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Equilibrio en solución

Ácidos y bases
Ácidos y bases
Ácidos y bases

OH- ion hidroxilo

H+ ion hidrógeno o protón

H3O+ ion hidronio


Ácidos y bases
H+ + H 2O → H3O+

El ion H+ en agua:
El ion H+ interactúa fuertemente con los pares electrónicos desapareados del
agua para formar iones hidrógeno hidratados.

El protón (H+) hidratado se denomina ion hidronio H3O+

Se usan los símbolos H+ y H3O+ indistintamente para representar el


protón en solución acuosa. Suele emplearse el ion H+ para simplificar,
aunque el ion H3O+ es la representación más cercana a la realidad.
Ácidos y bases de Arrhenius
Ácidos y bases según Arrhenius
(limitado a soluciones acuosas)

Los ÁCIDOS son sustancias que, al disolverse en agua,


aumentan la concentración de iones H+.

Las BASES son sustancias que, al disolverse en agua,


aumentan la concentración de iones OH-.

NaOH Na+(ac)
-
+ OH (ac)
Ácidos y bases de Brønsted-Lowry
Ácidos y bases de Brønsted-Lowry
El concepto de Brønsted-Lowry pone énfasis en la transferencia de protones, y no
se limita a reacciones que se llevan a cabo en solución acuosa.

Un ÁCIDO de Brønsted es una sustancia (molécula o ion)


capaz de donar un protón a otra sustancia.

Una BASE de Brønsted es una sustancia (molécula o ion)


capaz de aceptar un protón.
Un ácido y una base siempre actúan conjuntamente para transferir un protón 
una sustancia puede funcionar como ácido sólo si otra sustancia se comporta
simultáneamente como base.
Ácidos y bases de Brønsted-Lowry
Ácidos y bases de Brønsted-Lowry

ácido de Brønsted base de Brønsted


(dona un H+ al H2O) (acepta un H+ de HCl)

(*)

ácido de Brønsted base de Brønsted


(dona un H+ al H2O) (acepta un H+ del ácido)

(*)

base de Brønsted ácido de Brønsted


(acepta un H+ del H2O) (dona un H+ al NH3)

(*) Una sustancia capaz de actuar como ácido o como base es anfótera.
Ácidos y bases de Brønsted-Lowry
Pares conjugados ácido-base
Una extensión de la definición de Brønsted de ácidos y bases es el concepto de
par conjugado ácido-base, que implica:
➢ un ácido y su base conjugada
➢ una base y su ácido conjugado

Todo ácido de Brønsted tiene una base conjugada.


La base conjugada de un ácido de Brønsted es la
especie que resulta cuando el ácido pierde un protón.
Toda base de Brønsted tiene un ácido conjugado.
El ácido conjugado resulta de la adición de un protón
a la base de Brønsted.
Ácidos y bases de Brønsted-Lowry
Pares conjugados ácido-base
En toda reacción ácido-base (de transferencia de protones) se identifican dos conjuntos
de pares conjugados ácido-base.

✓ Un ácido y su base conjugada difieren sólo en la presencia o ausencia de un protón.


✓ Un base y su ácido conjugado difieren sólo en la ausencia o presencia de un protón.
Ácidos y bases de Brønsted-Lowry
Pares conjugados ácido-base

✓ Un ácido y su base conjugada difieren sólo en la presencia o ausencia de un protón.


✓ Un base y su ácido conjugado difieren sólo en la ausencia o presencia de un protón.
Fuerza relativa de ácidos y bases

Ciertos ácidos son mejores donadores de protones que otros; asimismo,


ciertas bases son mejores receptores de protones que otras.

Ácidos y bases fuertes

Ácidos y bases débiles


Fuerza relativa de ácidos y bases

Los ácidos fuertes transfieren totalmente sus protones


al agua y no quedan moléculas sin disociar en solución.

Observe la flecha (→) que indica que la reacción está totalmente


desplazada hacia productos.
Fuerza relativa de ácidos y bases
Los ácidos débiles se disocian o ionizan sólo parcialmente
en solución acuosa.
En el equilibrio, las soluciones acuosas de los ácidos débiles contienen una
mezcla de moléculas del ácido sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada.
La ionización parcial de los ácidos débiles se relaciona mediante su
constante de equilibrio de ionización, la cual estudiaremos más adelante.

