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Revista Científica

Investigación original
Método alternativo para la recolección de residuos
de disparo en mano con alcohol polivinílico
Alternate method for the collection of gunshot residue
found on hands with polyvinyl alcohol
Edisson A. Mora B., Esp.*, Carlos A. Forero D., Esp.†, John O. Cruz C., Esp.‡, Nelson L. Forero C., ph.D.§

Resumen
La determinación de los residuos de disparo en mano busca conocer si una per-
sona ha accionado un arma de fuego relacionada con un hecho punible. Estos mé-
todos de análisis dependen de la técnica de toma de muestra realizada. En Co-
lombia se analiza únicamente las muestras de residuos inorgánicos de disparo.
La identificación de los residuos orgánicos tales como las trazas de sustancias
explosivas proveen evidencia más específica de residuos de disparo con sólo
el contenido metálico. La posibilidad de tener contaminación de estos dos tipos
diferentes de analitos (residuos orgánicos e inorgánicos de disparo) al mismo
tiempo es menos frecuente y muy poco probable de hallar excepto en ambientes
cotidianos que involucran el uso de armas de fuego.
El presente estudio uso, un método alternativo para la recolección de residuos
de disparo (RD); este es independiente del método analítico y provee evidencia
más especifíca. El análisis de los residuos inorgánicos del iniciador y los residuos
orgánicos de la pólvora se realizó con la munición para pistola y revólver emplea-
dos. La distribución de los residuos de disparo en manos fue determinada para
ambas armas de fuego. El uso del alcohol polivinílico como una alternativa para
la recolección de residuos de disparo (RD) fue comparada para cada uno de los
métodos de análisis, mediante el uso de 48 muestras.
Los resultados demostraron que el alcohol polivinílico puede ser aplicado duran-
te el proceso de recolección de residuos de disparo (RD) en mano para análisis
por CG-MS, ICP-MS y/o SEM-EDX.
PALABRAS CLAVES :uímica balística, residuos de disparo en mano; residuos orgá-
nicos de disparo en mano; ICP-MS; SEM/EDX; CG-MS.
Abstract
The detection of gunshot residue on hands permits the establishment of guilt or
innocence of an individual related to a punishable act. The analytical method for
gunshot residue detected on hands depends on the technique utilized during the

* Laboratorio de Balística – Regional Bogotá. Instituto Nacional de Medicina Legal y Ciencias Forenses. Bogotá - Colombia.

Laboratorio Evidencia Traza – Regional Bogotá. Instituto Nacional de Medicina Legal y Ciencias Forenses. Bogotá - Colombia.

Departamento Administrativo de Seguridad (DAS). Bogotá - Colombia.
§ Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Bogotá - Colombia.

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collection of the sample. In Colombia, only the inorganic components of gunshot


residue are analyzed.
The identification of organic residues such as traces of explosive substances pro-
vides more specific evidence of gunshot residue than the metallic content alone.
The possibility of contamination of two different types of analytes (organic and
inorganic components of gunshot residues) at the same time is less frequent and
less probable, except in environments that involve the use of fire arms.
The present study uses an alternative method for the collection of gunshot resi-
due (GSR). The collection method is independent from the analytical method and
provides more specific evidence. The analysis of inorganic residues from the pri-
mer and organic residues from the powder was fact with the bullets for revolvers
and pistols. The distribution of gunshot residue on hands was determined for both
firearms. The use of polyvinyl alcohol as an alternate for collection of GSR was
compared for each method of analysis, where 48 samples were used.
The results demonstrated that polyvinyl alcohol may be applied during the co-
llection process of GSR on hands for GC-MS, ICP-MS and/or SEM-EDX analysis.
KEY WORDS: Ballistic Chemistry; OGSR; GSR; ICP-MS; SEM/EDX; CG-MS.

Introducción Microscopia Electrónica de Barrido con Mi-


La acción de un arma de fuego, produce una crosonda de Dispersión Energética de Rayos
nube de residuos de disparo que pueden te- X (SEM/EDX)8,9,10,11 de todas esta última es ca-
ner interés forense los cuales para analizarse, paz de diferenciar el tamaño, la morfología y
precisan de una toma de muestra.La detección, composición elemental de la partícula única
identificación y caracterización de partículas de residuo de disparo y que no la modifica en
o componentes de residuos de disparo en ningún momento, puesto que es una técnica
mano, proveen una información de gran valor de física de superficie no destructiva, además
en la investigación criminal,puesto que permi- es la única con norma reguladora internacio-
ten conocer si una persona ha o no disparado nal12 para la determinación de residuos de
o si ha estado o no en un ambiente de disparo. disparo en mano.

