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Contaminación por pesticidas

Tema : Pesticidas
Contaminación de los suelos por residuos orgánicos, agrícolas e industriales (Grado de Ciencias Ambientales)
Introducción
• Los contaminantes orgánicos persistentes (COP) son sustancias
tóxicas liberadas en el medio ambiente a través de una variedad de
actividades humanas. Tienen efectos adversos en la salud de los
ecosistemas, la vida silvestre y las personas.
• Diferentes fuentes como la industria química, el tráfico, la
combustión de combustibles fósiles y otras sustancias orgánicas, el
tratamiento del agua por cloración y la aplicación de pesticidas en
las zonas agrícolas liberan contaminantes orgánicos en el medio
ambiente mediante procesos de entrada directa, transporte o
precipitación.
• Muchos de los contaminantes que causan preocupación son tóxicos
y posteriormente fueron prohibidos cuando se descubrió que eran
peligrosos para la salud humana.

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Introducción
• Desafortunadamente, en muchos casos, estos compuestos también
son persistentes en la naturaleza. Mucho tiempo después de su
uso, estos productos químicos permanecen en el suelo y en los
sedimentos donde pueden entrar directamente a la cadena
alimenticia o filtrarse hasta la capa freática.
• Una de las principales preocupaciones es la capacidad de estos
productos químicos para acumularse en el tejido adiposo de los
animales.
• La acumulación indirecta o la biomagnificación en organismos de
alto nivel trófico, como los mamíferos, pueden causar problemas de
salud a lo largo del tiempo debido a los niveles crecientes de
compuestos tóxicos en el cuerpo.

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Introducción
• Los contaminantes orgánicos persistentes son compuestos
orgánicos (a base de carbono) que incluyen sustancias sintetizadas
(p. Ej., pesticidas y PCB) y subproductos generados como resultado
de la actividad humana y natural, de los cuales la actividad humana
representa el mayor porcentaje de liberaciones (dioxinas y furanos).
• Los COP incluyen algunos de los productos químicos más nocivos
del mundo, incluidos los pesticidas altamente tóxicos como el DDT,
los productos químicos industriales como los PCB y los
subproductos no deseados de los procesos industriales y la
incineración, como las dioxinas y los furanos.
• Numerosos estudios científicos han demostrado que los COP son
algunos de los contaminantes más peligrosos liberados en el medio
ambiente por los seres humanos.

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Introducción
• Los lugares específicos donde se derramaron o liberaron los
productos químicos, incluso décadas atrás, tienden a seguir siendo
los lugares que tienen las concentraciones más altas de estos
contaminantes.
• El Convenio global de Estocolmo sobre contaminantes orgánicos
persistentes (en mayo de 2001 y entró en vigor el 17 de mayo de
2004) considera que "los contaminantes orgánicos persistentes
poseen propiedades tóxicas, resisten la degradación, se
bioacumulan y se transportan por aire, agua y especies migratorias,
a través de fronteras internacionales y depositados lejos de su lugar
de liberación, donde se acumulan en ecosistemas terrestres y
acuáticos ".
• La Convención de Estocolmo se centra en reducir y eliminar las
liberaciones de 12 COP, acuñado “Dirty Dozen" por el Programa de
las Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA).
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Introducción
Estos 12 productos químicos incluyen:
– ocho pesticidas: aldrín, clordano, DDT, dieldrín, endrina,
heptacloro, mirex, and toxafeno;
– dos productos químicos: bifenilos policlorados y
hexaclorobenceno;
– dos sub-productos no deseados: dioxinas and furanos.

