratorio: ..................................................................................... 3
2.1. Materiales empleados: ...........................................................................................3

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
2.2. Procedimiento: ......................................................................................................3
3. Resultados obtenidos ....................................................................................... 4
4. Cuestiones: ............................................................¡Error! Marcador no definido.
5. Conclusiones .................................................................................................. 12

Índice de gráficas
Gráfica 1-Recta de ajuste boquilla 1 290ºK ...................................................................... 6
Gráfica 2-Recta de ajuste boquilla 2 390ºK ...................................................................... 7

Reservados todos los derechos.


Gráfica 3-Recta ajuste boquilla 3 400ºK ........................................................................... 8
Gráfica 4-Recta de ajuste deposito cilíndrico horizontal ............................................... 10
Gráfica 5-Recta de ajuste deposito cónico invertido ..................................................... 12

Índice de tablas
Tabla 1-Boquilla 1 298ºK .................................................................................................. 6
Tabla 2-Boquilla 2 390ºK .................................................................................................. 7
Tabla 3-Boquilla 3 400ºK .................................................................................................. 8
Tabla 4-Depósito cilíndrico horizontal.............................................................................. 9
Tabla 5-Depósito cónico invertido ................................................................................. 11

1. Introducción:

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1.1. Aspectos teóricos

En la realización de esta práctica se emplearán la ley de velocidad diferencial (1), así


como la ecuación de Arrhenius (2).

Partiendo de la siguiente reacción genérica, con un reactivo y dos productos:

𝑎𝐴→𝑏𝐵+𝑐𝐶

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Es posible definir la ley de velocidad diferencial (1), donde [A], [B] y [C] es la
concentración de reactivos y productos, a, b, c los coeficientes estequiométricos dados
por la reacción genérica, k la constante de velocidad y n el orden de reacción.
Así como la ecuación de Arrhenius (2), donde n es el orden de reacción, k la constante
de velocidad, EA la energía de activación, R la constante de los gases, T la temperatura
y A el factor prexponencial:

1 𝑑[𝐴] 1 𝑑[𝐵] 1 𝑑[𝐶]


𝑣=− = = = 𝑘[𝐴]𝑛 (1)
𝑎 𝑑𝑡 𝑏 𝑑𝑡 𝑐 𝑑𝑡
𝐸𝐴
𝑘 = 𝐴𝑒 −𝑅𝑇 (2)

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1.2. Objetivos

El objetivo perseguido es la determinación del orden de reacción, así como la energía


de activación y la constante de velocidad de las reacciones que representan los
distintos depósitos.

2. Trabajo de laboratorio:

2.1. Materiales empleados:

Se emplearán tres tipos distintos de depósitos, para simular 3 reacciones distintas, y


tres tipos de boquillas que simulan la misma reacción a tres temperaturas diferentes.

2.2. Procedimiento:

En primer lugar, se procederá al llenado de los depósitos hasta el valor marcado, una
vez alcanzado el valor, se vaciarán los depósitos tomando medidas de tiempo cada vez
que el nivel del depósito baje un centímetro.

El nivel del depósito representa la concentración de reactivo A, al muestrear la altura


del deposito a cada centímetro, podemos obtener medidas diferenciales de la
concentración del reactivo A, que luego emplearemos para obtener constantes de
velocidad, ordenes de reacción y energía de activación.

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Para obtener el orden de reacción, debemos aplicar logaritmos en la ecuación (1) y
escribir la velocidad de forma diferencial en función de la concentración, ecuación (3).

𝑑[𝐴]
𝐿𝑛 ( ) = 𝐿𝑛(𝑘) + 𝑛𝐿𝑛[𝐴] (3)
𝑑𝑡

Con los datos obtenidos es posible representar la ecuación como una recta,
representando Ln(d[A]/dt) frente a Ln[A], donde la intersección con el eje vertical es
Ln(k) y la pendiente de la recta es el orden de reacción.

