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Reacción Extrema: Grado de Reacción en Química General

Jonathon E. Vandezande, Douglas A. Vander Griend y Roger L. DeKock*
Departamento de Química y Bioquímica, Calvin College, Grand Rapids, Michigan 49546, Estados Unidos

*Sinformación de soporte

ABSTRACTO:Hace casi 100 años, de Donder introdujo el término "extensión de la

reacción", ξ. Nos basamos en ese trabajo definiendo el concepto de reactivo extremo
para una reacción química arbitraria,aun +bB⇄yY +zZ. La ecuación central es ξ̂ i=
- nortei,0/νi. El símbolo ξ̂ irepresenta el extremo reactivo para la entidad químicai;
nortei,0representa la cantidad molar inicial de entidadi,y vies su número estequiométrico,
que es positivo para los productos y negativo para los reactivos. Existe un extremo
reactivo para cada reactivo y cada producto; las de los reactivos son cero o positivas, y la
menos positiva de ellas es la reacción extrema a la derecha, ξmáximo; las de los productos
son cero o negativas, y la menos negativa es la reacción extrema a la izquierda, ξmin. Estos
dos valores límite, llamados extremos de reacción, indican el grado máximo en el que la
reacción puede progresar en dirección directa o inversa, respectivamente. el ξmáximoy ξmin
Los valores son una herramienta pedagógica importante para una comprensión
cuantitativa de la estequiometría de las reacciones químicas. un gráfico
La presentación en la que se representan las cantidades de reactivos frente al grado de reacción es útil para ayudar a los estudiantes de química general a
comprender intuitivamente hasta qué punto pueden progresar las reacciones químicas. La Información de apoyo incluye un folleto para el estudiante, un
ejercicio para el estudiante y un objeto mejorado en la Web,Progreso de la reacción,que se puede usar para ayudar a los estudiantes a comprender el concepto
de extensión de reacción y extremos de reacción.

PALABRAS CLAVE:Pregrado de primer año/general, pregrado de división superior, química física, Internet/aprendizaje basado en la web, resolución
de problemas/toma de decisiones, estequiometría

T El concepto de grado de reacción, ξ, fue introducido por de

Donder1en 1920 y se puede traducir del francés como
"cuántas reacciones completas han tenido lugar". (La letra griega
"xi" se puede pronunciar como "ksee" o "podría ver" mientras se
omite el sonido de "ld"). Aunque el concepto tiene casi cien años de
historia en la disciplina, el grado de reacción es a menudo
subdesarrollado o pasado por alto por completo en la química
introductoria a favor de modelos de recetas simples. Mientras que
los estudiantes pueden comprender fácilmente que se necesitan
dos ruedas y un juego de manubrios para cada bicicleta que se
produce, este tipo de analogías para las reacciones químicas se
quedan cortas en la descripción integral de las reacciones químicas.
Las reacciones químicas tienen al menos cuatro características que
hacen que los cálculos estequiométricos sean más complicados de lo que
parece a primera vista: (1) las reacciones inicialmente pueden tener tanto
reactivos como productos; (2) las reacciones pueden proceder hacia atrás
desde el estado inicial; (3) las reacciones pueden no completarse; y (4) las
reacciones inicialmente pueden no tener cantidades estequiométricas de
reactivos o productos. Como resultado, puede haber un reactivo
limitante a la derecha y un reactivo limitante a la izquierda. Debido a
estas características, es importante examinar el concepto de "extensión
de la reacción", que sustenta las cuatro características anteriores, a fin de
proporcionar un marco general para comprender a fondo la
estequiometría química. Llevamos el constructo de De Donder un paso
más allá e introducimos el concepto dereacción extrema,o “¿cuántas
reacciones completaspodertener lugar dada la cantidad de especies
inicialmente presentes”.
Muchos artículos en esteDiariohan abordado el concepto de
extensión de la reacción.2−8Dumon et al.,3Peckham,6y Croce7
ecuaciones formuladas para reacciones que van desde cero hasta el
grado máximo de reacción. Otros autores, por ejemplo, Treptow,4usó
una definición tal que la extensión de la reacción varía de "cero" al
comienzo de la reacción a "uno" al final. Sostarecz y Sostarecz8emplear el
término "número de eventos de reacción" en lugar de "grado de
reacción". Este término fue empleado anteriormente por Garst.2
Cualquier término es igualmente válido. La definición de la IUPAC de
"extensión de la reacción" emplea el término "número de
transformaciones químicas" dividido por "la constante de Avogadro".
Lo más pertinente a esta presentación es el trabajo de Sostarecz y
Sostarecz,8que emplean un enfoque gráfico similar pero no consideran la
posibilidad de una reacción inversa. El establecimiento del concepto de
reacciones extremaspermite el tratamiento completo del movimiento
potencial de las reacciones químicas incluso en los casos más generales.
Además, la conexión entre la extensión de la reacción y el porcentaje de
finalización de una reacción puede manejarse definitivamente. Además,
en la Información de apoyo incluimos un folleto para el estudiante, un
ejercicio para el estudiante y un objeto mejorado en la Web,Progreso de
la reacción, que se puede usar para ayudar a los estudiantes a
comprender el concepto de extensión de la reacción, porcentaje
completado y extremos de la reacción. En el Apéndice de la Información
de apoyo presentamos la implementación formal que conduce a los
extremos de reacción.