Observe la doble flecha ( ) que indica una reacción reversible en equilibrio


Fuerza relativa de ácidos y bases
Luego de
ionización

ácido fuerte ácido débil


Fuerza relativa de ácidos y bases
Las bases fuertes se disocian o ionizan completamente
en agua.
Observe la flecha (→) que
indica que la reacción está
totalmente desplazada
hacia productos.

En sentido estricto, los hidróxidos metálicos no serían bases de Brønsted porque no


pueden aceptar un protón. Sin embargo, el ion OH–, que se forma cuando se ionizan, es
una base de Brønsted porque puede aceptar un protón:

Cuando decimos que un hidróxido metálico es una base, en realidad hacemos


referencia a la especie OH– que se deriva del hidróxido.
Fuerza relativa de ácidos y bases

Las bases débiles se disocian o ionizan sólo parcialmente


en solución acuosa.
En el equilibrio, las soluciones acuosas de las bases débiles contienen una
mezcla de moléculas de la base sin ionizar, iones OH– y el ácido conjugado.
La ionización parcial de las bases débiles se relaciona mediante su
constante de equilibrio de ionización, la cual estudiaremos más adelante.

Observe la doble flecha ( ) que indica una reacción reversible en equilibrio


Equilibrio en solución
La escala de pH
Propiedades ácido-base del agua
El agua tiene la capacidad para actuar ya sea como ácido o como base de
Brønsted, según las circunstancias.
De hecho, una molécula de agua puede donar un protón a otra molécula
de agua:

Ácido Base Ácido Base


conjugado conjugada

Este proceso se conoce como la autodisociación del agua.


El agua experimenta una ligera disociación, a temperatura ambiente sólo
alrededor de 2 de cada 109 moléculas están ionizadas en un momento dado.
Producto iónico del agua
Dado que la autodisociación del agua es un proceso de equilibrio, se puede
escribir la expresión de la constante de equilibrio como:

2 (l) (ac) (ac)

Como el protón hidratado se representa indistintamente como H+(ac) y H3O+(ac), la


reacción de autodisociación del agua también se puede escribir como:

Para indicar que la constante de equilibrio se refiere a la autoionización del


agua, se reemplaza Kc con Kw (constante del producto iónico del agua).
Producto iónico del agua
Independientemente de que se trate de agua pura o de una disolución acuosa
de especies disueltas, la siguiente relación siempre se cumple a 25°C:

➢ Si [H+] = [OH–] = 1,0 x 10-7  solución acuosa neutra

➢ Si [H+] > [OH–] (exceso de H+)  solución ácida

➢ Si [H+] < [OH–] (exceso de OH–)  solución básica


Producto iónico del agua
Las concentraciones de [H+] y [OH–] cambian conjuntamente, a medida que la
concentración de uno de estos iones aumenta, la concentración del otro debe
disminuir para que el producto de ambas concentraciones sea igual a 1,0 x 10-14.

Ejemplo: si ajustamos una disolución de manera que [H+] = 1,0 × 10–6 M, la


concentración de OH– debe cambiar a:
La escala de pH
Como [H+] y [OH–] en soluciones acuosas son números muy pequeños, y es difícil
trabajar con ellos, se propuso una medida más práctica denominada pH.

El pH aumenta a medida que [H+] disminuye


La escala de pH

pH ácido pH básico

pH neutro
La escala de pH
La escala de pH
Si conocemos el valor del pH de una solución se puede calcular la concentración
del ion H+:
La escala de pOH
El logaritmo negativo es utilizado para expresar la magnitud de otras
cantidades pequeñas  -log = p

Si conocemos el valor del pOH de una


solución se puede calcular la concentración
del ion OH-:
Relación entre pH y pOH
Para conocer la relación entre pH y pOH planteamos:

Aplicamos –log a ambos lados de la ecuación:


Equilibrio en solución
Cálculos de pH
Cálculo de pH: ácidos fuertes
Recordemos: los ácidos fuertes se disocian completamente en
solución (no usamos flecha de equilibrio porque la reacción está
totalmente desplazada hacia la derecha).

Ambas ecuaciones de disociación son válidas:

¿Cómo calculamos el pH de una solución de ácido fuerte?


Cálculo de pH: ácidos fuertes
Cálculo de pH: bases fuertes
Recordemos: las bases fuertes se disocian completamente en
solución (no usamos flecha de equilibrio porque la reacción está
totalmente desplazada hacia la derecha).

