Capítulo 1.

Estructura y enlace

¡Bienvenidos a la
química orgánica!

Hermann Emil Fischer

Curso: Química orgánica

Ciclo: II
Profesor: Mg. Q.F. Teófilo Chire Murillo
2022-II

T. CHIRE M.
1
1. INTRODUCCION
Antiguamente (inicio del siglo XIX), la química orgánica estudiaba los
compuestos que se extraían de los organismos vivos o productos naturales. Por
ejemplo:
▪ El etanol y ácido acético (fermentación de jugos de frutas o de granos)
▪ La quinina (corteza del árbol de la quina)
▪ La urea (orina humana)
▪ Grasas y aceites.
▪ Compuestos de carbón y petróleo.

Mientras que la química inorgánica estudiaba los gases, rocas, minerales y

los compuestos que se podían obtener a partir de ellos.
Se pensó que los compuestos orgánicos no se podían sintetizar en el
laboratorio porque se necesitaba una fuerza vital. Pero en 1828, el químico
alemán Friedrich Wohler convirtió un compuesto inorgánico (cianato de
amonio), en un compuesto orgánico (urea):

O
calor
NH4OCN NH2CNH2
Cianato de amonio Urea

T. CHIRE M.
2
Posterior a éste descubrimiento se sintetizaron muchos compuestos orgánicos en
el laboratorio.
Actualmente, la química orgánica es la ciencia que se encarga del estudio de
los compuestos que contienen carbono. Con excepción de: cianuros,
carbonatos, bicarbonatos, CO y CO2; los que se consideran compuestos
inorgánicos, aun cuando contienen carbono.
Hasta la fecha se conocen varios millones de compuestos orgánicos y cada año se
sintetizan otros miles nuevos.
Más del 90% de los compuestos orgánicos han sido sintetizados en el laboratorio
y el resto se ha obtenido a partir de organismos vivos o restos fósiles (carbón
mineral y petróleo).

¿Qué tiene el carbono de especial que se dedica toda una rama de la química
a estudiar sus compuestos?
El carbono forma enlaces fuertes con otros átomos de carbono y con gran
variedad de otros elementos como: H, O, N, S, P, Halógenos, etc.
Se pueden construir cadenas y anillos de átomos de carbono, tal como se muestra
con los siguientes ejemplos:

T. CHIRE M.
3
Tabla N° 1. Ejemplos de compuestos orgánicos

Tipo Ejemplos
Productos derivados del petróleo y combustibles Gasolina, queroseno

Fibras sintéticas Dacrón, nylon, teflón, PVC

Productos químicos para la agricultura DDT, dieldrín, malathión

Aditivos y conservadores de alimentos MSG (glutamato monosódico)

Polímeros naturales DNA, RNA, caucho

Fármacos Aspirina, penicilina

Refrigerantes y aerosoles Freones (clorofluorocarbonos)

Proteínas y enzimas Pelo, piel, amilasa

Hormonas Insulina, adrenalina

Azúcares y almidones Glucosa, amilosa

Grasas y aceites Aceite de maíz, aceite vegetal

Jabones y detergentes Detergente para ropa y platos

Pinturas y resinas Pinturas de agua y aceite

Explosivos TNT (trinitrotolueno)

T. CHIRE M. 4
2. ENLACES QUIMICOS: LA REGLA DEL OCTETO
2.1 La regla del octeto
G.N. Lewis y W. Kossel, propusieron dos tipos principales de enlaces químicos:
1. El enlace iónico (o electrovalente), formado por la transferencia de uno o más
electrones de un átomo a otro para formar iones.
2. El enlace covalente, que resulta cuando los átomos comparten electrones.

La idea fundamental de éstos científicos es que los átomos sin la configuración

electrónica de un gas noble, generalmente reaccionan para producir tal
configuración porque es estable. En todos los gases nobles, con excepción del helio,
esto significa alcanzar un octeto de electrones en la capa de valencia. Entonces, la
tendencia de cualquier átomo a adquirir una configuración donde la capa de valencia
contenga ocho electrones, se denomina regla del octeto.
2.2 Enlace iónico
Los átomos pueden ganar o perder electrones y formar partículas cargadas
denominadas iones. Un enlace iónico, es una fuerza de atracción entre iones de
cargas opuestas. Una fuente de éstos iones es una reacción entre átomos con muy
distinta electronegatividad (Tabla 2). La electronegatividad mide la capacidad de un
átomo de atraer electrones. Además, en la tabla 2, se observa que la
electronegatividad aumenta a medida que se recorre una fila de la tabla periódica de
izquierda a derecha y a medida que se asciende en una columna.
Ejemplo: NaCl, LiF, CaO, etc.

T. CHIRE M. 5
Tabla Nº 2. Electronegatividad de algunos elementos

T. CHIRE M. 6
Ejemplo: NaCl

Sodio (metal) Cloro (no metal) Cloruro de sodio

pierde e- gana e-
+ -
Na Cl Na Cl

1s22s22p63s1 1s22s22p63s23p5 1s22s22p6 1s22s22p63s23p6

Ejercicio 1. Realice la estructura de Lewis de: a) CaF2 b) Na2O c) MgS y d) KBr.

Ejercicio 2. Prediga la fórmula química del compuesto iónico formado entre los
siguientes pares de elementos: a) Al y F; b) K y S; c) Na y Br; d) Ca y S.

T. CHIRE M. 7
2.3 Enlace covalente
Cuando reaccionan dos o más átomos de igual o similar electronegatividad, los
átomos adquieren la configuración de un gas noble al compartir electrones. Se
forman enlaces covalentes entre los átomos y los productos se llaman moléculas.