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Para determinar la energía de activación es necesario aplicar logaritmos neperianos a la
ecuación de Arrhenius (2), quedando la siguiente expresión (4)
𝐸𝐴 1
𝐿𝑛(𝑘) = 𝐿𝑛(𝐴) − (4)
𝑅 𝑇

De la misma manera que con la ecuación anterior, es posible representar Ln(k) frente a
1/T y ajusta runa recta, donde Ln(A) es la intersección de la recta con el eje vertical y
EA/R la pendiente de dicha recta.

3. Resultados obtenidos

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3.1. Depósito cilíndrico vertical

En primer lugar, se representará la ley de velocidades, siguiendo la ecuación (3) como


se pueden observar en las siguientes Figura 1, 2 y 3.
Los datos obtenidos para confeccionar dichas gráficas se encuentran recogidos en las
Tablas 1, 2 y 3 respectivamente.

Las ecuaciones de la recta del ajuste para cada boquilla son:

Boquilla 1 𝑦 = 1,39𝑥 − 6,1492

Orden de reacción 1,39


Constante cinética 𝑘 = 𝑒 −6,1492= 0,00214

Boquilla 2 𝑦 = 1,0568𝑥 − 2,9411

Orden de reacción 1,0568


Constante cinética 𝑘 = 𝑒 −2,9411= 0,05281

Boquilla 3 𝑦 = 1,6174𝑥 − 4,5917

Orden de reacción 1,6174


Constante cinética 𝑘 = 𝑒 −4,5917= 0,01014
Al tratarse de la misma reacción, el orden de reacción debe ser el mismo y este tiene
que ser un número entero o una fracción simple. Para calcularlo, se calculará el valor

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medio de los tres ordenes de reacción obtenidos y se aproximará al entero o fracción

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simple más próximo.

Orden de reacción medio: 1,36≈4/3


Con este orden de reacción se obtienen unas unidades para la constante cinética son:
4 1
𝑚𝑜𝑙 1−3 −1 𝑙3
( ) ·𝑠 = 1
𝑙
𝑚𝑜𝑙 3 · 𝑠
Como se ha comentado, la ordenada en el origen es el Ln(k) que nos permite obtener la
energía de activación (EA) mediante la ecuación (4).

Boquilla 1

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Ln(k)=-6,1492
T(ºk)=290
Boquilla 2
Ln(k)=-2,9411
T(ºk)=390
Boquilla 3
Ln(k)=-4,5917
T(ºk)=400

Aplicando la ecuación (4), con los valores de las constantes y las temperaturas, se
obtiene la siguiente energía de activación:

EA=7210 cal/mol

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Tabla 1-Boquilla 1 298ºK

298 ºK (boquilla 1)
Tiempo
altura [50-alt] D t (s) d[A]/dt ln(d[A]/dt) ln[A]
(s)
17 151 33 151 0,2185 -1,5208 3,4965
18 254 32 103 0,3107 -1,1690 3,4657
19 384 31 130 0,2385 -1,4335 3,4340
20 494 30 110 0,2727 -1,2993 3,4012

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
21 614 29 120 0,2417 -1,4202 3,3673
22 731 28 117 0,2393 -1,4300 3,3322
23 869 27 138 0,1957 -1,6314 3,2958
24 998 26 129 0,2016 -1,6017 3,2581
25 1139 25 141 0,1773 -1,7299 3,2189
26 1279 24 140 0,1714 -1,7636 3,1781

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298ºK boquilla 1
y = 1,39x - 6,1492
0,0000
3,1500 3,2000 3,2500 3,3000 3,3500 3,4000 3,4500 3,5000 3,5500
-0,2000

-0,4000

-0,6000

-0,8000
Ln(-d[A]/dt)

-1,0000

-1,2000

-1,4000

-1,6000

-1,8000

-2,0000
Ln[A]

Gráfica 1-Recta de ajuste boquilla 1 290ºK

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Tabla 2-Boquilla 2 390ºK

390 ºK (boquilla 2)
Tiempo
altura [50-alt] D t (s) d[A]/dt ln(d[A]/dt) ln[A]
(s)
17 17,72 33 17,72 1,8623 0,6218 3,4965
18 31,92 32 14,2 2,2535 0,8125 3,4657
19 47,31 31 15,39 2,0143 0,7003 3,4340