En Colombia, la toma de muestras de resi- La técnica de SEM/EDX posee un software


duo de disparo en mano se realiza por me- especializado que incluye el tamaño, morfo-
dio de un hisopo de algodón embebido en logía y composición de las partículas únicas
ácido nítrico diluido o con STUB (dispositivo de residuos de disparo provenientes de ini-
de cinta autoadhesiva conductora de car- ciador con plomo y antimonio y sin plomo y
bón), los cuales sirven únicamente para de- antimonio11.
terminar residuos inorgánicos por las técni- Las otras técnicas de análisis instrumental
cas de Espectrometría de Absorción Atómica mencionadas previamente realizan una cuan-
con Horno de Grafito (GFAAS por sus siglas tificación del total de analitos, y sus relacio-
en inglés)1,2,3,4, Espectrometría de Masas con nes de abundancia, correspondientes a los
Plasma Acoplado Inductivamente (ICP-MS)5,6, elementos considerados como constituyentes
Espectrometría de Emisión Óptica con Plas- de residuos de disparo, a saber: plomo (Pb),
ma Acoplado Inductivamente (ICP-OES)4,7 y bario (Ba) y antimonio (Sb), por estar presen-

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tes en la mezcla iniciadora de las municiones; lizadas en análisis de espectrograma de ma-


sin embargo, las políticas internacionales de sas pueden fácilmente identificar y comparar
protección del medio ambiente, han produci- analitos con una base de datos facilitándole al
do un aumento en el número de fabricantes perito la interpretación de estos resultados.
de municiones con iniciador libre de plomo y La información obtenida del análisis de resi-
antimonio por sus efectos tóxicos, tanto a nivel duos orgánicos e inorgánicos de disparo pro-
ambiental como humano13,14, esto aumenta la vee elementos necesarios y suficientes para
importancia de SEM/EDX en la identificación emitir un informe pericial más informativo
de munición libre de plomo y antimonio. para la investigación criminal.
Las técnicas de análisis de residuos orgáni- Materiales y método
cos de disparo desde Cromatografía en Capa
Fina15 hasta Electroforesis Capilar con Migra- Se empleó una pistola semiautomática Glock
ción Electrocinética16 han sido reportadas modelo 19 (figura 1), y un revólver Smith &
por diferentes autores. La Cromatografía de Wesson Modelo 10-5 con cañón de cuatro
Gases acoplada a Espectrometría de Masas17 pulgadas (figura 2), con munición calibre
es una técnica ampliamente usada en los la- 9 x 19 mm encamisado para pistola fabrica-
boratorios de análisis instrumental en estu- ción Indumil® y calibre .38 Indumil Especial
dios forenses, además es un recurso valioso y en plomo desnudo para revólver, ambas mu-
confiable, que apoyado en librerías especia- niciones de un mismo lote de producción.

Figura 1. Pistola semiautomática Glock Modelo 19

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Figura 2. Revólver Smith & Wesson Modelo 10-5

El número de muestras de estudio fue 48, con 16 lizadas,los controles del experimento permiten
muestras para cada una de las tres técnicas ana- la reproducibilidad entre cada evento (tabla 1).
Tabla 1. Controles del experimento para todos los eventos
Control Características
Empleo de una sola pistola y un solo revólver.
Solo un lote de munición .38 especial IM y un lote de munición 9 mm NATO IM. IM: Indus-
Control Local tria Militar. Indumil.
Un sola persona en todos los eventos, mano derecha, con limpieza exterior del arma entre
evento y evento.
Obtenido directamente por los peritos encargados del análisis de muestras de residuos de
Control Positivo disparo en mano.
Hisopos y stub´s.
Preparado con material con doble lavado con agua desionizada 18,3 microohmios, y reac-
tivos grado analítico.
Preparación: pesar un gramo de PVAL para síntesis, adicionar en frío a una solución de ocho ml
Control Pval de etanol (absoluto) al 50% v/v en agua desionizada y dos ml de acetona grado análisis, calen-
tar lentamente promedio 50°C ± 5°C por 10 minutos. Dejar enfriar a temperatura ambiente.
Aplicación directa sobre la zona a muestrear, homogenización del recubrimiento o película
con agitador de vidrio lavado con agua desionizada y seco.

