TERMODINAMICA

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 Termodinámica

Estudia Las transformaciones de la energía

entre los sistemas.
Termodinámica
 Definiciones
SISTEMA
Cualquier parte del universo que se desea estudiar.
La posición exacta de las fronteras del sistema se fija de
acuerdo al problema que se desea estudiar.
Un sistema puede ser por ejemplo un grupo de átomos,
de minerales o de rocas, petróleo, agua, la cèlula, etc.
Los cambios que ocurren en el sistema pueden o no alrededores
involucrar interacción con el entorno.

Sistema aislado
Tienen energía y masa constante debido a que sus
fronteras son:
- rígidas, por lo que no permiten el intercambio de aislado
energía mecánica;
- perfectamente aisladas del calor, impidiendo el flujo de
calor;
- impermeables al intercambio de materia.

Estos sistemas no ocurren en la naturaleza, sin embargo

son importantes porque las reacciones que ocurren en
sistemas aislados son aquellas que no pueden liberar o
absorber calor o cualquier otra forma de energía.
Sistema cerrado
No hay intercambio de materia entre el sistema y alrededores (masa y
composición constante). Hay transferencia de energía hacia dentro o hacia
afuera del sistema; Ejemplo: calentamiento de un tanque conteniendo agua.

Sistema abierto
Hay transferencia tanto de energía como de materia hacia dentro o hacia
afuera del sistema.
El sistema puede estar abierto a una especie o varias especies químicas.
La mayoría de los sistemas termodinámicos son abiertos. Ejem. Una columna
de destilación fraccionada, el funcionamiento de un motor a gas natural, etc.

Sistema adiabático
Categoría especial de los sistemas aislados en el cual no hay intercambio de
calor con el entorno, pero se puede transferir energía a través de las fronteras
del sistema en forma de trabajo.
 FASE
Es cada una de las partes del sistema físicamente
homogénea y que se separan de las demás partes del
sistema por superficies bien definidas y se pueden separar
mecánicamente de las otras fases. Un sistema puede estar
compuesto por una fase (sistema homogéneo) o por dos o
más fases (sistema heterogéneo).
P. ej. una solución sobresaturada de cloruro de sodio, una
mezcla de gases, etc.

Estado: Es la condición en que un sistema se encuentra en un

instante particular.
Energía: Capacidad de la materia para realizar un trabajo.
Proceso: Conjunto de trnsformaciones de un sistema para pasar de
un estado a otro.
Camino: es una sucesión de estados, a través de los cuales un
sistema pasa para llevar a cabo algún proceso.
 SI LAS PROPIEDADES
MACROSCOPICAS
INTENSIVAS A LO LARGO
DE UN SISTEMA SON
IDENTICAS, SE DENOMINA
HOMOGENEO

SI LAS PROPIEDADES
MACROSCOPICAS
INTENSIVAS A LO LARGO DE
UN SISTEMA SON
DIFERENTES, SE DENOMINA
HETEROGENEO
 EQUILIBRIO

Un sistema está en equilibrio termodinámico cuando no se observa ningún

cambio en sus propiedades termodinámicas a lo largo del tiempo. O cuando se
encuentra en equilibrio mecánico, térmico y químico.

Este estado tiene dos atributos:

1.En un sistema en equilibrio ninguna de sus propiedades cambian con el
tiempo.
2. Un sistema en equilibrio retornará a ese estado después de haber sido
perturbado, esto es, al cambiar ligeramente uno o más parámetros y
regresarlos nuevamente a sus valores originales.

Cualquier sistema que tenga gradientes de temperatura,

presión o composición, tenderá a cambiar hasta eliminar
esos gradientes.
P. ej. Dos cuerpos a diferentes temperaturas, llegarán al equilibrio
térmico al igualar las sus temperaturas.