Las bases fuertes que vamos a estudiar son los hidróxidos metálicos.
La disociación se plantea:

¿Cómo calculamos el pH de una solución de base fuerte?


Cálculo de pH: bases fuertes

pH + pOH = 14.00
Ácidos débiles, Ka y pH

Recordemos: los ácidos débiles se disocian parcialmente en solución.


Utilizamos una flecha de equilibrio para representar dicha disociación.

Considere un ácido débil, HA. Su disociación en agua se puede representar como:

La expresión de la constante de equilibrio viene dada por:


Ka recibe el nombre de
constante de disociación
(o ionización) ácida.

El subíndice a indica que se trata de una constante de equilibrio de la disociación de un ácido.

El H2O(l) se omite de la expresión de la constante


Ácidos débiles, Ka y pH

Comparando entre ácidos débiles:

Cuanto mayor sea el valor de Ka, mayor será la fuerza del ácido,
es decir, mayor será la concentración de iones H+ en el equilibrio,
debido a su ionización.
Ácidos débiles, Ka y pH

¿Cómo calculamos el pH de una solución de ácido débil?

Podemos calcular el pH de una solución ácida en equilibrio a


partir de:
✓ la concentración inicial del ácido y
✓ el valor de su Ka

Tendremos que averiguar [H+] en el equilibrio


para luego calcular el pH.
Ácidos débiles, Ka y pH
Ejemplo: suponga que se desea calcular el pH de una solución de HF 0,50 M a
25 °C, cuyo valor de Ka a dicha temperatura es 7,1 × 10–4.

La ionización del HF viene dada por:

Se plantean los cambios en las concentraciones de HF, H+ y F– como sigue:

Concentraciones
Ka viene dada por: de equilibrio
Ácidos débiles, Ka y pH

Esta es una ecuación cuadrática que


resolvemos utilizando la fórmula para
las ecuaciones de segundo grado.

x = –6,4 × 10–3 M es químicamente


imposible puesto que la concentración no
puede ser negativa.
Seleccionamos x = 5,6 × 10–3 M.
Ácidos débiles, Ka y pH

Como x = [H+]equilibrio:
Ácidos débiles, Ka y pH

Calculamos el pH de una solución ácida en equilibrio a partir de:


✓ la concentración inicial del ácido y
✓ el valor de su Ka

De manera similar también podría calcularse:


La Ka de un ácido débil a partir de:
✓ la concentración inicial del ácido y
✓ el pH de la solución

La concentración inicial del ácido a partir de:


✓ la Ka del ácido y
✓ el pH de la solución
Porcentaje de ionización ()

El porcentaje de ionización de un ácido débil se calcula:

=

[H+] es la concentración en el equilibrio y [HA]0 es la concentración inicial del ácido


Bases débiles, Kb y pOH/pH
Recordemos: las bases débiles se disocian parcialmente en solución.
Utilizamos una flecha de equilibrio para representar dicha disociación.

La base débil más común es el amoníaco:

La expresión de la constante de equilibrio viene dada por:

Kb recibe el nombre de El subíndice b indica que se trata


constante de disociación de una constante de equilibrio
(o ionización) básica. de la disociación de una base.

La constante Kb siempre se refiere al equilibrio en el que la base reacciona con H2O para
formar el ácido conjugado correspondiente y OH –.

El H2O(l) se omite de la expresión de la constante


Bases débiles, Kb y pOH/pH

¿Cómo calculamos el pH de una solución de base débil?

Podemos calcular el pH de una solución básica en equilibrio a


partir de:
✓ la concentración inicial de la base y
✓ el valor de su Kb

Tendremos que averiguar [HO –] en el equilibrio


para calcular el pOH y finalmente obtener el pH.
Bases débiles, Kb y pOH/pH
Ejemplo: ¿Cuál es el pH de una solución de amoniaco 0,40 M? Valor de Kb es
1,8 × 10–5.

Se plantean los cambios en las concentraciones de NH3, NH4+ y OH– como sigue:

Concentraciones
Kb viene dada por: de equilibrio

=
Bases débiles, Kb y pOH/pH
Resolviendo la ecuación cuadrática:

x1 = 2.7 x 10-3
x2 + 1.8 x 10-5 x - 7.2 x 10-6 = 0 x2 = - 2.7 x 10-3

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