Los nombres químicos sistemáticos rara vez son cortos y no son convenientes
para el uso general. Los nombres comunes se asignan a los ingredientes activos
de los pesticidas. Más de 1000 de estos nombres oficiales de plaguicidas han sido
asignados por la Organización Internacional de Normalización (ISO)

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Pesticidas
Tipo de pesticida Organismo/objetivo
• Los pesticidas son
Acaricida Ácaros
sustancias que pueden
Algicida Algas
matar directamente a
Avicidas Pájaros
organismos no deseados o
Bactericidas Bacterias
bien controlarlos, por
Desinfectantes Microorganismos
ejemplo, interfiriendo con
el proceso reproductivo. Fungicidas Hongos
Herbicidas Plantas
• Todos los pesticidas
Insecticidas Insectos
químicos presentan la
Larvicidas Larvas de insectos
propiedad común de
Moluscocidas Caracoles, babosas
bloquear procesos
Nematicidas Nematodos
metabólicos vitales de los
Pisticidas Peces
organismos.
Raticidas Roedores

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Pesticidas
• Hasta comienzos del s. XX los pesticidas utilizados eran
compuestos inorgánicos y algunos insecticidas naturales,
como la nicotina, la rotenona y piretrinas (extractos de
plantas).
• A comienzos del s. XX comienzan a emplearse compuestos
organometálicos (organomercúricos) y aceites.
• A final de la década de los 30, con la síntesis del DDT (dicloro
difenil tricloroetano), comienza la era de los pesticidas
orgánicos sintéticos.

Sus enormes beneficios en la salud y agricultura contrastan con los


problemas medioambientales que han causado, incluidos los ocasionados
en la salud humana.

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Naturaleza de los pesticidas
• De acuerdo a su estructura química se clasifican en:

– Inorgánicos
– Orgánicos
– Organometálicos, fundamentalmente:
• Organomercúricos
• Organoestánnicos

• La mayor parte de los pesticidas empleados en la actualidad son de


tipo orgánico sintético.

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Naturaleza de los pesticidas
• Pesticidas inorgánicos: son compuestos de elementos tóxicos de
carácter metálico y no metálico.

1. Compuestos de arsénico:
• Acetoarsenito de cobre(II) o verde París:
Cu(CH3COO)2·3Cu(AsO2)2
• Hidrogenoarseniato de plomo(II): PbHAsO4

2. Insecticidas fluorados:
• Criolita: Na3AlF6
• Fluorosilicato de sodio, Na2SiF6
• Fluoruro de sodio, NaF

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Naturaleza de los pesticidas
• Pesticidas inorgánicos: son compuestos de elementos tóxicos de
carácter metálico y no metálico.

3. Fungicidas inorgánicos:
• Azufre
• Mezcla Burdeos o caldo bordelés: 3Cu(OH)2·CuSO4·CaSO4
• Hidroxicloruro de cobre(II): 3Cu(OH)2·CuCl2·H2O

4. Herbicidas inorgánicos:
• Bórax o tetraborato de sodio: Na2B4O7
• Clorato de sodio: NaClO3
• Amidosulfonato de amonio: H2NSO3NH4

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Naturaleza de los pesticidas
• Pesticidas orgánicos. Atendiendo a su composición química y
estructura se clasifican en varios grupos:

1. Hidrocarburos clorados.

2. Clorofenoxiácidos.

3. Organofosforados.

4. Carbamatos.

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1. Hidrocarburos clorados
• Según su estructura química pueden clasificarse en varios grupos:
– DDT y análogos.
– Hexaclorociclohexanos y clorobencenos.
– Ciclodienos clorados.
– Terpenos clorados.

• Entre sus propiedades se encuentran:


– Estabilidad a la descomposición o degradación en el medio
ambiente.
– Bajas solubilidades en agua, excepto que estén presentes
átomos de oxígeno o nitrógeno en las moléculas.
– Alta solubilidad en medios hidrocarbonados, como la materia
grasa de los organismos vivos.
– Relativamente alta toxicidad a los insectos, pero baja para los
seres humanos.
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DDT y análogos
Su estructura química responde a 1,1-bis(4-clorofenil)-2,2,2-tricloroetano
o diclorodifeniltricloroetano, denominado comúnmente DDT.