2.3.1 Estructuras de Lewis.

Las estructuras de Lewis son representaciones de puntos de electrones para
moléculas. Hay 3 reglas generales para dibujar estructuras de Lewis:
1. Dibujar solamente los electrones de valencia
2. Dar a cada elemento del segundo periodo no mas de 8 electrones.
3. Dar a cada hidrógeno dos electrones.
Ejemplo: HF

T. CHIRE M. 8
TABLA Nº 3. Número usual de enlaces de átomos comunes neutros.

C N O H X (F, Cl, Br, I)

Valencia: 4 3 2 1 1

Pares libres: 0 1 2 0 3

A. Procedimiento para trazar estructuras de Lewis

1. Escribir los símbolos de los elementos en el orden estructural correcto.
a) Siempre coloque los átomos de hidrógeno y los átomos de halógenos en la
periferia porque forman solamente un enlace.
b) Como una primera aproximación, coloque no más átomos alrededor de un
átomo que el número de enlaces que usualmente forma este último. Por
ejemplo, 4 átomos alrededor del carbono y 3 átomos para el nitrógeno.
c) En muchas moléculas simples, la conectividad entre átomos debe ser
determinada experimentalmente.
T. CHIRE M. 9
A. Procedimiento para trazar estructuras de Lewis (continuación)
2. Cuente los electrones.
a) Cuente el número de electrones de valencia de todos los átomos.
b) Agregue un electrón por cada carga negativa
c) Reste un electrón por cada carga positiva.
3. Ordene los electrones alrededor de los átomos.
a) Coloque un enlace entre dos átomos, dando dos electrones a cada hidrógeno y
no más de 8 electrones a algún átomo del segundo periodo de la T.P.
b) Use todos los electrones restantes para completar los octetos con pares libres.
c) Si todos los electrones de valencia son usados y un átomo no tiene el octeto,
forme enlaces múltiples.
4. Asigne cargas formales a todos los átomos.

Ejercicio 3. Dibuje una estructura de Lewis para las siguientes especies:

a) CH5N; b) CH3- ; c) CH3NO2; d) NO3 - ; e) HCN; f) H2CO; g) H3PO4

10
T. CHIRE M.
B. Carga formal.
Carga formal es la carga asignada a los átomos individuales en una estructura de
Lewis.
Los electrones que contribuyen a la carga de un átomo son:
1. Todos los electrones no compartidos (no enlazantes)
2. La mitad de los electrones (enlazantes) que comparte con otros átomos, o un
electrón de cada par de enlace.
La carga formal de un átomo determinado puede ser calculada mediante la fórmula:
Carga formal (CF) = Número de electrones de valencia

número de electrones + 1/2 número de electrones

no compartidos compartidos.
La suma de las cargas formales de los átomos es igual a la carga total de la molécula
o ión.
Ejercicio 4. Trace una estructura de Lewis para cada ion y asigne la carga formal al
átomo correcto:
a) CH3O b) HC2 c) (CH3NH3) + d) NH2

T. CHIRE M. 11
Tabla Nº 4. Resumen de las cargas formales

T. CHIRE M. 12
2.3.2 Excepciones a la regla del octeto
La mayoría de los elementos comunes en compuestos orgánicos: C, N, O y los
halógenos, cumplen la regla del octeto. El hidrógeno es una notable excepción.
Excepciones adicionales incluyen al boro y al berilio (elementos del segundo periodo
en los grupos 3A y 2A, respectivamente), y elementos en el tercer periodo
(particularmente fósforo y azufre).
Elementos en los grupos 2A y 3A
F

H Be H F B F

4 electrones alrededor del Be 6 electrones alrededor del B

Elementos en el tercer periodo

H

O O O

CH3 S CH3 H O S O H H O P O H

O O
10 electrones alrededor del S 12 electrones alrededor del S
10 electrones alrededor del P

T. CHIRE M. 13
2.3.3 Resonancia

Ejemplo: HCONH -

O O

H C N H H C N H

Estructuras resonantes son dos estructuras de Lewis que tienen la misma posición
de los átomos pero un arreglo diferente de electrones.

A. Principios básicos de la teoría de resonancia.

a) Las estructuras resonantes individuales son imaginarias, no son reales. Una
estructura resonante individual no representa exactamente la estructura de una
molécula o ion. Solamente el híbrido de resonancia representa a la molécula o ion.
b) Las estructuras resonantes no están en equilibrio. No hay movimiento de
electrones de una forma a otra.
c) Las estructuras resonantes no son isómeros. Dos isómeros difieren en el arreglo
de átomos y electrones, mientras que las estructuras resonantes difieren solamente
en el arreglo de electrones.
T. CHIRE M. 14
B. Representación de las estructuras resonantes
Reglas:
1. Dos estructuras resonantes difieren únicamente en la posición de enlaces múltiples y
electrones no enlazantes. La posición de los átomos y enlaces simples siempre es la
misma.
La posición de un par libre es diferente

O O

H C N H H C N H
A B

La posición del doble enlace es diferente.

2. Dos estructuras resonantes deben tener el mismo número de electrones no

apareados

.
O

H
.
C

C
N H C no es una estructura resonante de A y B.

Dos electrones desapareados T. CHIRE M. 15

3. Las formas resonantes deben ser estructuras de Lewis válidas.

O 10 electrones alrededor del carbono

No es una estructura de Lewis válida.
H C N H

La flecha curva muestra el movimiento de un par electrónico. La cola de la flecha

siempre empieza en un par electrónico, que puede ser un enlace o un par libre. La
cabeza indica a donde se mueve el par electrónico.

Se mueve un par electrónico al oxígeno

O O

H C N H H C N H
A B

Usa este par electrónico para formar un doble enlace

Ejercicio 5. Represente una estructura resonante para cada una de las siguientes
especies: COO
2
+ CH CH2 + c) d) CO
a) b) H2C 3

T. CHIRE M. 16
C. Híbrido de resonancia
El híbrido de resonancia es más estable que cualquier estructura resonante individual
porque deslocaliza la densidad de electrones en un volumen mayor. Ejemplos:
O O

H C N H H C N H
A B
Estructuras resonantes individuales

1/2
O
1/2
H C N H
Hibrido de resonancia

híbrido de resonancia

17
T. CHIRE M.
Cuando todas las formas resonantes son idénticas, cada estructura resonante
contribuye igualmente al híbrido de resonancia.
Cuando dos estructuras resonantes son diferentes, el híbrido se parece más a la
mejor estructura resonante. La mejor estructura resonante se denomina el
contribuyente mayor al híbrido y todas las otras estructuras son contribuyentes
menores.
La mejor estructura resonante (contribuyente mayor) es aquella que tiene más
enlaces y menos cargas.