Analogía mecánica de un sistema químico.
Los sistemas naturales tienden a estados
de mínima energía.
Equilibrio estable
Nivel de energía más bajo. Reúne los
atributos de equilibrio. P. ej. grafito.
Equilibrio metaestable
Reúne los atributos de equilibrio, pero no
tiene el nivel energético más bajo. Sólo si se
supera la barrera de energía (energía de
activación) se accederá al estado estable.
P. ej. Diamante en la superficie de la tierra
Sistema inestable
El sistema cambia muy infinitesimalmente
lento con el tiempo que parece no llevar a
cabo cambio alguna en sus propiedades.
La forma estable de una sustancia es
diferente a diferentes condiciones.
Ejemplos:
a) A +5ºC y 1 atm, la forma estable de
H2O es agua líquida, y a –5ºC es hielo.
b) A alta P y T, la forma estable del
Carbono es diamante, a baja P y T es
grafito.
 VARIABLES o PROPIEDADES DE ESTADO
Los sistemas en equilibrio tienen propiedades mensurables.
Una función de estado, es cualquier cantidad que tiene un valor fijo e
invariable en un sistema en equilibrio. (p. ej., temperatura, densidad, volumen,
presión,). Estas variables caracterizan a los estados termodinámicos y
dependen sólo del estado presente del sistema y no de la forma en que se
alcanzó ese estado. Sus cambios solamente depende del estado inicial y final del
proceso, independientes del camino seguido. Estas son: T, P, V, U, H, S, A y G.
PROCESO ISOBARICO
PROCESO ISOCORICO
Propiedades extensivas
Son proporcionales a la cantidad de materia considerada y por lo tanto
dependen del tamaño del sistema( de la masa). Estas propiedades son
aditivas; el valor del todo es igual a la suma de las partes. Ej. volumen, masa,
energía interna, entalpía, entropia, etc.

Propiedades intensivas
Son independientes de la cantidad de materia (del tamaño del sistema). No
son aditivas. Ej., concentración, temperatura, presión, densidad, etc.Incluye
propiedades molares, como el volumen molar.
 PROCESOS

Conjunto de transformaciones de un sistema para pasar de

un estado a otro.
.Se reconocen dos tipos extremos e ideales de proceso termodinámico:

Proceso termodinámico irreversible

Proceso muy rápido, brusco, con fricción, etc. Se orienta en una sola
dirección cuando transcurre. La explosión de la dinamita, etc.

Proceso termodinámico reversible

Es aquel que se realiza en forma infinitésimamente lenta con el tiempo,
indefinido, de tal manera que cuando regresa en sentido contrario, pasar por
los mismos estados en que pasó en forma directa.
Cambio de un estado inicial estable a un estado final también estable,
pasando por una secuencia continua de estados de equilibrio. En la
naturaleza no existen procesos perfectamente reversibles, se emplean sólo
como modelos termodinámicos.
Proceso: Cíclico, isocórico, isotérmico, isobarico, isotrópico,
 Primera Ley de la Termodinámica
Ley de la conservación de la energía: La energía no se crea ni se
destruye
Energía interna (U): Energía asociada con la materia independiente de su
posición y velocidad (potencial y cinética. Está relacionada con la estructura
de las moléculas. Es una función de estado.
La energía total, ET , de un sistema puede descomponerse en energía de masa (Em), energía
cinética (Ek), energía potencial (Ep), y energía interna (U):
ET = Em + Ek + Ep + U

La energía interna U considera la energía de las partículas que constituyen el sistema y sus
interacciones a corta distancia.
Transferencia de energía Convención de signos:
En sistemas cerrados, el intercambio de energía (E) entre el +q -q
sistema y el entorno sólo puede ocurrir en dos formas:
Calor (q) Energía que fluye a través de la frontera de un
sistema en respuesta a un gradiente de temperatura. +w
SISTEMA
Trabajo mecánico (w) :Energía que fluye a través de la frontera -w
de un sistema en respuesta a una fuerza que se desplaza cierta
distancia (p. ej. cuando un sistema cambia de volumen).
Q>0 Q<0

(+) (-)
TRABAJO MECANICO (P-V), EJE
TRABAJO DE EJE
PROCESOADIABATICO
Formulación de la Primera
Ley de la Termodinámica
DU = Dq + Dw
wrev = - P dV a P=cte

En la definición de trabajo (w) se incluye

un signo negativo para obtener trabajo
positivo realizado sobre el sistema

Para un cambio infinitesimal:

dU = dq + dw
dU = dq – PdV (P = cte)

PROCESO
Si se suministra calor a un sistema (+dq), éste se expandirá (+dV), ISOTERMI
realizando trabajo sobre el entorno (- PdV). CO
El aumento en la energía interna (U) debida al calor absorbido, es
compensado por el trabajo (w) liberado hacia el entorno.
=(P2 V2 –P1V1) A P cte. ∆(PV)=P(V2-V1)