jueves, 16 de Abril de 2020

Procesos Hidrotermales y Geoquímica de

Depósitos Pórfido y Epitermal
(3. Transporte y movilidad de elementos)

Orlando Bazán
obazans@unc.edu.pe

©Chávez,2014
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The four basic geological requirements for any mineral deposit to form.
From McQueen (2009).
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¿Porqué circulan los fluidos hidrotermales?

• La razón principal la constituyen las diferencias de
densidad inducidas termalmente, también las diferencias
de composición.
• Gradientes de presión: compactación sedimentaria,
generación de fluidos metamórficos, dilatación durante
deformación tectónica, diferencias de elevación,
liberación de fluidos de un magma (típicamente a alta
presión y temperatura, como en pórfidos Cu).
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Transferencia de masas en sistemas hidrotermales

Infiltración

• Porosidad primaria: generalmente rocas sedimentarias o

volcánicas (Ej. Rocas clásticas bien seleccionadas, arrecifes,
lavas brechosas y vesiculares).
• Porosidad secundaria: ¡Importante!
• Inducida tectónicamente: fallas, diaclasas, etc.
• Inducida por el fluido: facturamiento hidráulico,
disolución (Ej. Karsts), dolomitización.
• Preparación del terreno (‘ground preparation’) condiciones
geológicas previas a la circulación de fluidos hidrotermales
que permiten la circulación de fluidos hidrotermales y
concentración de minerales de mena.
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Transferencia de masas en sistemas hidrotermales

• La razón de flujo de un fluido depende de su:
• Densidad
• Viscosidad
• Diferencia de presión
• Permeabilidad del medio
• Se rige por la Ley de Darcy (hidrogeología)
Q = KiA
Q = descarga (m2/seg.)
K = conductividad hidráulica (coeficiente de permeabilidad; m/s)
i = gradiente hidráulico (h/l; diferencia de altura por el trayecto l)
A = área de la sección (m2)
La razón de flujo volumétrico es función del área de flujo,
elevación, presión del fluido y una constante de
proporcionalidad.
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Transferencia de masas en sistemas hidrotermales

Difusión

• Movimiento de especies moleculares o iónicas a través de un medio

“inmóvil” (gas, líquido o sólido); generalmente inducido por gradientes
de concentración.

• F = -D(dc/dx) Primera Ley de Fick

• F = flujo difusivo
• D = coeficiente de difusión
• dc/dx = gradiente de concentración
• - signo negativo indica hacia abajo en el gradiente de difusión
• D para iones o moléculas en agua ~10-5 cm2/seg.
• D para iones en sólidos a 1000°C ~10-10 cm2/seg.
• En general la difusión en líquidos es importante solo
cuando el fluido está estático y/o donde la permeabilidad
es baja y la difusión en sólidos es importante solo a altas
temperaturas.
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Richards 2011
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Kouzmanov & Pokrovski 2012

 jueves, 16 de Abril de 2020

Kouzmanov & Pokrovski 2012

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Kouzmanov &
Pokrovski 2012
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¿Cuánto metal transporta un fluido mineralizante?

• Inclusiones fluidas en sistemas “Relacionados a intrusión" (p.e.

pórfiros) muestran concentraciones de hasta n x 1000 ppm de Cu,
Zn, .... Estos contenidos muy altos en metales están de acuerdo
con dataciones que sugieren formación del yacimiento en pulsos
cortos (n x 10000 y)

• En otros sistemas mineralizantes (p.e. MVT) se considera que un

fluido debe contener concentraciones  10 ppm en metales (Zn,
Pb, ...) para poder formar un yacimiento en tiempos razonables
(n x 100000 y).
© L. Fontboté (2003)
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Transporte de los metales en el

fluido : Complejos (ligandos)
•En general, la solubilidad de los metales en un fluido
aumenta considerablemente si estos metales se presentan
bajo la forma de complejos.

•Los complejos más importantes que intervienen en el

transporte de los metales que forman yacimientos
metálicos, son
los complejos clorurados y
los complejos bi-sulfurados.

© L. Fontboté (2003)
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Copper Partitioning (Fluid/Melt) as a function of XNaCleq and XH2S

Tattitch & Blundy, 2017

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Cl/Br vs Na/K ratios measured in fluid inclusions

Correlation of absolute element abundances with
the chlorine content of the fluid. Fluids with>15
wt% Cl represent brines; the others ID-type fluids
or vapors. Audétat & Zhang, 2019
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A snapshot of the CuCl(H2O) 0

complex and the surrounding water

Hydration of the CuCl0 complex in Distorted linear CuCl2- and trigonal

HCl-bearing water vapor at 350∘C planar CuCl32- complexes in brines up
to high temperature (400 °C, 600 bar)
Mei et al 2018
Brugger et al, 2007
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Transporte de los metales en el fluido : dos

complejos esenciales
Complejos clorurados
(muy importantes para los metales de base y también para el Au)