O O

CH3 C CH3 CH3 C CH3

+
contribuyente mayor
contribuyente menor
Ejercicio 6. Represente 2 estructuras resonantes para las siguientes especies:
O

+ c)
a) CH3COO b) CH2 = NH2

18
T. CHIRE M.
2.3.4 Estructuras de Lewis continuada.
Isómeros.
Cuando se traza una estructura de Lewis para una molécula con varios átomos,
algunas veces más que un arreglo de átomos es posible para una fórmula molecular
dada. Por ejemplo, hay dos arreglos aceptables de átomos para la fórmula molecular
C2H6O.

H H H H

H C O H isómeros H C O C H
C

H H H H
éter dimetílico
etanol

Isómeros son diferentes moléculas que tienen la misma fórmula molecular.

Ejercicio 7: Escriba las estructuras de Lewis para cada fórmula molecular.
a) C5H12 (3 isómeros) b) C4H9Cl (4 isómeros) c) C4H10O (4 isómeros)

T. CHIRE M. 19
3. HIBRIDACIÓN.
3.1 Estructura de metano: Hibridación sp3
Según la configuración electrónica del carbono en estado basal o fundamental, el
carbono formaría solo dos enlaces porque tiene solamente dos electrones de
valencia desapareados y el CH2 debería ser una molécula estable. Pero el CH2, es
una especie muy reactiva y no puede ser aislada bajo condiciones típicas de
laboratorio.
Hay una segunda posibilidad. La promoción de un electrón desde un orbital “2s” a
un orbital vacío “2p” formaría 4 electrones desapareados para enlace. Este proceso
requiere energía porque mueve un electrón a un orbital de mayor energía. Esta
configuración electrónica de mayor energía se denomina estado excitado.
Según el estado excitado, el carbono formaría dos tipos diferentes de enlaces: 3
enlaces con orbitales “2p” y un enlace con el orbital “2s”. Pero, según evidencias
experimentales el carbono forma cuatro enlaces idénticos en el metano.
Para resolver este dilema, los químicos han propuesto que los átomos como el
carbono no usan orbitales “s” y “p” puros para formar enlaces. Al contrario, los
átomos usan un conjunto de nuevos orbitales llamados orbitales híbridos. El
proceso matemático por el cual éstos orbitales son formados es denominado
hibridación.
Hibridación es la combinación de dos o más orbitales atómicos para formar el
mismo número de orbitales híbridos, cada uno teniendo la misma forma y energía.

T. CHIRE M. 20
 Estado fundamental Estado excitado Estado de hibridación sp3

2p 2p
2sp3
Energía
2s 2s

1s 1s
1s

Promoción de electrones Hibridación

Figura 1. Configuración electrónica del átomo de carbono.

La hibridación de un orbital “2s” y tres orbitales “2p” del carbono forman 4 orbitales
híbridos, cada uno con un electrón. (figura 1). Estos orbitales híbridos son llamados
orbitales híbridos sp3.

Cada orbital híbrido sp3 tiene un lóbulo grande y otro pequeño, orientado hacia los
vértices de un tetraedro (figura 2). El lóbulo grande concentra la densidad
electrónica en la dirección del enlace entre dos núcleos. Esto hace que los enlaces
formados por orbitales híbridos sean más fuertes que los enlaces formados por
orbitales p puros.

Figura 2. Orbital híbrido sp3.

21
T. CHIRE M.
Figura N° 3. Hibridación de los
cuatro orbitales atómicos puros de
un átomo de carbono para producir 4
orbitales con hibridación sp3 y los
cuales se dirigen a los vértices de un
tetraedro.

T. CHIRE M. 22
Los cuatro orbitales híbridos forman 4 enlaces equivalentes.
Por tanto, cada enlace en el metano está formado por el traslape de un orbital
híbrido sp3 del carbono con el orbital 1s del hidrógeno. Estos cuatro enlaces están
orientados a los vértices de un tetraedro (figura 4)

Figura N° 4. En el metano se observa

el traslape de cada orbital sp3 del
carbono con el orbital “s” de un
hidrógeno. (No se muestran los
lóbulos menores de los orbitales sp3)

Los cuatro enlaces C – H en el metano son enlaces sigma (σ), porque la

densidad electrónica está concentrada en el eje que une el carbono y el
hidrógeno (figura 5). Todos los enlaces sencillos son sigma.

Figura 5. Estructura del metano.

T. CHIRE M.
23
3.2 Estructura del eteno: Hibridación sp2.
Los seis átomos del eteno son coplanares y la distribución de los átomos en torno a cada
átomo de carbono es triangular. (Fig. 6)

Figura N° 6.- Estructura y ángulos de

enlace del eteno.

El orbital 2s se mezcla (o se hibrida) con dos de los orbitales 2p. Un orbital 2p permanece sin
hibridar. Entonces se coloca un electrón en cada uno de los orbitales con hibridación sp2 y otro
permanece en el orbital 2p (figura 7).

Estado fundamental Estado excitado Estado de hibridación sp2

2p 2p
2sp2
Energía
2s 2s

1s 1s
1s

Promoción de electrones Hibridación

Figura N° 7.- Proceso para obtener átomo de carbono con hibridación sp2. 24
T. CHIRE M.
Los tres orbitales sp2 se dirigen hacia los vértices de un triángulo regular (con
ángulos de 120° entre ellos). El orbital “p” que no se hibridó es perpendicular al
plano del triangulo formado por los orbitales con hibridación sp2 (Fig. 8)

Figura N° 8. Los tres

orbitales sp2 degenerados
se encuentran en un
plano. El orbital p puro es
perpendicular a dicho
plano. (Los lóbulos más
pequeños de los orbitales
sp2 no se muestran).

Figura N° 9. Representación esquemática de los

orbitales “p” superpuestos que forman el enlace
π

25
T. CHIRE M.
En el eteno (figura 10), uno de los enlaces del doble enlace es un enlace sigma (σ) y el
otro es enlace pi (π). Todos los enlaces C-H son enlaces sigma. Dos orbitales “p” que
se traslapan para formar el enlace π deben ser paralelos entre si para que haya traslape
máximo. Esto hace que el triángulo formado por un átomo de carbono y dos hidrógenos
esté en el mismo plano que el formado por el otro carbono y dos hidrógenos. El
resultado es que los seis átomos del eteno están en el mismo plano y los electrones de
los orbitales “p” ocupan un volumen de espacio arriba y abajo del plano.