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Las condiciones y parámetros de operación de co de Investigación de la Fiscalía General de


la técnica ICP-MS usada por el Cuerpo Técni- la Nación se relacionan continuación (tabla 2).
Tabla 2. ICP-MS condiciones de operación y parámetros de trabajo. FGN-CTI
CONFIGURACIÓN DEL EQUIPO
Modelo Hewlett Packard 4500 serie 300
Generador de radiofrecuencia 27,12 MHZ
Potencia de radiofrecuencia 10 W
Nebulizador Flujo cruzado
Automuestreador Cetac para 360 muestras
Antorcha Cuarzo
Filtro de masas Cuadropolo 3 – 256 u.
Sistema de vacío Turbomolecular
PARÁMETROS DE OPERACIÓN
Lectura de Pb, Ba, Sb, (Estándar interno) Bi e In (50 ppb)
Ré plicas/repeticiones Tres con dos de reporte
Modo de lectura SCAN
Tiempo por masa 10 ms
Tiempo de réplica 10 ms
Modo de detección Dual
Autolentes Encendido
Monitoreo de iones. Encendido

Las condiciones y parámetros de operación tamento Administrativo de Seguridad (DAS)


de la técnica MEB/EDX utilizada en el Depar- se relacionan en la siguiente tabla

Tabla 3. MEB/EDX condiciones de operación y parámetros de trabajo. DAS


CONFIGURACIÓN DEL EQUIPO
Microscopio electrónico de barrido ZEISS, EVO 50 EP
Espectrómetro EDX Oxford Instruments, Inca Energy 250
Software de búsqueda INCA GSR Versión 4.03
PARÁMETROS DE OPERACIÓN
Aumento 51-1000000X
Voltaje de aceleración 25 KV
Corriente en la muestra 2.312 A
Distancia de trabajo 8,5 mm
Tiempo por partícula individual 0,0052 s
Tamaño de la zona de lectura 9,01X104 μm

Las condiciones y parámetros de operación cional de Medicina Legal y Ciencias Forenses


de la técnica CG-MS usada en el Instituto Na- (INMLyCF) se muestran a continuación:

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Tabla 4. CG-MS condiciones de operación y parámetros de trabajo. INMLyCF


CONFIGURACIÓN DEL EQUIPO
Cromatógrafo de gases Agilent Technologies 6890N
Inyector Agilent 7683
Detector de espectrometría de ma-
Agilent 5973
sas
Gas portador Argón
Columna HP-5MS
Presión 19,59 Psi
PARÁMETROS DE OPERACIÓN
Flujo del gas 2,1 ml/min.
Temperatura del inyector 170ºC
70°C por 1 min., 80°C/min. hasta 185°C (por 3 min.), y 15°C/min hasta
Temperatura de la columna
280°C (por 2 min.)
Base de datos NIST 02 y Wiley 7.

Los reactivos fueron grado analítico. Previo al Cada técnica de análisis requiere un trata-
análisis, se realizó control del equipo; las meto- miento previo o pretratamiento antes de ser
dologías empleadas se fundamentan en los pro- introducida en el equipo para obtener los re-
tocolos estandarizados de trabajo,excepto para sultados (tabla 5).
la determinación por cromatografía de gases.

Tabla 5. Pretratamiento para cada método de análisis en toma control y en toma con PVAL
ITEM SEM/EDX ICP-MS CG-MS
HISOPO de algodón em- HISOPO de algodón em-
STUB de cinta autoadhesi-
Toma de muestra control bebido con 3 gotas de bebido en 3 gotas de ace-
va conductora de carbono
HNO3 al 5% tona-etanol-agua 10:5:5
Digestión ácida con 5 ml
Recubrimiento por elec- de HNO3 al 5% a 100°C Extracción en 1 ml de ace-
Pretratamiento trodeposición de película por 120 min., posterior tona con ultrasonido 15
ultra-delgada de carbón. vortex por 5 min. para min. a 20°C.
cada muestra
PVAL 10 % p/v en aceto- PVAL 10% p/v en acetona- PVAL 10% p/v en acetona-
Toma de muestra PVAL
na-etanol-agua 2:4:4 etanol-agua 2:4:4 etanol-agua 2:4:4
Recorte de la zona de
Extracción secundaria con
trabajo, adhesión al stub
Recorte de la zona de tra- hisopo de algodón embe-
de cinta autoadhesiva
bajo, digestión ácida con bido en 5 gotas de ace-
conductora de carbono,
Pretratamiento 5 ml de HNO3 al 5% a tona-etanol-agua 10:5:5,
posterior recubrimiento
100 °C por 120 min., no posterior ultrasonido con
por electrodeposición de
requirió vortex 1 ml de acetona por 15
película ultradelgada de
min. a 20°C.
carbón

Las muestras se codificaron durante el estudio según la siguiente tabla:

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Tabla 6. Codificación de las muestras de estudios.


