CAPITULO 2:

ENLACES Y PROPIEDADES

LO QUE SE TRATARÁ...
• Que promueve el enlace?

• Que tipos de enlace hay?

• Que propiedades son inferidos del enlace?

El Gecko
 Diamante vs Grafito
Misma composición química
Diamante – muy duro Grafito – relativamente suave

C C
C C C
C C C C C
C C C

C C

Estructura 3D - cada C es enlazado Estructura 2D – capas de

a 4 Cs con un angulo de 109° - anillos Benzenos – enlace sp2
Todos son enlaces simples (enlace doble y simple alternado
Como en el Si (silicio) Fuerzas debiles entre capas
Modelos Atómicos
 ATOMO DE BOHR
Electrones orbitando:
n = numero
cuántico principal 1
n=3 2 Adapted from Fig. 2.1,
Callister 6e.

Núcleo: Z (numero atómico) = # protones

= 1 para hidrogeno y 94 para plutonio
El átomo es neutro - # protones = # electrones
N = # neutrones
Masa atómica A ≈ Z + N
Masa del protón = 1.67 x 10-27 kg
Masa del electrón = 9.11 x 10 –31 kg
 Isotopos
Isotopos – el mismo Z pero el numero de neutrones varia –
entonces, la masa atómica es diferente

Ejemplo. - 12C y 13C

12C tiene 6 protones y 6 neutrones en el nucleo –
12 es la masa atómica en unidades de masa atómica (uma)
se asigna a la masa del protón y neutrón igual a 1 uma
masa del electrón es despreciable
13C tiene 6 protones y 7 neutrones en el núcleo.
Nota: la masa atómica en la tabla periódica es el peso promedio en
amu de todos los isotopos naturales.

1 mol = 6.023 x 1023 átomos o moléculas , numero de Avogadro

entonces 1 uma/atom = 1 g/mol (mol)

Ejemplo:

Hierro (Fe) peso atómico 55.85 uma/atom

55.85 uma/atom = 55.85g/mol

i.e 6,023 x 1023 átomos de Fe pesará 55.85g

Átomo de Hidrogeno
 Limitaciones del modelo de Bohr
El electrón no es una partícula que gira alrededor del núcleo
electrón – dualidad onda/partícula
Principio de incertidumbre de Heisenberg - No se puede medir
la posición y velocidad del electrón con precisión
- se usa la probabilidad
Electrones – números cuánticos
1st Numero cuántico principal – n – es un numero entero
comenzando con 1 – esto corresponde al nivel energético en
el modelo de Bohr
n Designación de la Capa
1 K
2 L
3 M
4 N
Bohr y mecánica cuántica
 Números Cuánticos
• Segundo numero cuántico – “L”
– Número cuántico azimutal – asociado con las subcapas
en el modelo de Bohr – propuesto por Sommerfield en
1916 – número cuántico momento angular
• Subcapas tienen diferente energías y simetrías
• # de subcapas dentro de una capa varia con el
nivel de energía de la capa (i.e. con el numero
cuántico principal n)
• L = 0,1,2,3•••••(n-1)
– Para n=1 – orbita mas cercana al núcleo – energía mas
baja
• Solamente 1 subcapa “s” viene de sharp
Para n = 1, L=0 (n-1 = 1-1 = 0)
esto es para s, L=0
 Números Cuánticos
• n = 2, L = 0,1 esto significa que hay 2
subcapas permitidas – “s” and “p”
(principle)
• p tiene mayor energia – menor simetria –
hay 3 orbitales p – px, py and pz
z
y

py px
pz
 n=3 3 subcapas, L = 0,1,2
s – 1 orbital
p – 3 orbitales
L = 2 es “d” orbitales (diffuse) de los cuales hay 5
dz2 dx2-y2 y
dxy

z z
dzy
dzx

x y
n = 4 4 subcapas
L = 0, 1, 2, 3
Subcapa L # orbitales

s 0 1

p 1 3

d 2 5

f 3 7
fundamental
n = 5 L = 0, 1, 2, 3, 4
n L # orbitales
n=0 s 1
n=1 p 3
n=2 d 5
n=3 f 7
n=4 g Nunca usado
 3er y 4to Número Cuántico
• 3er número cuántico “m” –describe el
comportamiento en un campo magentico (libro
usa ms – 2 valores – eso es s)
– M = +L, +L-1, ••••• 0 ••••• -L
– Ejemplo para el orbital s, L=0 da m = 0
– Notar que el orbital s es simétrico entonces su
energia en un campo magnético no debe cambiar
• 4to Número cuántico – numero cuantico spin s =
+1/2 o –1/2
– El electrón tiene carga y gira – magnético
– Spin – sentido del giro del reloj o contrario
– Justamente como cargas opuesta se atraen – electrones
con spin opuesto se atraen
– En un orbital – electrones deben tener spin opuestos
 • orbitales p - L = 1 da m = 1, 0, -1
– Considera px, py and pz

z
y

Dependiendo de la dirección del campo magnético – un

electrón en pz, px y pz tienen diferente energías - punto de m

Para orbitales d, m = 2, 1, 0, -1, -2

Energía de ionización
Ley de Moseley
 Principio de Exclusion de Pauli

2 electrones en el mismo átomo NO puede tener

los mismos cuatro números cuánticos.