Figura N° 10. Un enlace C – C del eteno se forma por un traslape sp2 – sp2 y los enlaces C-H se
forman por traslape sp2 – s. El segundo enlace C – C es un enlace pi ( π), que se forma por
traslape de lado a lado de un orbital p de un carbono con un orbital p del otro. Existe una
acumulación de densidad electrónica arriba y abajo del plano que contiene los dos carbonos y los
T. CHIRE M.
cuatro hidrógenos. 26
3.3 Estructura del etino: Hibridación sp.
El etino consta de una estructura atómica lineal y los ángulos de enlace de las
moléculas de etino son de 180°. La estructura del etino se puede explicar
mediante la hibridación de orbitales. En el modelo del etino se verá que los
átomos de carbono tienen hibridación sp. (Fig. 11)

Estado fundamental Estado excitado Estado de hibridación sp2

2p 2p
2p
2sp
Energía
2s 2s

1s 1s
1s

Promoción de electrones Hibridación

Figura N° 11. Proceso para obtener átomos de carbono con hibridación sp.
T. CHIRE M. 27
El orbital 2s y un orbital 2p del carbono se hibridizan para formar dos orbitales
sp. Los dos orbitales 2p restantes no se hibridizan. Los lóbulos grandes de los
orbitales con hibridación sp están orientados en ángulos de 180° entre si. Los
dos orbitales 2p que no se hibridizaron son perpendiculares al eje que pasa a
través del centro de los orbitales sp. (Fig. 12)

Figura N° 12. Los dos orbitales

“sp” se orientan a 180º entre si,
perpendiculares a los dos
orbitales “p” puros (no se
muestran los lóbulos menores
de los orbitales “sp”)

El triple enlace del etino consiste en un enlace σ y dos enlaces π. Los dos
orbitales “p” puros de cada carbono son perpendiculares entre si y crean
regiones de alta densidad electrónica arriba y abajo y también adelante y atrás
del eje internuclear de la molécula (Fig. 13)

T. CHIRE M. 28
Figura N° 13. El enlace sigma (σ) C-C del etino se forma por traslape sp –sp, y los
enlaces C – H se forman por traslape sp – s. Los átomos de carbono y los átomos
unidos a ellos están en una línea recta. Los dos enlaces pi (π) carbono - carbono se
forman por traslape de lado a lado de los orbitales “p” de un carbono con los orbitales
“p” del otro. El triple enlace tiene una región con mayor densidad electrónica arriba y
abajo, y adelante y atrás del eje internuclear de la molécula.

T. CHIRE M. 29
3.4 Longitudes de enlace de etino, eteno y etano.
En la figura 14 se observa que el enlace triple carbono – carbono es más corto que el doble
enlace y éste es más corto que el enlace sencillo carbono – carbono. Lo mismo sucede con
los enlaces carbono – hidrógeno.
Estadísticamente, los electrones 2s se encuentran en regiones más próximas al núcleo que
los electrones 2p. Un orbital híbrido sp tiene 50% de carácter s y un 50% de carácter p,
mientras que el orbital sp3 tiene 25% de carácter s y 75% de carácter p. Por tanto, el orbital
híbrido sp por tener mayor porcentaje de carácter s , está más próximo al núcleo y forma
enlaces más cortos que el orbital sp3.

Figura N° 14. Ángulos y longitudes de enlace del etino, eteno y etano.

30
T. CHIRE M.
Para determinar la hibridación de un átomo en una molécula, se cuenta los
grupos alrededor del átomo. El número de grupos (átomos y pares de electrones
no enlazantes) corresponden al número de orbitales atómicos que debe ser
hibridizado para formar orbitales híbridos.

Número de grupos Número de Tipo de orbital híbrido

alrededor de un átomo. orbitales usados.
2 2 Dos orbitales hídridos sp

3 3 Tres orbitales hídridos sp2

4 4 Cuatro orbitales hídridos sp3

Ejemplo: ¿Qué orbitales son usados para formar cada enlace en el metanol,
CH3OH.
H

H C O H

H
cuatro grupos alrededor del C cuatro grupos alrededor del O
hibridación sp3 hibridación sp3

T. CHIRE M. 31
Ejercicio 8. Para los siguientes compuestos, indique el tipo de orbitales que se usan en la
formación de cada enlace:

a) CH2 = C(CH3)2 b) CH2 = CHCH = CH2 c)

Ejercicio 9. Para cada una de las siguientes estructuras, ordene los enlaces numerados
según su longitud creciente, es decir, el enlace más corte primero:
1 2
H H
1 2
a) CH3 CH2 CH = CH2 b) H C CH2 C = CH2

H
Ejercicio 10. Para las moléculas A y B determine:
a) El número de enlaces formados mediante traslapes sp3 – sp3
b) El número de enlaces formados mediante traslapes sp3 – sp2
c) El número de enlaces formados mediante traslapes sp2 – sp2
d) El número de enlaces formados mediante traslapes sp – sp2
e) El número de enlaces formados mediante traslapes sp3 – s
f) El número de enlaces formados mediante traslapes sp2 – s
g) El número de enlaces formados mediante traslapes sp – sp.
h) El número de enlaces sigma.

NH2
OH
B
A T. CHIRE M.
32
4. FÓRMULAS ESTRUCTURALES
Las fórmulas estructurales indican qué átomos están enlazados a otros. Los
tipos de fórmulas son: estructuras condensadas y estructuras esqueléticas

4.1 Estructuras condensadas

• Todos los átomos se dibujan, pero las líneas de enlace de dos electrones son
generalmente omitidos.
• Los átomos usualmente se dibujan junto a los átomos a los cuales están
enlazados.
• Se usan paréntesis alrededor de grupos similares enlazados al mismo átomo.
• Los pares libres son omitidos.

Ejemplo:

H H H H H

H C C C C C H CH3CH2CHCH2CH3 CH3CH2CH(CH3)CH2CH3

H H H CH3
H
H C H

T. CHIRE M. 33
B. Estructuras esqueléticas o estructuras de barras o fórmulas lineoangulares.

• Se asume que hay un átomo de carbono en la unión de dos líneas o al final

de una línea.
• Se asume que hay suficientes hidrógenos alrededor de cada átomo de
carbono para completar la tetravalencia.
• Dibuje todos los heteroátomos (N, O, S, P y halógenos,) y los hidrógenos
directamente unidos a ellos.