El Metoxiclor también pertenece a este grupo:

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Hexaclorohexanos y clorobencenos
Se incluyen los isómeros del 1,2,3,4,5,6-hexaclorociclohexano. Entre ellos
destaca el Lindano.

Lindano (γ-HCH)
Posición relativa de los
átomos de cloro:
e,e,e,a,a,a

Derivados policlorados del benceno

Hexaclorobenceno
1,4-diclorobenceno
(fungicida, sobre todo,
(insecticida
para la protección de la
fumigante)
madera)

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Ciclodienos clorados
➢Se caracterizan por poseer al menos un ciclo con un doble
enlace y ser moléculas policloradas.
➢Algunos muy conocidos son derivados del hexahidro-
dimetannaftaleno, como el Aldrín, Dieldrín y Endrina.
➢Otros como el Clordano y Heptacloro derivan del metanoindeno.

Aldrín

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Terpenos clorados

➢Se obtienen por cloración de terpenos naturales o modificados,


con introducción de varios átomos de cloro.
➢Se formulan como mezclas complejas de diversos isómeros.

Toxafeno

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1. Hidrocarburos clorados
(propiedades)
Los organoclorados se utilizan como insecticidas porque interfieren en
la transmisión de los impulsos nerviosos de los insectos. La mayoría
tiene una persistencia de años, frente a valores de 1 a 3 semanas de
los compuestos llamados no persistentes.

Persistencia de insecticidas
organoclorados en el ambiente
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1. Hidrocarburos clorados
(propiedades)
• Se caracterizan también por una elevada solubilidad en grasas, lo
que ocasiona su bioacumulación en la cadena trófica.
• No parece haber un grupo toxóforo específico, sino una acción
de las moléculas como un todo.
• Estas propiedades, junto a la interrelación de muchos de ellos
con los policlorobifenilos y a su toxicidad más o menos elevada,
han llevado a este grupo a ser de los más cuestionados desde el
punto de vista medioambiental.

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2. Clorofenoxiácidos
• Son derivados fenoxi de ácidos orgánicos, con una estructura
general ArO(CH2)nCOOH, siendo pesticidas activos cuando n es
impar.
• Los más importantes son derivados del ácido acético con uno o más
átomos de cloro en la molécula.
• Son herbicidas hormonales descubiertos en 1940 que producen un
crecimiento incontrolado y distorsionado de las plantas.
• Los que destacan han sido empleados como armas químicas.

2,4-D (ácido 2,4-diclorofenoxiacético) 2,4,5-T (ácido 2,4,5-triclorofenoxiacético)


Agente naranja
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3. Organofosforados
• Son derivados orgánicos de ácidos fosfóricos y tiofosfóricos.
• Inhiben la acción de la acetilcolinesterasa, que cataliza la hidrólisis de
acetilcolina, que rige las transmisiones de los impulsos nerviosos.
• El grupo toxóforo es del tipo OP(OR)2.
• Tienen toxicidades muy altas, incluso mayores que los organoclorados.
• Se consideran más aceptables medioambientalmente que los
organoclorados por su corta vida en el ambiente y no acumularse en las
cadenas tróficas.
• Algunos representantes son: paratión y malatión.

Paratión Malatión

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4. Carbamatos
• Son derivados del ácido carbámico, H2NCOOH, con fórmulas del
tipo: RR’NCOOR’’.
• Actúan de forma parecida a los organofosforados.
• El grupo toxóforo es el carbamoilo, RNHCO-.
• Se descomponen con gran rapidez y, por ello, se requieren
pulverizaciones repetidas.
• Uno de los más representativos es el carbaril.

Carbaril

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Movilidad y degradación de pesticidas
Los pesticidas, el medio más rentable de control de plagas y malezas,
ya que permiten el mantenimiento de los rendimientos actuales y
contribuyen a la viabilidad económica. En nuestro medio se utilizan
más de 500 formulaciones diferentes de pesticidas, principalmente en
la agricultura.
En cuanto a su movilidad y degradación:

• Pueden emigrar de los campos tratados al aire, a otras tierras y


cuerpos de agua.
• El tiempo que el plaguicida permanezca en el suelo depende de
cuán fuertemente esté ligado a los componentes del suelo y cuán
fácilmente se degrada. También depende de las condiciones
ambientales en el momento de la aplicación, por ejemplo,
contenido de agua en el suelo.