© XXXX Sociedad Química Estadounidense y

División de Educación Química, Inc. A dx.doi.org/10.1021/ed400069d |J. Chem. Educ.XXXX, XXX, XXX−XXX
Revista de educación química
Nos resulta desconcertante que la extensión de la reacción no se
emplee más comúnmente en la química general. Por ejemplo, bajo el
tema de "Química general" hay veinticinco elementos enumerados en
una publicación completa de la IUPAC.9Todos estos elementos se
introducen en la mayoría de los cursos y libros de texto de química
general, excepto dos, "extensión de la reacción" y "grado de reacción".
Nuestro trabajo está diseñado para hacer que el término "grado de
reacción" sea más accesible para el estudiante principiante.
El concepto de extensión de la reacción debe introducirse en el plan
de estudios en el mismo lugar en que se introduce actualmente el
reactivo limitante. El método actual de introducir el reactivo limitante (p.
ej., probar la reacción de dos maneras diferentes con análisis
dimensional, etc.) se puede reemplazar con una introducción a la
extensión de la reacción. El plan de estudios no se alargará con esta
sustitución y la recompensa será una mayor comprensión por parte de
los estudiantes de los fundamentos de la estequiometría química. El
siguiente ejemplo sirve para introducir los conceptos de extensión de
reacción y extremos de reacción. Estas construcciones químicas
permitirán a los estudiantes manejar los cuatro escenarios químicos que
■
se describieron anteriormente.
EJEMPLO DE REACCIÓN
s
Considere la reacción de metano con sulfuro de hidrógeno; tiene un
estado inicial que permite el movimiento de reacción en cualquier
dirección:
CH4(g) + 2H2S(g)⇄CS2(g) + 4H2(gramo)
1,0 moles 1,5 moles 0,5 moles 1,0 moles
Considere las siguientes preguntas: ¿cuál es el grado máximo en el que
la reacción química puede avanzar hacia la derecha y también hacia la
izquierda, dadas las cantidades que se muestran debajo de la reacción?
(El par de flechas completas, hacia adelante y hacia atrás, están
prescritas por la IUPAC.9Esta notación no implica equilibrio químico, que
se hace con medias flechas. Solo implica que la reacción puede
desplazarse hacia la izquierda o hacia la derecha).
La medida máxima en que la reacción puede progresar hacia la
izquierda o hacia la derecha se puede determinar fácilmente. En
pocas palabras, divida la cantidad inicial de cada sustancia,nortei,0,
por el número estequiométrico9,10de esa sustancia,vi, y cambiar el
signo: ξ̂i= −ni,0/νi. Esto produce un reactivo extremo para cada
reactivo y cada producto, que etiquetaremos como ξ̂ i(pronuncia-
ación “ksee-sombrero”). (Consulte el Apéndice en la Información de
apoyo para obtener más detalles). Ilustramos la aplicación de la ecuación
para los extremos de reacción en la Tabla 1. Como se muestra en la tabla,
Tabla 1. Construcción de los extremos de reacción para la reacción 1
Cantidad CH4(gramo) 2H2S(g) CS2(gramo)
nortei,0, cantidad inicial/mol vi, 1.0 1.5 0.5
estoico. nº/mol/(mol rxn) ξ̂i= −ni, −1 −2 1 4
0/νi/(mol rxn) 1.0 0.75 − 0,5
ξmáximo
hay cuatro valores de los reactivos extremos ξ̂ i, uno para cada reactivo
y cada producto: 1,0, 0,75, −0,5 y −0,25. El menor de los valores
positivos nos dice que la medida máxima en la que la reacción
puede avanzar hacia la derecha es 0,75 mol rxn; etiquetaremos este
ξmáximo, el extremo de la reacción a la derecha. El valor menos