Ejemplo:
H H H

H C C C C O H OH
H
C H H
H

H
Ejercicio 11: Convierta las siguientes estructuras condensadas a estructuras de
Lewis.
a) (CH3)2CHOCH2CH2CH2OH b) CH3(CH2)2CO2C(CH3)3

T. CHIRE M. 34
Ejercicio 12. Convierta las siguientes estructuras condensadas a estructuras
esqueléticas y estructuras de Lewis.
a) (CH3)3CCHBr(CH2)6CH(CH2CH3)CH(CH3)CH(CH2CH3)2

b) CH3CH(OH)(CH2)4CHClCH(CH2CH3)CH2C(CH3)2CH2CH3

Ejercicio 13. Dibuje una estructura esquelética para las moléculas (a) y (b) y una
estructura condensada para las moléculas (c) y (d).
O

a) (CH2)2C=CH(CH2)4CH3 c) N

H H O
H
b) C C CH2CH2Cl d)
H3C O
HO
H2N C C H

H H

T. CHIRE M.
35
5. FORMA MOLECULAR
Se puede usar la estructura de Lewis para determinar la forma alrededor de un
átomo particular en una molécula.
Por ejemplo, el agua (H2O), ¿es una molécula lineal o angular?
Dos variables definen la estructura de una molécula: la longitud de enlace y el
ángulo de enlace
5.1 Longitud de enlace
La longitud de enlace es la distancia promedio entre los centros de dos núcleos
enlazados. La longitud de enlace son reportados en picómetros (1 pm = 10-12 m).
Los enlaces más comunes se observa en la tabla 5.

Tabla 5: Longitudes promedio de enlace.

Enlace Longitud Enlace Longitud Enlace Longitud
(pm) (pm) (pm)
H-H 74 H-F 92 C-F 133
C-H 109 H - Cl 127 C - Cl 177
N-H 101 H - Br 141 C - Br 194
O-H 96 H-I 161 C-I 213
T. CHIRE M.
36
5.2 Angulo de enlace
Para determinar el ángulo de enlace y la forma alrededor de un átomo dado,
primero de debe determinar cuántos grupos rodean al átomo (un grupo es un
átomo o un par libre de electrones). Luego, usamos la teoría de repulsión de
pares electrónicos de la capa de valencia (TRPECV) para determinar la forma.
La TRPECV se fundamenta en el hecho que los pares electrónicos se repelen.

Un átomo rodeado solamente por dos grupos es lineal y tiene un ángulo de

enlace de 180º. Ejemplos:

180º 180º

H C C H
H Be H
180º
dos átomos alrededor del berilo dos átomos alrededor de cada carbono
dos grupos dos grupos

Las dos moléculas son lineales. En el caso del acetileno, se ignora los
enlaces múltiples en la predicción de la geometría, es decir, se cuenta
solamente los átomos y pares libres.

T. CHIRE M. 37
Un átomo rodeado por tres grupos es plano trigonal y tiene ángulos de enlace de
120º. Ejemplos:

120º 120º
H H
F F C C
B
H
H
F tres átomos alrdedor de cada carbono
tres átomos alrededor del boro
los seis átomos se encuentran en un plano
los tres enlaces B - F se encuentran en un plano

Un átomo rodeado por cuatro grupos es tetraédrico y tiene ángulos de enlace de

aproximadamente 109.5º. Ejemplo:

H 109.5º

C H
H H

T. CHIRE M. 38
Tabla 6. Resumen: determinación de la geometría basada en el número de grupos.

Número de grupos Geometría Ángulo de Ejemplos

alrededor de un enlace
átomo
2 Lineal 180º BeH2, BeF2
3 Plana trigonal 120º BF3, CH2=CH2
4 tetraédrica 109.5º CH4, NH3, H2O

Ejemplo: Determine la geometría alrededor del átomo indicado en cada especie.

H
+
a) O C O b) H N H

H
Ejercicio 14. Determine la geometría alrededor de todos los elementos del segundo
periodo de la tabla periódica en cada compuesto.
O

a) CH3 C CH3 b) CH3 O CH3 c) NH2

T. CHIRE M. 39
6. POLARIDAD DE ENLACES Y MOLÉCULAS
6.1 Momentos dipolares de los enlaces.
Existen enlaces con polaridad muy variada.

etano metilamina metanol clorometano cloruro de metilamonio

no polar iónico

polaridad creciente

Los momentos dipolares de enlace se debe a las diferencias en electronegatividad.

Cuando dos átomos de diferentes electronegatividades forman un enlace covalente,
los electrones no se comparten de modo equitativo entre ellos. El átomo con mayor
electronegatividad atrae la densidad de electrones hacia él y se genera un enlace
covalente polar o el enlace es polar. Ejemplo: HCl.

Debido a que la molécula de cloruro de hidrógeno tiene un extremo parcialmente

positivo y otro parcialmente negativo, es un dipolo y tiene momento dipolar.
T. CHIRE M.
40
Tabla Nº 7. Momentos dipolares de enlace (en debyes) de algunos enlaces
covalentes frecuentes.
Enlace Momento dipolar, μ Enlace Momento dipolar, μ

La tabla 7, muestra momentos dipolares para alguno de los enlaces más comunes
de las moléculas orgánicas.
La dirección de polaridad en un enlace es frecuentemente indicado por una flecha
apuntando hacia el elemento más electronegativo y la cola de la flecha, con una
línea perpendicular, es posicionada en el elemento menos electronegativo.

41
T. CHIRE M.
6.2 Polaridad de moléculas o momentos dipolares moleculares
Para determinar si una molécula es polar (tiene un dipolo neto), use el siguiente
procedimiento:
• Use las diferencias de electronegatividad para identificar todos los enlaces
polares y la dirección de los dipolos de enlace.
• Determinar la geometría alrededor de los átomos individuales contando los
grupos y decide si los dipolos individuales se cancelan o se refuerzan en el
espacio. Ejemplos:

clorometano cloroformo tetracloruro de carbono cis-1,2-dibromoeteno

Una molécula es polar si tiene un enlace polar, o dos o más dipolos de

enlace que se refuerzan; mientras que una molécula apolar (no polar) es
aquella que no tiene enlaces polares, o dos o más dipolos de enlace que se
cancelan.
T. CHIRE M. 42
La presencia de pares solitarios puede tener gran efecto en los momentos
dipolares moleculares.
Los pares solitarios de electrones contribuyen a los momentos dipolares de
enlaces y moléculas. Cada par solitario corresponde a una separación de
cargas, de forma que el núcleo tiene una carga positiva parcial balanceada por
la carga negativa del par solitario.