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Movilidad y degradación de pesticidas
En los últimos 50 años, el uso de pesticidas ha aumentado en gran medida la
cantidad y mejorado la calidad de los alimentos para la creciente población
mundial. Sin embargo conlleva una serie de efectos adversos:

1) Efecto sobre los organismos no objetivo, incluidos los seres humanos, también ha
crecido.
2) El envenenamiento por pesticidas no objetivo ha sido identificado como la causa
de muerte de peces, fallo reproductivo en aves y enfermedad en humanos.
3) Se ha estimado que menos del 0.1% del pesticida aplicado a los cultivos
realmente alcanza la plaga objetivo; el resto ingresa gratuitamente al medio
ambiente, contaminando el suelo, el agua y el aire, donde puede envenenar o
afectar negativamente a los organismos no objetivo.
4) Usualmente, cierto pesticida debe moverse dentro del suelo para alcanzar las
semillas en germinación. Mucho movimiento puede conducir a la reducción del
control de plagas, la contaminación de las aguas superficiales y subterráneas y la
lesión de otras especies, incluidos los humanos.

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Movilidad y degradación de pesticidas

Distribución de pesticidas en áreas objetivo y no objetivo

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Movilidad y degradación de pesticidas
La información sobre la entrada real de plaguicidas en el medio ambiente es
crucial para una adecuada evaluación de riesgos y el diseño racional de las
medidas de reducción de riesgos.

✓ La mayor preocupación con respecto a la exposición humana a los


pesticidas es su presencia en el agua.
✓ En 1999, el Servicio Geológico de los EE. UU. encontró una contaminación
generalizada de los recursos hídricos de los EE. UU .; en particular, más del
95% de las muestras recogidas de arroyos, y casi el 50% de las muestras
recogidas de pozos, contenían al menos un pesticida.
✓ Todos los pesticidas en el agua subterránea y la mayoría de los residuos
presentes en las aguas superficiales ingresan a través del suelo.

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Movilidad y degradación de pesticidas:
Residuos medioambientales

Vías de un pesticida aplicado a un cereal. Idealmente, al


menos uno incluye su contacto con la plaga objetivo.
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Transporte de pesticidas en el medio
ambiente
• Los pesticidas tienen el potencial de moverse
tridimensionalmente en muchos medios ambientales.
• La naturaleza del plaguicida y el tipo de medio en que se
transporta determinará el área en que se moverá, la forma
en que se recolectará, qué tan rápido ocurrirá y cuánto
tiempo permanecerá en el medio ambiente.
• Los pesticidas pueden estar presentes en cualquier parte
del suelo, el agua, el aire y los tejidos de los organismos
(plantas, pájaros, peces y humanos).

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Transporte del pesticida en el medio ambiente

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Movilidad y degradación de pesticidas:
Factores que influyen en la persistencia de pesticidas en suelos

• Una vez que un pesticida está en el suelo, lo más probable es que siga uno de tres
caminos:
1. moviéndose a través del suelo con agua,
2. uniéndose a las partículas del suelo,
3. siendo metabolizado por organismos y / o enzimas libres en el suelo.

• La textura del suelo (porcentaje de arena, limo y arcilla) y la estructura


desempeñan un gran papel en los procesos de transporte de los plaguicidas.

✓ Los suelos muy arenosos permitirán que el agua se mueva a través de ellos
rápidamente, no se adhieren fácilmente a los pesticidas y, en general, no contienen una
gran población de organismos del suelo en relación con otros tipos de suelos.
✓ Los suelos con alto contenido de arcillas y materia orgánica ralentizarán el movimiento
del agua, se adherirán fácilmente a muchos plaguicidas y, en general, tendrán una mayor
diversidad y población de organismos del suelo que pueden metabolizar el plaguicida.