O electrones en el mismo orbital deben tener

Spines opuestos ( donde s = +1/2 o –1/2)

Solamente 2 electrones en cualquier orbital

 Llenado de Orbitales
No se llena basado en n – Se llena basado en la energía
El orbital de menor energía primero.
Energías de electrones en capas
y subcapas
 Niveles de Energía
Como una regla general se puede usar el esquema siguiente – No
es perfecto debido a que cuando se añade un electrón se añade
un protón al núcleo, el cual puede afectar los niveles de energía.

1s
2s 2p
3s 3p 3d
4e 4s 4p 4d 4f
12 e 5s 5p 5d 5f
20 e 6s 6p 6d 6f
7s 7p 7d 7f
38 e
56 e
88 e 118 e
Tabla periódica va hasta el 111
Excepción – subcapas llenas y media llenas son mas estables
 CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA
ESTABLE
• tienen subcapas completas s y p
• tiende ha ser no reactivo.

Z Elemento Configuración
2 He 1s2 Adapted from Table 2.2,
10 Ne 1s22s 22p6 Callister 6e.

18 Ar 1s2 2s22p63 s23p6

36 Kr 1s2 2s22p63 s23p63d10 4 s24p6
 Ejemplos – llenado de orbitales

Oxigeno 8e 1s2 2s2 2p4

2 p orbitales

Litio 3e 1s2 2s1 - tiende a perder 1 e

para tener lleno el orbital

Neón 10 e 1s2 2s2 2p6 - elemento estable debido

a tener orbital lleno
 Ejemplos – llenado de orbitales

Carbón 6e 1s2 2s2 2p4

1s 2s 2p

Si se promueve 1 e desde 2s a 2p todas las subcapas

son llenas o semillenas - mas estable

1s 2s 2p

Hibridación de forma 4 sp3 orbitales – mas estable –

ángulo de 109 ° - esto es el mismo para el Si (silicio)
solamente orbitales 3s y 3p están involucrados.
 Ejemplos
Cromo 24 e 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4

De nuevo – hay 5 orbitales d, entonces si promovemos 1 e

desde 4s al quinto orbital 3d tendrian todos llenos
o semillenos subcapas energeticamente favorable

Entonces el Cromo es realmente 4s1 3d5

Reescribiendo 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1

Los electrones mas externos son electrones de valencia –

usado en el enlance
Cr electrones de valencia son 3d5 4s1
C electrones de valencia 2s2 2p2 ( 4 e in sp3)
• En muchos elementos su configuración electrónica no es estable
Electron configuration
1s1
1s2 (stable)
1s22s1
1s22s2
1s22s22p 1 Adapted from Table 2.2,
1s22s22p 2 Callister 6e.
...
1s22s22p 6 (stable)
1s22s22p 63s1
1s22s22p 63s2
1s22s22p 63s23p 1
...
1s22s22p 63s23p 6 (stable)
...
1s22s22p 63s23p 63d 10 4s246 (stable)

• ¿Porque el nivel conocido como valencia no esta completo?

LA TABLA PERIODICA
 LA TABLA PERIODICA
 Columnas (Grupos): Similar Valencia Estructura
 Filas (Periodos): añade e cuando se mueve

inert gases
give up 1e perpendicularmente
give up 2e

accept 2e
accept 1e
give up 3e
Metal

Nonmetal
H He
Li Be Intermediate Ne
O F
Na Mg Adapted
S Cl Ar
from Fig. 2.6,
K Ca Sc Se Br Kr Callister 6e.

Rb Sr Y Te I Xe
Cs Ba Po At Rn
Fr Ra

Electropositive elements: Electronegative elements:

Readily give up electrons Readily acquire electrons
to become + ions. to become - ions.
 ELECTRONEGATIVIDAD
incrementa
incrementa

• Grandes valores: tendencia a adquirir electrones.