Ejercicio 15. Indique cuál de las siguientes moléculas es polar debido a que
posee un dipolo neto. Muestre la dirección del dipolo neto si existe.

F
Cl H
H
c) B d) C=O
a) CH2Br2 b) C=C F
F H
H Cl
T. CHIRE M. 43
7. FUERZAS INTERMOLECULARES
Las fuerzas intermoleculares son las interacciones que existen entre moléculas. Las
fuerzas son particularmente importantes en los sólidos y líquidos. En esas fases
“condensadas”, las moléculas están continuamente en contacto unas con otras. Los
valores de los puntos de fusión, de ebullición y de la solubilidad de los compuestos
orgánicos son consecuencia de los efectos de esas fuerzas. Hay tres clases de
fuerzas de atracción y son:
7.1 Interacciones dipolo – dipolo.
Las interacciones dipolo – dipolo son fuerzas entre dipolos permanentes de dos
moléculas polares. Las moléculas polares se atraen entre sí porque se pueden
alinear en tal forma que el extremo positivo de un dipolo quede junto al extremo
negativo de otro dipolo (figura 15).
Atracción(común)

Figura N° 15. En el estado líquido o sólido, las

atracciones dipolo-dipolo hacen que las moléculas
se orienten de manera que el extremo positivo de
una molécula esté dirigido hacia el extremo Simbolizado por
negativo de la otra.

T. CHIRE M. 44
7.2 Fuerzas de dispersión de London (Fuerzas de Van der Waals)

Cl Cl
C Cl C H
Cl Cl
Cl Cl
u=0 u = 1.0 D
tetracloruro de carbono, p.e.= 77ºC cloroformo, p.e. = 62ºC

Las fuerzas de dispersión de London, son interacciones muy débiles causadas

por cambios momentáneos en la densidad electrónica de una molécula. Las
fuerzas de dispersión de London son las únicas fuerzas atractivas presentes en
moléculas no polares. Por ejemplo, aunque el tetracloruro de carbono (CCl4) es
una molécula apolar que no tiene dipolo, en algún instante su densidad
electrónica podría no ser completamente simétrica, formando un dipolo temporal.
Este dipolo puede inducir un dipolo temporal en otra molécula de CCl4, con
cargas parciales positivas y negativas dispuestas una cerca de la otra. La
interacción débil de éstos dipolos temporales constituyen las fuerzas de
dispersión de London. (Figura 16)
Todas las moléculas presentan fuerzas de dispersión de London, ya sea polares
o no polares.
T. CHIRE M. 45
 Figura N° 16. Fuerzas de dispersión de
London se forman debido a la atracción
de dipolos temporales complementarios.

Dipolos temporales complementarios

cuando las moléculas están en
contacto

Los factores que afectan las fuerzas de dispersión de London son:

a) Área superficial de la molécula, a mayor área superficial de la molécula, la
fuerza atractiva es mayor entre dos moléculas y las fuerzas intermoleculares son
mayores. Por ejemplo, los alcanos con 5 átomos de carbono.

CH3 CH3
CH3CH2CH2CH2CH3 CH3 CH CH2CH3 CH3 C CH3
pentano, p.e. = 36°C isopentano, p.e. = 28°C
CH3
neopentano, p.e. = 10°C

46
T. CHIRE M.
b) Polarizabilidad, es una medida de cómo la nube electrónica alrededor de un
átomo responde a los cambios en su entorno electrónico. Átomos más grandes
como el yodo, el cual tiene electrones de valencia más sueltos, son más
polarizables que átomos más pequeños como el flúor, que tienen electrones mas
cercanos al núcleo. Por tanto, las moléculas más grandes inducen más
fácilmente dipolos y las moléculas presentan interacciones intermoleculares más
fuertes. En consecuencia, el yodo tiene mayor fuerza de dispersión de London
que el flúor.
7.3 Enlace de hidrógeno
El enlace por puente de hidrógeno es un tipo especial de atracción
intermoleculares entre el átomo de hidrógeno de un enlace polar (particularmente
un enlace de H-F, H-O o H-N) y un par de electrones no enlazantes de un átomo
electronegativo cercano (generalmente un átomo de F, O o N de otra molécula).
Los enlaces de hidrógeno son las fuerzas mas fuertes de los tres tipos de fuerzas
intermoleculares. Por ejemplo, dos moléculas de metanol se unen por puente de
hidrógeno. (figura 17)

Figura N° 17. El puente de hidrógeno es

una atracción intermolecular fuerte entre un
átomo de hidrógeno de un enlace polar (O-
H, N-H o F-H) y un par de electrones no
enlazantes de otra molécula de metanol.

T. CHIRE M. 47
Tabla Nº 8. Resumen de los tipos de fuerzas intermoleculares.

Tipo de fuerza Fuerza relativa Presentada por Ejemplo

Dispersión de London Débil Todas las moléculas CH3CH2CH2CH2CH3

CH3CH2CH2CHO
CH3CH2CH2CH2OH
Dipolo – dipolo Moderada Moléculas con un CH3CH2CH2CHO
dipolo neto
Puente de hidrógeno Fuerte Moléculas con un CH3CH2CH2CH2OH
enlace O-H, N-H o H-F

Ejercicio 16. ¿Qué tipos de fuerzas intermoleculares están presentes en cada

compuesto?.
a) c) (CH3CH2)3N

d) CH2=CHCl
O
b) e) CH3CH2CH2COOH

T. CHIRE M. 48
8. PROPIEDADES FÍSICAS
La fuerza de las atracciones intermoleculares de un compuesto determina
muchas de sus propiedades, incluyendo su punto de ebullición, punto de fusión y
solubilidad.