PARTÍCULAS CRÍTICAS REVÓLVER PISTOLA
PVAL PVAL CONTROL PVAL CONTROL
301 404 407 504 507
302 405 408 505 508
303 406 409 506 509

Resultados y discusión La munición 9 mm y .38 especial fabricadas por


Se determinó las principales zonas de de- INDUMIL emplean fulminante de la Compañía
pósito de residuos de disparo con el empleo Brasilera de Cartuchos CBC, para conocer la
de guante de algodón y tratamiento con los composición de la mezcla iniciadora se desar-
reactivos de Griess, Lunge y Rodizonato, la fi- mó, la munición sin percutir, se extrajo la mez-
gura 3 muestra las zonas de mayor depósito cla iniciadora intacta, de izquierda a derecha
de residuos de disparo para cada una de las munición: 5.56 INDUMIL, 9 mm LUGER, 9 mm
armas con Rodizonato de Sodio. INDUMIL y .38 especial INDUMIL (figuras 4 a 7).

Figura 3. Imagen del depósito de residuos de disparo metálicos para pistola y revólver.
Reactivo rodizonato de sodio con Buffer 2.8.

Figura 4. Detalle de las municiones desarma- Figura 5. Detalle del propelente (pólvora) y
das empleadas en el estudio. del fulminante de la munición 9 mm.

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Figura 6. Detalle de la mezcla iniciadora del Figura 7. Detalle puntual de la mezcla inicia-
fulminante. dora del fulminante.
Realizada la determinación de los componen- La partícula única de SbBaPb fue detecta-
tes de la mezcla iniciadora se procedió con la da para pistola y para revólver. Con PVAL
toma de muestras de residuos inorgánicos de sólo se detectó la partícula única de SbSnPb
disparo en mano. en las muestras 505 y 404. Además, se to-
Los resultados por la técnica SEM/EDX para maron muestras con PVAL a una persona
residuos de disparo se consideran positivos que manipuló, constantemente baterías de
si presentan partículas consideradas únicas automóviles y no se detectaron partículas
con las clasificaciones de SbBaPb y SbSnPb. únicas.

Figura 8. Imagen de electrones retrodispersa- Figura 9. Imagen de electrones secundarios


dos de las partículas observadas en el MEB de de las partículas observadas en el MEB de mu-
munición 9 mm NATO IM marca CBC de Brasil. nición 9 mm NATO IM marca CBC de Brasil.

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Los análisis con la técnica ICP-MS consistentes tener un explosivo básico, un plastificante y
con residuos de disparo positivos por presen- un estabilizador, se consideró como residuos
tar concentración Sb/Ba y Ba/Pb, relacionados orgánicos de disparo. El propelente detec-
con el rango lineal de resultados obtenidos tado se caracterizó como nitroglicerina y di-
para personas que han accionado armas de nitratos (producto de descomposición), no
fuego, dependieron en gran medida del arma. se detectó nitrocelulosa. El plastificante fue
En el caso de la pistola se detectaron tanto en dibutil ftalato y derivados ftalatos (produc-
palma como en dorso; en el caso del revól- tos de descomposición). El estabilizador fue
ver, se detectó principalmente en las palmas. difenilamina y naftol carbazole (producto de
descomposición).
Los resultados por la técnica CG-MS para re-
siduos de disparo en mano, puede relacio- Los resultados registrados por las tres técni-
narse con la pólvora de estos. En el caso de cas se presentan en la tabla siguiente:

Tabla 7. Resultados de residuos de disparo por muestra, según técnica empleada


SEM/EDX ICP – MS CG-MS PARA ANALITOS ORGÁNICOS
MUESTRA
SbBaPb SbSnPb Palma Dorso NG DPA DBF DNE DVF NCB
301                    
302                 +  
303                    
404 + + +   + + +      
405 +   +       +     +
406 +   +       +     +
407 +   +           +  
408 +   + +         + +
409 +   +              
504 +     + + + +      
505 + + +       + + +  
506 +     +     + + +  
507 +   + +     +   + +
508 +   + +     +   + +
509 +   + +     +   + +
Nota: NG: Nitroglicerina DPA: Difenilamina
DBF: Dibutilftalato DNE: Dinitratoester
DVF: Derivados Ftalato NCB:Caftolcarbazole