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Movilidad y degradación de pesticidas:
Factores que influyen en la persistencia de pesticidas en suelos

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Movilidad y degradación de pesticidas:
Factores que influyen en la persistencia de pesticidas en suelos

DEGRADACIÓN

• La degradación es fundamental para atenuar los niveles


de residuos de plaguicidas en el suelo.
• Se rige por factores abióticos y bióticos (este último
incluye catálisis enzimática por microorganismos) y
puede seguir vías complejas que implican una variedad
de interacciones entre microorganismos, constituyentes
del suelo y el plaguicida.
• Las tasas de degradación dependen de muchas
propiedades microbiológicas, físicas y químicas del suelo,
así como de las propiedades del plaguicida.

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Movilidad y degradación de pesticidas:
Factores que influyen en la persistencia de pesticidas en suelos

SORCIÓN
• La sorción desempeña un papel fundamental en la dinámica del
transporte advectivo-dispersivo, la persistencia, la transformación y la
bioacumulación de plaguicidas.
• La sorción de compuestos neutros se ha investigado extensamente y
parece depender del contenido de materia orgánica del suelo. Se ha
demostrado que la naturaleza molecular de la materia orgánica del
suelo es clave para determinar la sorción de plaguicidas no iónicos.
• Los pesticidas que tienen más probabilidades de unirse covalentemente
a la materia húmica del suelo tienen funcionalidades similares a los
componentes del humus.
• Gran parte de la materia orgánica (humus) se compone de una serie de
polímeros orgánicos (cadenas largas o esteras de moléculas) y
generalmente consta de dos sistemas: uno hidrófilo y uno hidrófobo.
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Movilidad y degradación de pesticidas:
Factores que influyen en la persistencia de pesticidas en suelos
SORCIÓN
• En el suelo, los pesticidas se mueven entre la materia orgánica y el
agua.
• Además, pueden pasar por un proceso de envejecimiento, con el
tiempo, por el cual el producto químico viaja más profundamente en
la materia orgánica y deja de estar disponible para volver a la solución
del suelo. Los pesticidas que son solubles en agua tienen una
tendencia a permanecer en la superficie de la materia orgánica del
suelo, mientras que aquellos que son insolubles entrarán al interior
hidrofóbico.
• La sorción de plaguicidas tiende a ser mayor en suelos secos que en
suelos húmedos. La disminución en el contenido de agua del suelo
obliga al plaguicida a interactuar con las superficies del suelo.
• Los pesticidas que se adhieren fuertemente a las partículas del suelo
tienen una movilidad reducida y es menos probable que contaminen
las aguas subterráneas.
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Movilidad y degradación de pesticidas:
Factores que influyen en la persistencia de pesticidas en suelos

Envejecimiento de plaguicidas en el suelo y biodisponibilidad


– Al caracterizar la relación entre sorción y degradación, es útil distinguir
entre diferentes grupos de plaguicidas definidos conceptualmente por
sus diferentes grados de biodisponibilidad.
– Estas agrupaciones se definen operacionalmente y se cuantifican
realizando extracciones sucesivas con extractantes cada vez más
potentes.
– Típicamente, la serie de extractantes consiste en agua, seguida por un
solvente orgánico, y finalmente un extractante fuerte (el último paso
puede ser reemplazado por la combustión del residuo dejado por los
pasos anteriores).
– Con tiempos de residencia más largos en el suelo, los residuos de plaguicidas
unidos tienden a perder su actividad biológica y se vuelven aún más
resistentes a la degradación y la extracción.