negativo nos dice que la extensión máxima en la que la reacción
puede avanzar hacia la izquierda es −0.25 mol rxn; etiquetaremos
este ξmin, el extremo de la reacción a la izquierda. El químico H2S se
identifica como el reactivo limitante a la derecha, o limitante
Artículo
reactivo; asimismo, H2es el reactivo limitante de la izquierda, o lo que se
puede llamar con precisión el producto limitante. Pedagógicamente,
todo lo anterior se puede hacer sin la introducción de ningún símbolo
■
griego.
s INTRODUCCIÓN GRÁFICA A LA EXTENSIÓN DE LA
REACCIÓN
Considere nuevamente la reacción del metano con el sulfuro de hidrógeno para un
estado inicial que permita el movimiento en cualquier dirección, como se muestra en
la ecuación 1. La Figura 1 muestra la cantidad de cada uno de los cuatro
Figura 1.Representación gráfica del progreso de la reacción
química CH4(g) + 2H2S(g)⇄CS2(g) + 4H2(g) de arbitraria
(1) cantidades iniciales de reactivos y productos (diamantes) en función de la
extensión de la reacción, ξ. Los extremos de reacción (cuadrados), ξmáximo
y ξmin, defina el rango efectivo para ξ, que está marcado con una flecha
doble de −0.25 a 0.75. Las líneas rectas que representan el cambio en
moles de cada reactivo se describen en el Apéndice de la Información de
apoyo. Para un reactivo A con coeficienteunA=norteun,0−aξ.Para un
producto Y con coeficientey: norteY=norteY,0+yξ.
reactivos en cualquier grado de reacción. Elylas intersecciones (en ξ = 0,
condiciones iniciales), marcadas con diamantes, indican los moles
iniciales,nortei,0, de cada reactivo y producto. ElXintercepciones,
marcados con cuadrados, son los cuatro valores extremos de los reactivos (ξ̂ i) eso
se calcularon anteriormente y que son las características clave para
la comprensión cuantitativa de lamáximomedida en que una
reacción química podría progresar, ya sea hacia adelante (ξmáximo) o
al revés (ξmin) de los importes iniciales. Pedagógicamente, creemos
que este gráfico es esencial para ayudar a los estudiantes a
comprender el concepto de límites de reacción. En la Información de
apoyo adjunta, presentamos un ejercicio para el estudiante que lo
lleva a construir un diagrama de este tipo por sí mismo,
comenzando con los diamantes y luego determinando la ubicación
4H2(gramo)
de los cuadrados. Esto permite a los estudiantes trabajar con los
conceptos de reacciones extremas, sin preocuparse por las
1.0
matemáticas que se presentan en el Apéndice en la Información de
apoyo.
− 0,25
Mientras que el eje horizontal en la Figura 1 se extiende
ξmin
indefinidamente, es una representación significativa de la extensión de la
reacción solo en la medida en que ningún reactivo o producto sea menor
que cero. En ejemplos simples de química, no hay productos en las
condiciones iniciales y, por lo tanto, el extremo reactivo de cada producto
es cero. Además, si están presentes cantidades estequiométricas, todos
los extremos de los reactivos serán idénticos. Para reacciones más
generales como el ejemplo anterior (ecuación 1), ξmines el extremo
reactivo menos negativo para la reacción inversa (Figura 1,
− 0,25, no −0,50) y ξmáximoes el extremo de reactivo menos
positivo para la reacción directa (Figura 1, 0,75, no 1,00). Este
rango está marcado en la Figura 1 con una doble flecha desde
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− 0,25 a 0,75. Considerando que cadareactivoen una reacción