8.1 Punto de ebullición (pe)

El punto de ebullición de un compuesto es la temperatura a la cual un líquido se
convierte en gas.
Cuanto más fuertes son las fuerzas intermoleculares, mayor es el punto de
ebullición.
En moléculas, el punto de ebullición depende de la identidad del grupo funcional.
Para compuestos de aproximadamente el mismo peso molecular (pentano,
butanal y 1-butanol) se tiene:

CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2CH2CH2OH

pentano butanal 1-butanol
pe = 36ºC pe = 76 ºC pe = 118ºC

Fuerza creciente de fuerzas intermoleculares

Punto de ebullición (pe) creciente

49
T. CHIRE M.
8.2 Punto de fusión (p.f.).
El punto de fusión es la temperatura a la cual un sólido pasa a su fase líquida.
• Cuanto más fuertes son las fuerzas intermoleculares, el punto de fusión es
mayor.
• Dado el mismo grupo funcional, cuanto más simétrico es el compuesto, mayor es
el punto de fusión.

CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2CH2CH2OH

pentano butanal 1-butanol
pf = - 130ºC pf = - 96 ºC pf = -90ºC

Fuerza creciente de fuerzas intermoleculares

Punto de fusión (pf) creciente

CH3

CH3CH2CHCH3 CH3 C CH3

CH3 CH3
2-metilbutano 2,2-dimetilpropano
pf = -160ºC pf = - 17ºC
molécula menos simétrica molécula más simétrica
punto de ebullición menor punto de fusión mayor
50
T. CHIRE M.
8.3 Solubilidad
Solubilidad es la medida en que un compuesto, llamado soluto, se disuelve en un
líquido, llamado solvente. Cuantitativamente, un compuesto puede ser considerado
soluble cuando 3 g de soluto se disuelve en 100 ml del solvente.

Los compuestos se disuelven en solventes que tienen similares clases de fuerzas

intermoleculares.
• Semejante disuelve lo semejante.
• Los compuestos polares se disuelven en solventes polares. Compuestos no
polares o débilmente polares se disuelven en solventes no polares o débilmente
polares.
Un compuesto orgánico es soluble en agua solamente si contiene un grupo
funcional polar capaz de unirse por puente de hidrógeno con el solvente por cada
5 átomos de carbono que contiene. Ejemplo:

CH3CH2OH
etanol colesterol
soluble en agua insoluble en agua
HO

T. CHIRE M. 51
Ejercicio 17. ¿Qué compuesto en cada par tiene el punto de ebullición más alto?

OH
a) o b) o

Ejercicio 18. Predice que compuesto de cada par tiene el punto de fusión mayor.

a) o NH2 b) o

Ejercicio 19. ¿Qué compuestos son solubles en agua?

a) Cl b) OH c) CH3CH2OCH2CH3 d) (CH3CH2CH2CH2)3N

T. CHIRE M.
52
9. ÁCIDOS Y BASES
9.1 Ácidos y bases de Bronsted – Lowry.
Un ácido de Bronsted – Lowry es una sustancia que dona un protón (H+). Un
ácido Bronsted – Lowry debe tener un átomo de hidrógeno.

Una base de Bronsted – Lowry es una sustancia que acepta un protón (H+). Una
base de Bronsted – Lowry debe ser capaz de formar un enlace con un protón.

Tabla N° 9. Ejemplos de ácidos y bases Bronsted - Lowry

Acidos de Bronsted - Lowry ( H - A ) Bases de Bronsted - Lowry ( B : )

HCl CH3COOH H2O CH3NH2

H2SO4 NH3 CH3O
OH
HSO4 OH (CH3)2CO
H2O HOOCCH2 C CH2COOH NH2 CH2 CH2
+
H3O COOH

T. CHIRE M. 53
9.2 Reacciones de ácidos y bases de Bronsted - Lowry
Una reacción ácido – base de Bronsted – lowry consiste en una transferencia de
un protón desde un ácido a una base. En una reacción ácido base, un enlace es
roto y otro es formado.

ganancia de un protón

+
H A + :B A: + H B

ácido base base conjugada

ácido conjugado

pérdida de un protón
Ejercicio 20. Escriba los productos de las siguientes reacciones de transferencias de
protones:
a) H2O + NH2

b) HCl + CH3OH

c) CCl3COOH + O CH3

d) CH3NH2 + HCl T. CHIRE M. 54

Ejercicio 21: a) Dibuje el ácido conjugado de cada base:NH3 ; Cl ; (CH2)2C=O

b) Dibuje la base conjugada de cada ácido: HBr ; HSO4 ; CH3OH

9.3 Fuerza ácida y pKa.

La fuerza ácida es la tendencia de un ácido para donar un protón.
Un compuesto que dona más rápidamente un protón, es el ácido más fuerte.
La acidez es medida por una constante de equilibrio. Cuando un ácido de Bronsted
– Lowry ( H-A ) es disuelto en agua, ocurre una reacción ácido – base y una
constante de equilibrio (Keq) puede ser escrita para la reacción:

H
Disolviendo un +
H A + H O H A: + H O H
ácido en agua
ácido solvente
base

Constante de
equilibrio

T. CHIRE M. 55
Como la concentración del solvente agua es esencialmente constante, la
ecuación puede ser reordenada y una nueva constante de equilibrio, llamada
constante de acidez, Ka, puede ser definida.

Por convención, las fuerzas de ácidos generalmente se expresan utilizando valores

de pKa en lugar de valores de Ka, donde la pKa es el logaritmo común negativo de
la Ka.

Un ácido más fuerte (de mayor Ka) tiene un pKa menor; y a la inversa, un ácido
más débil (menor Ka) tiene mayor pKa. En la tabla Nº 6, se ven los pKa de
algunos ácidos comunes.
Un ácido fuerte rápidamente dona un protón, formando una base débil
conjugada.
Una base fuerte rápidamente acepta un protón, formando una ácido conjugado
débil.

56
T. CHIRE M.
 Tabla Nº 10. Valores de pKa seleccionados

Ácido Pka Base conjugada

H-Cl -7 Cl -
CH3COO - H 4.8 CH3COO -
acidez basicidad
creciente HO - H 15.7 HO -
creciente
CH3CH2O - H 16 CH3CH2O -
H-C C H 25 H-C C

H-H 35 H-
H2N - H 38 H2N -
CH2 = CH2 44 CH2 = CH -
CH3 - H 50 CH3 -

T. CHIRE M.
57
9.4 Predicción de las reacciones ácido – base a partir de los
valores de pKa
En general, un ácido con menor pKa reaccionará con la base conjugada de un
ácido con mayor pKa.
El equilibrio siempre favorece la formación del ácido o base más débil.
Ejemplo: Determine la dirección de equilibrio cuando el acetileno reacciona con
NH2– en una reacción de transferencia de protones.