Mulliken:
M  M+ + e- Im, potencial de ionizacion
e- + M  M- Am, Afinidad electronica
Electronegatividad = (Im + Am)/2
Adapted from Fig. 2.7, Callister 6e. (Fig. 2.7 is adapted from Linus Pauling, The Nature of the Chemical Bond, 3rd
edition, Copyright 1939 and 1940, 3rd edition. Copyright 1960 by Cornell University.
ELECTRONEGATIVIDAD
 Group VIA

Oxigeno O 2s2 2p4

Azufre S 3s2 3p4
Selenio Se 4s2 4p4
Teluro Te 5s2 5p4
Polonio Po 6s2 6p4

Todos tienen 2 e menos de un orbital lleno (podrían

incrementar estabilidad) entonces son electronegativos
(electrofilicos)
 Grupos IA y IIA

IA – metales alcalinoterreos IIA metales alcalinoterreos

Litio Li 2s1 Berilio Be 2s2

Sodio Na 3s1 Magnesio Mg 3s2
Potasio K 4s1 Calcio Ca 4s2
etc. etc.

Pierden 1 e para tener capas Cationes or aniones?

llenas Que carga?
Forman estables cationes (oxidan)
Na+, Li+
Elementos electropositivos
 Enlaces
Balance entre las fuerzas repulsiva y atractiva que
depende de las diferentes distancias.
La fuerza repulsiva proviene cuando los orbitales
externos se solapan
Tipos de enlace
Primarias
Iónico
Covalente
Metálico
Secundarias
Van der Walls
Hidrogeno
Energía y Fuerza de enlace

FN=FA + FR

FA  r2
FR  -r-(n+1)
 ENLACE IONICO
• Ocurre entre iones + y –
• Require transferencia electrónica.
• Se requiere una diferencia de electronegatividades.
• Ejemplo: NaCl

Na (metal) Cl (no nmetal)

inestable inestable
3s1 electrón 3s2 3p5

Na (cation)
+ Atraccion - Cl (anion)
estable estable
Coulombiana
EA = -A/r Er = B/rn B,A y n constantes que varian con el sistema
Cuando las distancias incrementan – Er decrese rapidamente
EB = 600 – 1500 kJ/mol - sin directional - cerámicos
ENLACE IONICO
ENLACE IONICO
 EJEMPLOS: ELNACE IONIC
• Enlace predominante en Cerámicos
NaCl
MgO
H He
2.1 CaF2 -
Li Be O F Ne
1.0 1.5 CsCl 3.5 4.0 -
Na Mg Cl Ar
0.9 1.2 3.0 -
K Ca Ti Cr Fe Ni Zn As Br Kr
0.8 1.0 1.5 1.6 1.8 1.8 1.8 2.0 2.8 -
Rb Sr I Xe
0.8 1.0 2.5 -
Cs Ba At Rn
0.7 0.9 2.2 -
Fr Ra
0.7 0.9

Give up electrons Acquire electrons

Adapted from Fig. 2.7, Callister 6e. (Fig. 2.7 is adapted from Linus Pauling, The Nature of the
Chemical Bond, 3rd edition, Copyright 1939 and 1940, 3rd edition. Copyright 1960 by Cornell
University.
 ENLACE COVALENTE
• Requiere electrones compartidos - direccional
• Ejemplo: CH4 Electrones compartidos
H del atomo de carbon
C: tiene 4 e de valencia, CH4
necesita 4 mas
H C H
H: necesita 1 e de valencia,
necesita 1 mas
Electronegatividades H Electrones compartidos
son comparables. del átomo de hidrógeno

Adapted from Fig. 2.10, Callister 6e.

EB – 68 to 713 kJ/mol
10
 EJEMPLOS: ENLACE COVALENTE
H2O

column IVA
H2 F2
C(diamond)
H He
2.1
SiC - Cl2
Li Be C O F Ne
1.0 1.5 2.5 2.0 4.0 -
Na Mg Si Cl Ar
0.9 1.2 1.8 3.0 -
K Ca Ti Cr Fe Ni Zn Ga Ge As Br Kr
0.8 1.0 1.5 1.6 1.8 1.8 1.8 1.6 1.8 2.0 2.8 -
Rb Sr Sn I Xe
0.8 1.0 1.8 2.5 -
Cs Ba Pb At Rn
0.7 0.9 1.8 2.2 -
Fr Ra
0.7 0.9
Adapted from Fig. 2.7, Callister 6e. (Fig. 2.7 is GaAs
adapted from Linus Pauling, The Nature of the Chemical Bond, 3rd edition, Copyright
1939 and 1940, 3rd edition. Copyright 1960 by Cornell University.

• Moleculas con nometales

• Moleculas con metales y nometales
• Solidos elementales (RHS of Periodic Table)
• Compuestos solidos (column IVA) 11
 Numero de enlace Covalentes
# enlaces = 8-N donde N es el # de electrones de valencia
uso muy limitado – no es bueno para metales de transición
Se necesita la configuración electrónica!!
C y Si - s2 p2 configuración - completan la capa con 4
electrones, entonces 4 enlaces

Oxigeno - 2s2 2p4 - completa la capa con 2 e – 2 enlaces

posibles

Titanio 3d2 4s2

5 enlaces posibles pero Ti se oxida facilmente

Ti+3 pierde 2 e d y forma 1 s – forma mas enlaces
Ejemplos de Enlace Covalente
 Hibridización del Carbono

sp3

sp2
sp
% carácter ionico = 1  exp( 0.25(X A  X B ) 2
) 

XA y XB son las electronegatividades de A y B

A es el mas electronegativo
 ENLACE METALICO
• Forma un mar con los electrones de valencia donados
(1, 2, o 3 de cada atomo).