tiene un extremo asociado con él, elreaccióntiene un solo
extremo a la derecha, ξmáximo, y solo un extremo a la izquierda ξ
min.
La existencia de un reactivo limitante ahora se delinea claramente
como cualquier caso en el que los extremos de múltiples reactivos
no sean idénticos. Teniendo en cuenta la reacción de la Figura 1, es
útil referirse tanto a H2S (reactivo) y H2(producto) como limitante
reactivos,el primero para la reacción directa y el segundo para la
■
reacción inversa.
PORCENTAJE DE CUMPLIMIENTO
t reacción. Este material está disponible a través de Internet en
Mientras que la extensión de la reacción es unextensocantidad, el término intensivo
del porcentaje de finalización de una reacción, ε, se puede definir con respecto a la
extensión de la reacción, ξ.
ξ−ξmin ×100%
= * Correo electrónico: dekock@calvin.edu.
ξmáximo−ξmin
Este término es adimensional y se define de tal manera que en ξmin
su valor será 0%, y en ξmáximosu valor será del 100%.11,12La figura 1
también representa ε gráficamente. Observe que si ξmines negativo,
entonces el porcentaje completado para el estado inicial no será
cero. Por ejemplo, el estado inicial representado en las Figuras 1 es
■
al 25 % de la reacción.
C CONCLUSIÓN
Los maestros rutinariamente grafican una variable frente a otra para
ilustrar las conexiones entre las variables. Por ejemplo, al discutir el
comportamiento de los gases ideales, una gráfica dePAGversusVa
temperatura constante ilustra la ley de Boyle. Sin embargo, cuando a los
estudiantes se les presentan los conceptos de estequiometría, a menudo
no están familiarizados con la segunda variable crucial, el grado de
reacción, que se necesita para obtener una descripción gráfica de la
estequiometría química. La introducción de un nombre formal y un
símbolo tanto para la extensión de la reacción, ξ, como para los extremos
de la reacción, ξmáximoy ξmin, es importante hacer estos términos
accesibles y útiles para los estudiantes. La figura 1 está diseñada
especialmente para los estudiantes, de modo que puedan visualizar
fácilmente hasta qué punto puede proceder una reacción química en los
casos más generales.
En la Información de apoyo se incluye un folleto para el estudiante, un
ejercicio para el estudiante y un objeto mejorado en la Web, Progreso de la
reacción,que se puede usar para ayudar a los estudiantes a comprender el
concepto de extensión de reacción y extremos de reacción. El folleto del
estudiante y el ejercicio del estudiante se han empleado en un salón de clases.
Progreso de la reacciónse ha utilizado en un entorno de laboratorio junto con
una síntesis química en la que hay un reactivo limitante. Todavía no se han
recopilado datos de investigación para indicar qué tan útil es el software para
ayudar a los estudiantes a comprender los conceptos de estequiometría. Los
lectores que deseen más detalles sobre la extensión de la reacción y los
conceptos de estequiometría en general pueden examinar las referencias 13 y
14.
La extensión de la reacción se puede considerar como un vector
unidimensional. Un método para presentar este concepto a los
estudiantes podría implicar colocar dos tiras de cinta adhesiva en el piso
del salón de clases. Uno podría etiquetarse como posición “mínima” y
otro como posición “máxima”. La posición inicial de uno no necesita estar