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Movilidad y degradación de pesticidas:
Factores que influyen en la persistencia de pesticidas en suelos

VOLATILIZACIÓN
• La volatilización como el proceso de conversión de un pesticida sólido y
líquido en un gas que determina su movimiento con las corrientes de aire
lejos de la superficie tratada.
• El potencial de un pesticida para volatilizarse, o convertirse en un gas, se
expresa en la constante de la Ley de Henry:
H = presión de vapor / solubilidad
• Un valor alto para esta constante indica una tendencia para que el
pesticida se volatilice y se pierda en la atmósfera.
• Los plaguicidas que se han volatilizado pueden volver a depositarse a
través de la lluvia y, por lo tanto, alcanzar áreas fuera del objetivo.
• La vía principal para la pérdida atmosférica de un plaguicida es la deriva de
la niebla de pulverización en condiciones de viento, que es relativamente
independiente de las características químicas de un plaguicida.
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Movilidad y degradación de pesticidas:
Factores que influyen en la persistencia de pesticidas en suelos
ESCORRENTÍA
• La escorrentía “runoff” determina el movimiento del agua sobre una
superficie inclinada que ocurre cuando el agua se aplica más rápido que
ingresa al suelo.
• Los pesticidas transportados por la escorrentía superficial desde áreas
agrícolas son una porción significativa de las tasas de carga de
contaminantes de plaguicidas en cuerpos de agua superficial.
• El transporte de pesticidas en la escorrentía superficial depende de la
forma en que los compuestos existen en el agua y la hidrodinámica del
sistema.
• Una molécula de pesticida puede existir en la fase disuelta o puede estar
asociada con una partícula o coloide. En la fase disuelta, el transporte del
pesticida se regirá esencialmente por el flujo de agua. En la fase asociada,
el transporte estará gobernado por el movimiento de la partícula o
coloide.
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Movilidad y degradación de pesticidas:
Factores que influyen en la contaminación del agua por pesticidas
(via suelo)

1. La textura del suelo o la distribución del tamaño de las partículas del suelo influye
en la velocidad del movimiento del agua a través del suelo y el área de superficie
activa del suelo.
✓ Los suelos de textura fina tienen mayor área superficial y menor permeabilidad y, por lo
tanto, mayor tiempo de contacto y mayor área de sorción para la atenuación de la
contaminación.
✓ El alto contenido de arcilla puede ser especialmente ventajoso para la atenuación de la
contaminación debido al tamaño de poro muy pequeño y la gran superficie disponible
para la absorción de cationes (moléculas cargadas positivamente).
✓ Algunos plaguicidas son inactivados y degradados por sorción en coloides de arcilla.

2. La permeabilidad del suelo es la velocidad del movimiento del agua a través del
suelo.
✓ Una velocidad lenta del movimiento del agua aumenta el tiempo de contacto entre los
contaminantes transmitidos por el agua y las partículas del suelo y, por lo tanto, permite
que el proceso natural de eliminación de contaminantes funcione de manera más
efectiva.

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Factores que influyen en la contaminación del agua por pesticidas
(via suelo)

3. La profundidad del suelo influye en la cantidad y el tiempo de contacto entre los


contaminantes y las partículas del suelo.
✓ Los suelos más profundos aumentan el contacto y la atenuación potencial de los
procesos de tratamiento físico, químico y biológico inherentes.

4. La pendiente del suelo puede influir en la cantidad de agua que se infiltrará en el


suelo.
✓ Las pendientes planas tienden a aumentar la infiltración de agua y contaminantes
asociados en el suelo y, por lo tanto, la posible recarga local (y contaminación) del
acuífero.
✓ Las pendientes más pronunciadas conducen al transporte de aguas de escorrentía y
contaminantes asociados a otro lugar donde recarga el agua subterránea o contamina
las aguas superficiales.

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Factores que influyen en la contaminación del agua por pesticidas
(via suelo)

5. Las características de los pesticidas también son importantes para determinar el


destino de los productos químicos en el medio ambiente. Estas características
incluyen:
✓ Solubilidad en agua (solubilidad en agua).
Los plaguicidas con alta solubilidad en agua, tienen baja tendencia a la adsorción a las
partículas del suelo y un mayor potencial para pasar al agua.
✓ Tendencia a adsorberse al suelo (adsorción del suelo).
✓ Persistencia de plaguicidas en el medio ambiente (vida media).