Adapted from Fig. 2.11, Callister 6e.

• Enlace Primario en metales y sus aleaciones

- no directional
EB varia entre 68 y 850 kJ/mol
 Ejemplo - metalico
Litio - Li - 2s1
electropositivo pierde 1 e del 2s y tiene estable la config. 1s2
forma iones Li+ y los es libres 2s migran a un mar mobil
El mar de electrones mantiene los iones Li+ juntos con at. Li
(alrededor 1 de 8 Li es ionizado) - ubicacion del Li+ no es
critico- mantiene unido por los electrones – muy maleable

Contraste con NaCl

Na+ Cl- si Na+ se mueve el balance de carga

se distorsiona

Cl- Na+
 Propiedades
Energía de enlace : 1eV
Enlace sin dirección estructura compacta (fcc, hcp)
   gran ductilidad
Electrones casi libres alta conductividad térmica y eléctrica
   alta reflectividad

Metales de Transición: enlaces covalentes

(direccionados!) entre los orbitales d parcialmente llenos
Energía de enlace = 8.3 eV!
 Enlace Van der Waals
Proviene de la interaccion entre dipolos
• dipoles fluctuantes
Nube electrónica ejm: liquido H
2
asimeterica H2 H2

+ - enlace
+ - H H H H
enlace
secundario Adapted from Fig. 2.13, Callister 6e. secundario

-ejm: polimero

• dipolos permanentes -molecula inducida

EB 7 – 31 kJ/mol – muy debil

 Enlace Hidrogeno
Stronger the Van der Waals – 30 to 50 kJ/mol

Involucra H y elemento electronegativo

H H Carga parcial positiva

O O - 2s2 2p4

Carga parcial negativa H - 1s1

En molecua del agua, electrones del O pueden
interactuar con H desde otra molecula - perder el arreglo
Resumen
 Similar disuelve similar

Liquidos Polares (agua) disuelve:

•Especies cargadas (iones) como Na+, Cl-
•Moleculas Polares (alcoholes)
Liquidos no polares (aceites) disuelve:
•Especies neutras (hidrocarbones)
•Moleculas no polares (grasa)
•Vitamina E es una grasa soluble

Superficies Hidrofilicas (e.g. SiO2) adsorbe especies polares (H2O)

Superficies Hidrofobicas (Si, Au) adsorbe especies no polares.

• Agua en teflon
 SUMARIO: ENLACE
Tipo Energia de enlace Comentarios
Ionico Grande! No es direccional (ceramicos)

Variable Directional
Covalente grande-Diamante(semiconductores, ceramicos
peuqeño-Bismuto Cadenas polimericas)

Variable
Metalico grande-Tungsteno No es direccional (metales)
pequeño-Mercurio
Direccional
Secundario Muy pequeño inter-cadenas (polimero)
inter-molecular
 PROPIEDADES DEL ENLACE: TM
• Longitud de enlace, r • Temperatura de fusion, Tm
F
F Energia (r)
r

• Energia de enlace, Eo ro
r
Energia (r)
Tm menor
Longitud de equilibrio Tm grande
ro
r
Eo= Tm es grande si Eo is grande.
“energía de
enlace”
 PROPIEDADES DEL ENLACE: E
• Modulo elastico, E area
longitud Lo
trasnversal Modulo elástico
Ao
Sin deformacion
DL F DL
=E
Ao Lo
deformado F

• E ~ curvatura a ro
Energia

Longitud de equilibrio
ro E es grande si Eo es grande
r
Modulo elastico pequeño

Modulo elastico grande

 PROPIEDADES DE ENLACE: a
• Coeficiente termico dilatacion, a
length, Lo Coef. termico de dilatacion
sin calentar T1
DL DL
= a(T2-T1)
calentado, T 2 Lo

• a ~ asimetrico a ro
Energia

ro
r a es grande si Eo es pequeño
grande a

pequeño a
SUMARIO: ENLACES PRIMARIOS
Ceramicos Energia grande enlace
(enlace ionico & covalent): grande Tm
grande E
pequeño a

Metales Energia de enlace variable

(enlace Metalico): moderado Tm
moderado E
moderado a

Polimeros Propiedades Directionales

(Covalente & Secundario): Enlace secundario domina
pequeño T
pequeño E
grande a
RESUMEN: ENLACES PRIMARIOS