Al igual que para una sustancia pura la presión de saturación de cada uno de los componentes de la mezcla

Usando la ecuación de Antoine.

El uso de la ésta ecuación permite estructurar tanto los diagramas a temperatura constante
como a presión constante.

Solamente se requiere conocer las constantes de Antoine, las cuales pueden obtenerse de
diferentes fuentes, por ej.

Yaws and Yang (Yaws, C. L. and Yang, H. C., "To estimate vapor pressure easily. antoine
coefficients relate vapor pressure to temperature for almost 700 major organic
compounds", Hydrocarbon Processing, 68(10), p65-68, 1989.
La Pisat de cada uno de los componentes se puede calcular mediante la ecuación de
Antoine.
Benceno: A= 13.8858, B =2788.51, C= -52.36
Tolueno: A = 13.9987, B= 3096.52, C=-53.67

𝐵
𝐿𝑛 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 =𝐴−
𝑇+𝐶

Una vez calculada la presión de saturación de cada uno de los componentes se usa la
ecuación de Raoult para obtener las curvas de equilibrio L-V a líquido comprimido y L-V a
vapor sobrecalentado.

Pbenceno sat=91.5665435
Ptolueno sat=34.4370713

Estableemos X1 como la fracción de benceno por ser el componente más volátil.

Para cada valor de X1 calculamos la correspondiente Presión, P, kPa
X1 P, kPa Y1
0 34.4370713 0

0.1 40.1500185 0.22806102

0.2 45.8629657 0.39930494

0.3 51.5759129 0.53261225

0.4 57.2888602 0.63933228

0.5 63.0018074 0.72669775

0.6 68.7147546 0.79953609

0.7 74.4277018 0.86119252

0.8 80.140649 0.91405842

0.9 85.8535962 0.95988861

1 91.5665435 1
 Establecemos en el eje de las abscisas (X) los valores de la fracción de benceno (X1) y las
graficamos vs. La presión calculada P, de esta forma encontraremos la línea de equilibrio entre el
líquido (L) y el líquido-vapor (L-V).
Agregamos una serie más a Excel en el que las abscisas (X) sean los valores de la fracción (Y1) y las
graficamos vs. La presión calculada P, de esta forma encontraremos la línea de equilibrio entre el
vapor (V) y el líquido-vapor (L-V).
100

a) Cuál es el punto de burbuja de una 90 L P1 sat

mezcla con 30% en peso de 80

Burbuja
benceno. 70

Trazamos una línea desde X1 igual a 60 L-V

0.30 hasta donde cruza la línea de 50 Condensación

equilibrio (L )-(L-V), donde se cruza 40 Condensación
trazamos una horizontal hasta el valor P2 sat
30
Punto de rocío
de la presión, este sería la presión de 20
V
punto de burbuja a 350 K. y
10 X 1
1

0
0 0.2 0.4 X 1, Y1 0.6 0.8 1
100

Buscar que la composición en la fase vapor tenga

90
30% y en la fase líquido el resto establecer
mediante la regla de la palanca los puntos a, o y b
80 que satisfacen que la fase vapor tiene 30% de
tolueno.
70 L
Trazamos una vertical en 0.3 del eje de las abscisas
60 L-V

50
a o V
b
40

30
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
100 e) Mediante la regla de la palanca para una
composición de 60% de Benceno y 60 kPa.
90

Trazar una línea a partir del eje de las abscisas en 0.6

80 y una línea horizontal en la presión de 60kPa.
En el punto donde se cruzan ambas líneas
70 tendremos el origen de la palanca.
Aplicar la regla de la palanca entre los puntos, a, o,
a o
60 b b.
Para conocer la composición en el punto o definimos
50 que :

40 % de fase vapor = (wo-wa)*100/(wb-wa)

= (0.6-0.45)/(0.68-0.45) = 65.22
30 % de fase líquida = (wb-wo)*100/(wb-wa)
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 = (0.68-0.6)/(0.68-0.45) = 34.78