MeCl2(aq) + H2S(aq) = MeS(s) + 2H+ + 2Cl- Pb, Zn, Cu

por ejemplo: AuCl2-(aq) + 1/2H2O = Au(s) + 2Cl- + H+ + 1/4O2

Complejos bi-sulfurados Au
(poco importantes para los metales de base, pero mucho para el Au)

Me(HS)3-(aq) + H+ = MeS(s) + 2H2S(aq)

Au(HS)2-(aq) + 1/2 H2 = Au(s) + H2S + HS-

© L. Fontboté (2003)
jueves, 16 de Abril de 2020
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The aqueous speciation of gold at 500 °C, 1 kbar

Gammons & Williams, 1997

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Diagrama del rango de temperatura de transporte de metales

de AuCl y AuHs y sistemas minerales asociados.
Pirajno, 2009
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Ligandos

• Los complejos más importantes (ligandos) que desempeñan un papel en el

transporte de elementos formadores de minerales en fluidos hidrotermales son los
siguientes:

• Cl-
• F-
• OH- (ion hidróxido)
• CO32- (ion carbonato)
• HCO3- (ion bicarbonato)
• CH3COO- (ion acetato)
• SO42- (ion sulfato)
• HS- (ion bisulfuro)
•
• Tenga en cuenta que estas no son todas las especies independientes.
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Más sobre ligandos

Entonces, para determinar cuáles son los posibles agentes
complejantes activos, debemos considerar no solo la composición
del fluido sino también la acidez (pH) y el estado "redox". La
siguiente tabla resume los ligandos principales en diferentes
condiciones.

Ambiente Ácido Neutro Alcalino Todas las condiciones

oxidado HSO4- SO42-, SO42-,

oxid + reduc CO2, HCO3- CO32-, Cl-, F-

OH-

reducido H2S HS-, S2-,

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¿Qué importancia tiene el manganeso?

¿…los halógenos?

Cerca Chimborazo Prospect,

Escondida District, Chile
Chávez, 2014
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Estabilidad de Manganeso (con carbonato) Estabilidad de Manganeso (con azufre)

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©O. Bazán, 2017 39 g/Tn Ag

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Yacimientos tipo
“mantos” en calizas,
con relictos del Fe,
Mn, y base metals
en forma de óxidos

¿a qué distancia
debemos pensar en
anomalías geoquímicas?
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 Presencia de halógenos (Cl-, Br-)

¿Cuales son los

controles sobre el
transporte de Au y Ag?

 Presencia de MnOx y Fe+++(aq)

 pH y Eh (oxidación, pH
bajo a intermedio)
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Movilidad de Au y Ag…¿son parecidos en

su comportamento geoquímico?

…son diferentes, debido a la estabilidad de los

complejos geoquímicos que los transportan…

Au: require bajo pH, >Fe+++(aq), >Eh, y un halógeno

….también se destaca la presencia de MnOx (¿porqué)

Ag: también require un bajo pH y un halógeno, pero los

complejos de Ag son más estables en condiciones de Eh
bajo  es más soluble y se transporta Ag distancias más
largas
Gilt Edge Mine, Black Hills, South Dakota
Chávez,2014
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¿En qué depende la jeraquía a la movilidad de metales?

 Estado de oxidación-reducción en el ambiente

 pH del ambiente (¿cuales componentes controlan pH?)

 Concentración de aniones (ligands)

 Reactividad de la roca fuente (silicatos, no-silicatos)

→ máficos, feldespatos (hidrólisis)
→ magnetita (genera Fe+++)

 Comportamento del metal…si mismo, y con sus socios

Cerro Baúl, Perú

Chávez,2014
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Mobilidad de los Elementos

• Elementos Mayores: La mayoría móviles, excepto: Al2O3,
TiO2 +- P2O5. Escala de movilidad empírica general: Al2O3,
TiO2 < P2O5 < MgO, Fe2O3, FeO, MnO < CaO < K2O, Na2O.
• LFSE: La mayoría móviles, excepto: Th y en menor medida U.
Escala de movilidad empírica general: Th < U < Ba, Sr, Pb <
Cs, Rb, K.
• HFSE: pueden considerarse inmóviles a menos que esté en
presencia de fluidos / fundidos ricos en F; esto es raro.
• REE: en su mayor parte inmóviles. Pueden ser móviles con
una interacción fluido / fundido rica en F, Cl, SO42-.
Excepciones Eu y Ce.
• Eu en estado Eu2+ puede ser móvil (en condiciones reductoras)
• Ce3+ Vs Ce4+ - Ce4+
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Mobilidad de los Elementos

• Metales básicos: claramente muy móviles durante
la alteración y el metamorfismo.
• Elementos volátiles: extremadamente móviles y a
menudo forman halos más grandes que los metales
básicos.