Estos tres factores (adsorción del suelo, solubilidad en agua y persistencia)


se usan comúnmente para calificar a los pesticidas por su potencial de lixiviar
o moverse con la escorrentía superficial después de su aplicación.

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Movilidad y degradación de pesticidas:
Factores que influyen en la contaminación del agua por pesticidas
(via suelo)

La ADSORCIÓN DEL SUELO es una característica fisicoquímica importante que rige el


destino de los plaguicidas en el medio ambiente.

✓ La adsorción de pesticidas ocurre como resultado de las interacciones entre


un compuesto químico y las partículas del suelo.
✓ La tendencia de un pesticida a ser adsorbido por el suelo se expresa por su
coeficiente de adsorción (partición) que es la relación de concentración de
plaguicidas en el estado adsorbido (es decir, unido a partículas de suelo) y la
fase de solución (es decir, disuelto en agua )
conc. adsorbida
conc. disuelta
Koc =
% carbón orgánico en suelo

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Movilidad y degradación de pesticidas:
Factores que influyen en la contaminación del agua por pesticidas
(via suelo)

✓ Especialmente para los plaguicidas hidrofóbicos, su movilidad, y por lo tanto


el riesgo de su lixiviación en aguas subterráneas, se ha correlacionado con
una sorción débil en la matriz del suelo, cuantificada por Koc, la proporción
de plaguicidas adsorbidos a fase de solución normalizados con respecto a la
materia orgánica contenido.
✓ Sin embargo, también se han observado pesticidas con Koc ≥ 1000 en aguas
subterráneas y aguas de drenaje, presumiblemente como resultado de la
lixiviación: el agua subterránea puede ser causada por lluvias intensas poco
después de la aplicación del pesticida en suelos húmedos con flujos de flujo
preferenciales.

Test No. 121: Estimation of the Adsorption Coefficient (Koc ) on Soil and on Sewage Sludge using
High Performance Liquid Chromatography (HPLC)

http://www.oecd-ilibrary.org/environment/test-no-121-estimation-of-the-adsorption-coefficient-koc-on-
soil-and-on-sewage-sludge-using-high-performance-liquid-chromatography-hplc_9789264069909-en

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Movilidad y degradación de pesticidas:
Factores que influyen en la contaminación del agua por pesticidas
(via suelo)

La adsorción del suelo se mide por el coeficiente de partición, Koc, que es la


tendencia de los pesticidas a unirse a las partículas del suelo.
➢ Los valores más altos (más de 1000) indican un pesticida que está muy unido
al suelo y es menos probable que se mueva a menos que se produzca la
erosión del suelo.
➢ Los valores más bajos (menos de 300-500) indican pesticidas que tienden a
moverse con agua y tienen el potencial de lixiviarse o moverse con la
escorrentía superficial.

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Contaminación de los suelos por residuos orgánicos, agrícolas e industriales (Grado de Ciencias Ambientales)
Movilidad y degradación de pesticidas:
Factores que influyen en la contaminación del agua por pesticidas
(via suelo)
La SOLUBILIDAD EN AGUA se mide en partes por millón (ppm) y mide la facilidad con
que un plaguicida puede eliminarse del cultivo, lixiviarse en el suelo o moverse con la
escorrentía superficial.
➢ Los plaguicidas con solubilidades de menos de 1 ppm tienden a permanecer en
la superficie del suelo. Tienden a no lixiviarse, pero pueden moverse con los
sedimentos del suelo en la escorrentía superficial si ocurre la erosión del suelo.
➢ Los pesticidas con solubilidades superiores a 30 ppm tienen más probabilidades
de moverse con agua.