H C C H + NH2 H C C + NH3
pKa = 25 pKa = 38
ácido más fuerte ácido más débil
El equilibrio favorece a los productos

Debido a que el pKa del acetileno (pKa=25) es menor que el pKa del ácido
conjugado, NH3 (pka=38), el acetileno es un ácido más fuerte y el equilibrio
favorece a los productos.

T. CHIRE M. 58
Ejercicio 22: Escriba los productos de cada reacción y determine la dirección del
equilibrio.
a) CH3COOH + CH3CH2 O

b) Cl - + CH3CH2OH

c) CH2 = CH2 + H

9.5 Factores que determinan la fuerza del ácido.

Para comparar la acidez de dos ácidos:
• Siempre dibuje las bases conjugadas.
• Determine que base conjugada es más estable.
• Cuanto más estable es la base conjugada, más ácido es el ácido.
9.5.1 Efectos de elementos: tendencias en la tabla periódica
En una fila de la tabla periódica, la acidez del ácido (H – A) aumenta como la
electronegatividad de A aumenta.

pka = 16 pka = 3.2

H pKa = 50 pKa = 38

H O H H F
H C H H N H

H H

electronegatividad creciente
acidez creciente
T. CHIRE M. 59
En una columna de la tabla periódica, la acidez del ácido (H – A) se incrementa
como el tamaño de A incrementa.

pKa = 3.2 pKa = - 7 pka = - 9 pka = - 10

H F H Cl H Br H I

tamaño creciente
acidez creciente

9.5.2 Efectos inductivos.

Efecto inductivo, es la atracción de densidad electrónica a través de enlaces
sigma causada por diferencias de electronegatividad de los átomos. Por ejemplo,
el 2,2,2-trifluoroetanol tiene menor pKa que el etanol.

CH3CH2O H CH3CH2O
no hay átomos electronegativos adicionales
etanol pKa = 16
que estabilicen la base conjugada

CF3CH2O H CF3CH2O
2,2,2-trifluoroetanol El CF3 retira la densidad electrónica,
pKa = 12.4 estabilizando la base conjugada.

T. CHIRE M. 60
9.5.3 Efectos de resonancia.
La acidez del ácido (H – A) incrementa cuando la base conjugada ( A - ) está
estabilizada por resonancia. Por ejemplo, el ácido acético tiene menor pKa que
el etanol.

CH3CH2O H CH3CH2O La carga negativa está

localizada sobre el O.
etanol etóxido (base conjugada)
solo una estructura de lewis.
O
La carga negativa está
CH3C O H CH3COO deslocalizada sobre dos átomos de O
acetato (base conjugada)
ácido acético dos estructuras resonantes

9.5.4 Efectos de hibridación.

Cuanto mayor es el porcentaje de carácter “s” del orbital híbrido, más estable
es la base conjugada.

CH3CH3 CH2=CH2 H C C H
etano pKa = 50 eteno pKa = 44 etino pKa = 25

incremento de acidez
incremento del porcentaje de carácter "s"
61
T. CHIRE M.
10. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS
Las moléculas orgánicas sufren reacciones ácido base y reacciones redox.
Además, reacciones de sustitución, eliminación y reacciones de adición.

A. Reacciones de sustitución. Es una reacción donde un átomo o grupo de

átomos es reemplazado por otro átomo o grupo de átomos.

C Z + Y C Y + Z

Y reemplaza a Z

Ejemplo:
O O

C + OH C OH + Cl
H3C Cl H3C

T. CHIRE M. 62
B. Reacciones de eliminación. Es una reacción donde elementos del reactivo
son “perdidos” y un enlace π se forma.

C C + reactivo C C + X Y

Y X
Ejemplo:

H2SO4
+ H2O
H
OH enlace pi
pérdida de agua

C. Reacciones de adición. Es cuando dos reactivos se adicionan uno al

otro para formar un solo producto sin átomos “sobrantes”

C C + X Y C C

Y X

T. CHIRE M.
63
Ejemplo:
H H H
H
C C + HBr H C C H
H H
H Br
éste enlace pi es roto
el HBr es agregado

Ejercicio 23. Clasifique cada transformación química como sustitución,

eliminación o adición.
O O
OH Br
a) c) C C
H3C CH3 H3C CH2Cl

b)
d) CH3CH2CH(OH)CH3 CH3CH=CHCH3
OH
O

T. CHIRE M. 64
11. GRUPOS FUNCIONALES Y FAMILIAS ORGÁNICAS
Los grupos funcionales están definidos por distribuciones características de
átomos.
Un grupo funcional es la parte de una molécula en donde ocurre la mayoría de
sus reacciones químicas. Es ésta parte la que efectivamente determina las
propiedades químicas del compuesto (y muchas de sus propiedades físicas
también). Por ejemplo, el grupo funcional de un alqueno es el doble enlace
carbono – carbono. En la tabla 11 se resumen los grupos funcionales más
importantes.

T. CHIRE M. 65
Tabla Nº 11. Familias importantes de los compuestos orgánicos.

Metoximetano
Nombre Etano Eteno Benceno Cloroetano Etanol
Etino
IUPAC

Alcohol etílico Éter dimetilo

Nombre* Etano Etileno Acetileno Benceno Cloruro de etilo
común

*Estos nombres también son aceptados por la IUPAC.

66
T. CHIRE M.
 Continuación (Tabla Nº 11)

Etanoato de metilo Etanamida Etanonitrilo

Propanona Ácido etanoico
Metanamina Etanal
Ácido acético Acetato de metilo Acetamida Acetonitrilo
Acetona
Metilamina Acetaldehído

T. CHIRE M. 67
Ejercicios 24. Proponga estructuras que concuerden con las siguientes
descripciones:
a) Dos nitrilos isoméricos con la fórmula C4H7N
b) Nueve alcanos isoméricos con la fórmula C7H16
c) Cuatro alcoholes isoméricos con la fórmula C4H10O
d) Cuatro aldehídos isoméricos con la fórmula C5H10O

Ejercicio 25. Escriba 2 ácidos carboxílicos y 4 ésteres con la fórmula global

C4H8O2

T. CHIRE M. 68