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
20 63,5 30 16,19 1,8530 0,6168 3,4012
21 78,17 29 14,67 1,9768 0,6815 3,3673
22 92,66 28 14,49 1,9324 0,6587 3,3322
23 109,3 27 16,64 1,6226 0,4840 3,2958
24 124,15 26 14,85 1,7508 0,5601 3,2581
25 140,33 25 16,18 1,5451 0,4351 3,2189
26 156,97 24 16,64 1,4423 0,3662 3,1781

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390ºK boquilla 2
y = 1,0568x - 2,9411
0,9

0,8

0,7

0,6

0,5
Ln(-d[A]/dt)

0,4

0,3

0,2

0,1

0
3,15 3,2 3,25 3,3 3,35 3,4 3,45 3,5 3,55
Ln[A]

Gráfica 2-Recta de ajuste boquilla 2 390ºK

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Tabla 3-Boquilla 3 400ºK
400 ºK (boquilla 3)
Tiempo
altura [50-alt] D t (s) d[A]/dt ln(d[A]/dt) ln[A]
(s)
17 10,05 33 10,05 3,2836 1,1889 3,4965
18 22,75 32 12,7 2,5197 0,9241 3,4657
19 35,68 31 12,93 2,3975 0,8744 3,4340
20 47,75 30 12,07 2,4855 0,9105 3,4012

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
21 60,4 29 12,65 2,2925 0,8296 3,3673
22 71,39 28 10,99 2,5478 0,9352 3,3322
23 85,73 27 14,34 1,8828 0,6328 3,2958
24 98,23 26 12,5 2,0800 0,7324 3,2581
25 111,71 25 13,48 1,8546 0,6177 3,2189
26 125,73 24 14,02 1,7118 0,5376 3,1781

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400ºK boquilla 3
y = 1,6174x - 4,5917
1,4

1,2

0,8
Ln(d[A]/dt)

0,6

0,4

0,2

0
3,15 3,2 3,25 3,3 3,35 3,4 3,45 3,5 3,55
Ln[A]

Gráfica 3-Recta ajuste boquilla 3 400ºK

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3.2. Depósito cilíndrico horizontal

La recta de ajuste tiene la siguiente forma 𝑦 = 1,1464𝑥 − 3,8264, como se puede


observar en la figura 4, dicha gráfica se obtuvo empleando los datos recogidos en la
tabla 4.

De donde se obtiene un orden de reacción de uno y el siguiente valor de k


1
𝑘 = 𝑒 −3,8264 = 0,02179 [ ]
𝑠

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Tabla 4-Depósito cilíndrico horizontal

Depósito cilíndrico horizontal

Tiempo
altura [50-alt] D t (s) d[A]/dt ln(d[A]/dt) ln[A]
(s)

30 0 20 0 0 0 0
31 23 19 23 0,8261 -0,1911 2,9444
32 48 18 25 0,7200 -0,3285 2,8904
33 78 17 30 0,5667 -0,5680 2,8332
34 106 16 28 0,5714 -0,5596 2,7726
35 140 15 34 0,4412 -0,8183 2,7081
36 172 14 32 0,4375 -0,8267 2,6391
37 207 13 35 0,3714 -0,9904 2,5649
38 243 12 36 0,3333 -1,0986 2,4849
39 280 11 37 0,2973 -1,2130 2,3979
40 320 10 40 0,2500 -1,3863 2,3026
41 353 9 33 0,2727 -1,2993 2,1972
42 390 8 37 0,2162 -1,5315 2,0794
43 425 7 35 0,2000 -1,6094 1,9459
44 462 6 37 0,1622 -1,8192 1,7918
45 496 5 34 0,1471 -1,9169 1,6094
46 529 4 33 0,1212 -2,1102 1,3863
47 565 3 36 0,0833 -2,4849 1,0986