en la posición mínima. Caminar en una dirección podría etiquetarse
como "negativo", mientras que caminar en la otra podría etiquetarse
como "positivo", y así sucesivamente. Para terminar, deseamos señalar
que el alcance de la reacción tal como se presenta aquí no es más que el
famoso “X"que los estudiantes encuentran en química simple
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cálculos de equilibrio. Si el concepto de extensión de la reacción se
introduce en el primer semestre de química general, hará que la tarea de
introducir el equilibrio químico sea mucho más simple en el curso del
■
segundo semestre.
s CONTENIDO ASOCIADO
*Sinformación de soporte
Apéndice que describe las matemáticas detrás de esta introducción cualitativa;
un folleto para estudiantes; un ejercicio de estudiante; un objeto
Webenhanced,Progreso de la reacción,que se puede usar para ayudar a los
estudiantes a comprender el concepto de extensión de reacción y extremos de
■
http://pubs.acs.org.
INFORMACIÓN DEL AUTOR
Autor correspondiente
notas
■
Los autores declaran no tener ningún interés financiero en competencia.
EXPRESIONES DE GRATITUD
T
Los autores agradecen a Herbert Fynewever, Calvin College, por la
lectura crítica del manuscrito y por la sugerencia del términoextremos de
reacción.Los autores agradecen a Calvin College por una
■
beca de investigación de verano hedford P. Dirkse para JEV
T REFERENCIAS
(1) de Dondeder, T.; van den Dungen, FH; van Lerberghe, GJM Leco̧ns de
thermodynamique et de chimie physique;Gauthier-Villars et cie.: París,
1920.
(2) Garst, JF El alcance de la reacción como base unificadora para la
estequiometría en química elemental.J. Chem. Educ.1974,51,194− 196.
(3) Dumon, A.; Lichanot, A.; Poquet, E. Describiendo transformaciones
químicas: desde la extensión de la reacción hasta la relación de avance
de la reacción.J. Chem. Educ.1993,70,29-30.
(4) Treptow, RS Energía libre frente a la extensión de la reacción.J. Chem.
Educ.1996,73,51-54.
(5) Canagaratna, SG El uso de la extensión de la reacción en los cursos
introductorios.J. Chem. Educ.2000,77,52-54.
(6) Peckham, GD El alcance de la reacción - Algunas tuercas y tornillos.
J. Chem. Educ.2001,78,508-509.
(7) Croce, AE La Aplicación del Concepto de Grado de
Reacción.J. Chem. Educ.2002,79,506-509.
(8) Sostarecz, MC; Sostarecz, AG Un enfoque conceptual para
limitar los problemas de reactivos.J. Chem. Educ.2012,89,1148-1151.
(9) IUPACMagnitudes, Unidades y Símbolos en Química Física,
3ª ed.; Cohen, ER, Cvitas, T., Frey, JG, Holstrom, B., Eds.; Real
Sociedad de Química: 2007.
(10) En la jerga de la IUPAC, la estequiométricanúmeroes equivalente al
coeficiente estequiométrico de un producto, pero es elnegativodel coeficiente
estequiométrico de un reactivo. En términos de conservación de la masa, los
productosmenosreactivos es igual a cero. De ahí el signo menos en el
coeficiente de reactivos.
(11) Esta definición se deriva de la de HB Callen que presenta tanto
en la primera como en la segunda edición de su libro de texto sobre
termodinámica. Lo llamó "grado de reacción", y la escala era de cero
a uno.
(12) Callen, HBTermodinámica;J. Wiley & Sons, Inc.: Nueva York,
1960.
(13) Alberty, RA Las ecuaciones químicas son en realidad ecuaciones
matriciales.J. Chem. Educ.1991,68,984.
(14) Smith, WR; Missen, ORanálisis de equilibrio de reacción
química;John Wiley & Sons: 1982.