Conclusiones Conocer la matriz de trabajo o de analitos de


Se identificarón las principales zonas espe- origen inorgánico (mezcla iniciadora, pro-
cíficas de depósito de partículas de residuos yectil, vainilla) y orgánico (pólvora) en inves-
de disparo de pistola (distribución tenue en tigaciones de residuos de disparo en mano,
dedo índice y pulgar) y de revólver (distribu- permite la exclusión de algunas municiones
ción fuerte en la tercer falange del dedo índi- que no pudieron ser empleadas (libre de plo-
ce). Esto posibilita el rastreo de la distribución mo, con estroncio, con mercurio, etc.), y con la
de residuos de disparo en las manos del tira- composición de la pólvora (propelente, esta-
dor los cuales dependen del estado y del tipo bilizante, plastificante y aditivos), proporcio-
de arma. nando mejor información.

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El alcohol polivinílico PVAL fue empleado para Rodríguez, de la Escuela de Medicina Legal y
la toma de muestras de residuos de disparo, Nidia Pérez, División de Control Forense.
con la ventaja de permitir el análisis por las A la Fiscalia General de la Nación, por per-
tres técnicas instrumentales revisadas y con mitir la realización de la investigación, en
similar recolección de analitos de la técnica particular: Ana Elsy Donato, Coordinador del
control, las desventajas para cada una de las Laboratorio de Química, Alejandro Aguirre,
técnicas se citan puntualmente a continuación. Alejandro Reyes y Franklin Muñoz Laborato-
En la técnica de ICP-MS se requiere del corte rio de Química
o seccionamiento del PVAL, generándose así A el Departamento Administrativo de Segu-
la contaminación de la muestra. En el análisis ridad, por permitir la realización de la inves-
de las muestras de pistola no se encuentran tigación, en particular: José Velasco, coordi-
diferencias significativas y en el caso del re- nador del área científica, Rosario Mendoza,
vólver no se encuentran diferencias significa- Sandra Cuervo y Lucy Pardo, Laboratorio de
tivas en cuanto al tratamiento de las muestras Química e integrantes del área científica. Ra-
para palma, pero si se encuentran diferencias món Orlando Díaz, M.Sc. Científico Forense.
para dorso. Instituto de Ciencias Forenses. San Juan. Puer-
En la técnica de SEM/EDX las partículas me- to Rico
tálicas pueden ser demasiado incorporadas Referencias
en el PVAL siendo recubiertas, impidiendo
parcialmente la lectura de la microsonda de 1. Krishnan, S.S. Detection of Gunshot Re-
la composición de estas partículas para su sidue on the Hands by Neutron Activation and
clasificación. No se encuentran diferencias Atomic Absorption Analysis. J Forensic Sci
significativas en el tratamiento de las mues- 1974;19(4): 789–797.
tras para pistola ni para revólver. 2. Newton, J.T. Rapid Determination of An-
En la técnica de CG-MS se requiere de ex- timony, Barium, and Lead in Gunshot Residue
tracción secundaria para posterior disolución Via Automated Atomic Absorption Spectro-
y lectura. Con el método seleccionado se de- metry. J Forensic Sci 1981;26(2): 302-312.
tectaron como principales componentes de 3. Koons, R., Havekost, D. y Peters, C.
trazas orgánicas de residuos de disparo, los Analysis of Gunshot Primer Residue Collec-
analitos: nitroglicerina, dibutilftalato y difeni- tion Swabs Using Flameless Atomic Absorp-
lamina o derivados de estos. El PVAL permite tion Spectrometry: A reexamination of Extrac-
detectar otros analitos dinitratos y difenilami- tion and Instrument Procedures. J Forensic Sci
na en algunos casos. 1987;32(4): 846-865.
Agradecimientos 4. Koons, R., Havekost, D. y Peters, C.
Los autores agradecemos la colaboración Analysis of Gunshot Primer Residue Collection
de: El Instituto de Medicina Legal y Ciencias Swabs Using Flameless Atomic Absorption
Forenses, División de Investigación Científi- Spectrometry and Inductively Coupled Plas-
ca, Proyecto número 528 por brindar apoyo ma-Atomic Emission Spectrometry: Effects of
económico y permitir la realización de la in- a modified Extraction Procedure and Storage
vestigación; por su apoyo, colaboración y en- of Standars J Forensic Sci 1989;34(1): 218-221.
señanzas de Rafael Tinoco e Integrantes del 5. Koons, R. Analysis of Gunshot Primer
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