La fase líquida tiene 0.45 de benceno y 0.55 de

tolueno.
La fase vapor contiene 0.68 de benceno y 0.32 de
tolueno
Determinar el diagramar el diagrama metanol agua a presión constante 1 atm.
Agua: A= 5.5, B = 1580, C= 239
Metanol: A = 5.20, B= 1687, C=230

𝐵
𝐿𝑛 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 =𝐴−
𝑇+𝐶

Puesto que la presión es constante, entonces la temperatura cambiará y por ende

cambiará la presión de saturación
Tagua sat = 48.273
Tmetanol sat = 94.423
Las temperaturas de la tabla deberán establecerse entre estos valores, y se calculará la presión de
saturación de cada uno de los componentes a dicha temperatura, por ejemplo, para 48.273 °C
Pagua sat = 1.00
Pmetanol sat = 0.42
La fracción molar de cada componente se determina con la presión de saturación y la presión que
se consideró constante (1 atm.) por ej. X = (P-P2sat)/(P1sat-P2sat) y,
Y = (X)(P1sat)/((X)(P1sat)+(1-X)(P2sat))
 Composiciones
Rango de
X Y
temperaturas Presiones de saturación
T1 48.27 P°1=1.00 P°2=0.42 1.00 1.00
T2 54.00 P°1=1.11 P°2=0.48 0.82 0.91
T3 58.00 P°1=1.20 P°2=0.52 0.71 0.85
T4 60.00 P°1=1.24 P°2=0.54 0.66 0.81
T5 64.00 P°1=1.33 P°2=0.58 0.56 0.74
T6 68.00 P°1= 1.42 P°2= 0.63 0.47 0.66
T7 70.00 P°1= 1.47 P°2= 0.65 0.42 0.62
T8 74.00 P°1= 1.57 P°2= 0.71 0.34 0.53
T9 78.00 P°1=1.67 P°2=0.76 0.26 0.44
T10 94.42 P°1=2.14 P°2=1.00 0.00 0.00
 Equilibrio Vapor Líquido
105.00

95.00
*1

85.00 *4
Vapor
Temperatura (°C)

75.00 *5
L+V

65.00 *6
Líquidos

55.00 *3

*2
45.00
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
Composición
Relaciones presión-composición y
temperatura-composición de una disolución ideal.
En una disolución ideal ambos componentes siguen la ley de Raoult
P  P1  P2  P1* X 1  P2* 1  X 1   P2*   P1*  P2*  X 1

Suponiendo comportamiento ideal del gas

P1  y1 P  X 1 P1*

P1 P1* X 1
y1   *
P P2   P1*  P2*  X 1
 P  P1  P2  P2*   P1*  P2*  X 1
y1P
Como X1  * y
P1

P1* P2*
La relación entre la P total y P *
la fracción molar en la fase P1   P1*  P2*  y1
gas (y1) vendrá dado por

Mientras que la relación entre la

P total y la fracción molar en la P  P   P  P  X1
2
*
1
*
2
*

fase líquida (X1) vendrá dada por

El conocimiento de la P del sistema en función de las fracciones

molares del líquido y el gas permite dibujar el diagrama de la
presión frente a la composición de ambos a T constante
 A solo líquido
P<0

2gas = 2líquido

B equilibrio líquido-gas
composición líquido L
C composición del gas V

2gas = 2líquido

P<0

C solo gas
 Línea de vaporización

B equilibrio líquido-gas
composición Líquido L
Línea de condensación
C composición del gas V

El vapor se enriquece en
el componente más volátil

P2*  P1* y2  x2
C solo gas
 Es posible representar a P constante , el diagrama de fases
temperatura frente a composición
• La línea de vaporización no es una recta

• La curvatura de la línea de condensación

está invertida respecto al diagrama de fase
isotérmico, si P2* > P1*, TV2* < TV1*

Estos diagramas muy útiles para

C
observar la separación de dos
líquidos que formen una
disolución ideal
Destilación

T1
T2
T3
T4