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Depósito cilíndrico horizontal
y = 1,1464x - 3,8268
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5

-0,5

-1

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
ln(d[A]/dt)

-1,5

-2

-2,5

-3
Ln[A]

Gráfica 4-Recta de ajuste deposito cilíndrico horizontal

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3.3. Depósito cónico invertido

Respecto a los datos de este último depósito hay que destacar una peculiaridad de los
datos, existen dos muestras cuyos tiempos son los mismos que la muestra anterior, por
lo que las diferencias de tiempo son cero, esto provoca una indeterminación a la hora
de calcular la variación de concentración diferencial ya que no es posible dividir entre
cero.
Estas muestras se han representado con un guion en la tabla 5, mientras que en la figura
5 aparecen representadas sobre el eje, sin embargo, no tienen especial efecto sobre la
resta del ajuste lineal.

Finalmente, en la figura 5 podemos ver dos rectas bien diferenciadas, esto es debido a
la propia geometría del cono invertido, que en su parte más baja, se convierte en un
cilindro, es decir, se representan dos reacciones distintas, por lo que se obtendrán dos
ordenes de reacción y dos constantes de velocidad distintos.

Las ecuaciones son las siguientes;

Parte cónica invertida


𝑦 = −2,1889𝑥 + 6,6638

El orden de reacción es de dos


𝑙
𝑘 = 𝑒 −6,6638 = 0,001276 [ ]
𝑚𝑜𝑙 𝑠

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Parte cilindro vertical
𝑦 = 0,9757𝑥 − 0,1411

Orden de reacción de uno


1
𝑘 = 𝑒 −0,1411 = 0,8684 [ ]
𝑠

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Tabla 5-Depósito cónico invertido

Depósito cónico invertido

Tiempo
altura [50-alt] D t (s) d[A]/dt ln(d[A]/dt) ln[A]
(s)

27 0 23 0 0 0 0
28 22 22 22 1,0000 0,0000 3,0910
29 41 21 19 1,1053 0,1001 3,0445
30 60 20 19 1,0526 0,0513 2,9957

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31 76 19 16 1,1875 0,1719 2,9444
32 88 18 12 1,5000 0,4055 2,8904
33 100 17 12 1,4167 0,3483 2,8332
34 108 16 8 2,0000 0,6931 2,7726
35 116 15 8 1,8750 0,6286 2,7081
36 122 14 6 2,3333 0,8473 2,6391
37 127 13 5 2,6000 0,9555 2,5649
38 131 12 4 3,0000 1,0986 2,4849
39 133 11 2 5,5000 1,7047 2,3979
40 136 10 3 3,3333 1,2040 2,3026
41 137 9 1 9,0000 2,1972 2,1972
42 138 8 1 8,0000 2,0794 2,0794
43 139 7 1 7,0000 1,9459 1,9459
44 140 6 1 6,0000 1,7918 1,7918
45 141 5 1 5,0000 1,6094 1,6094
46 141 4 0 - - 1,3863
47 142 3 1 3,0000 1,0986 1,0986
48 143 2 1 2,0000 0,6931 0,6931
49 143 1 0 - - 0,0000

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Depósito cónico invertido
2,5

y = 0,9757x - 0,1411 y = -2,1889x + 6,6638


1,5

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
ln(d[A]/dt)

0,5

0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5

-0,5
Ln[A]

Gráfica 5-Recta de ajuste deposito cónico invertido

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4. Conclusiones

Podemos concluir con la realización de la práctica que el problema principal es el


tiempo que tenemos a la hora de realizarla ya que solo pudimos medir
experimentalmente el depósito cilíndrico vertical con todas sus boquillas, los datos
experimentales del depósito cónico invertido y el depósito cilíndrico horizontal nos lo
proporcionó la profesora Raquel. Respecto a los resultados obtenidos en las diferentes
gráficas, tienen sentido que todas sean lineales salvo el depósito cónico invertido que
tiene dos velocidades debido a su cambio de volumen y por lo tanto existan dos rectas
distintas.

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