Tema : Pesticidas
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Movilidad y degradación de pesticidas:
Factores que influyen en la contaminación del agua por pesticidas
(via suelo)

La PERSISTENCIA de los pesticidas se mide en términos de la vida media, o el tiempo


en días requerido para que un pesticida se degrade en el suelo a la mitad de su
cantidad original.

✓ Cuanto mayor es la vida media, mayor es el potencial de movimiento de


plaguicidas. Un pesticida con una vida media mayor de 21 días puede persistir el
tiempo suficiente para lixiviar o moverse con la escorrentía superficial antes de
que se degrade.

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Movilidad y degradación de pesticidas:
Factores que influyen en la contaminación del agua por pesticidas
(via suelo)

Persistencia de insecticidas hidrocarbonados clorados en suelos

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Movilidad y degradación de pesticidas:
Factores que influyen en la contaminación del agua por pesticidas
(via suelo)
Resumen de la contaminación de aguas subterráneas influenciada por las
características del agua, del pesticida y del suelo

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Transformación de pesticidas
La transformación o degradación de pesticidas es el principal proceso
de pérdida para la mayoría de los pesticidas después de su aplicación.
“La degradación de los pesticidas se refiere a la descomposición de los
pesticidas en el medio ambiente. Un pesticida es susceptible a la
descomposición fotoquímica, química y microbiana.”

• La degradación de pesticidas debería transformar la mayoría de los


residuos de plaguicidas en el medio ambiente en compuestos
inofensivos no tóxicos.
• La mayoría se degradan o desintoxican mediante tratamientos
físicos, químicos y biológicos antes de que se liberen al medio
ambiente.
• Aunque los tratamientos biológicos son un proceso de eliminación
para algunos compuestos orgánicos, sus productos de degradación
también pueden ser peligrosos.
Tema : Pesticidas
Contaminación de los suelos por residuos orgánicos, agrícolas e industriales (Grado de Ciencias Ambientales)
Propiedades físicas,
químicas y estructurales que
influyen en la degradación
de un componente orgánico

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Transformación de pesticidas
La degradación es perjudicial cuando se destruye un pesticida
antes de que se controle la plaga. La degradación de plaguicidas
ocurre por diferentes procesos:

1. Degradación microbiana

2. Degradación química

3. Fotodegradación

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Transformación de pesticidas
1. La degradación microbiana (biodegradación) es el resultado del metabolismo
microbiano de los plaguicidas y, a menudo, es la principal fuente de degradación
de los plaguicidas en los suelos.
▪ Ocurre cuando los hongos, las bacterias y otros microorganismos en el suelo
usan pesticidas como fuente de carbono y energía, o consumen los pesticidas
junto con otras fuentes de alimentos o energía.
▪ Los investigadores han estimado que entre 5000 y 7000 especies bacterianas
diferentes pueden existir en un solo gramo de suelo fértil.
▪ Tales transformaciones biológicas, que implican enzimas como catalizadores,
con frecuencia provocan una modificación extensa en la estructura y las
propiedades toxicológicas de los contaminantes o contaminantes potenciales.
▪ El contenido de materia orgánica del suelo, la humedad, la temperatura, la
aireación y el pH afectan la degradación microbiana. La actividad microbiana
es alta en suelos cálidos y húmedos con pH neutro.
▪ La capacidad de los microorganismos para degradar o modificar compuestos
depende de la capacidad de producir enzimas requeridas y las condiciones
ambientales ideales para que se produzcan las reacciones.

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Transformación de pesticidas

2. La degradación química o degradación abiótica se produce por


diferentes reacciones (que incluyen hidrólisis, oxidación-reducción e
ionización que generalmente ocurren por la presencia de acidez o
alcalinidad) y, por lo tanto, están relacionadas con el valor del pH.

HIDRÓLISIS
• La hidrólisis es la ruptura de enlaces en una molécula debido a la reacción con el
agua.
• Las reacciones hidrolíticas alteran la estructura del compuesto que reacciona y
pueden cambiar sus propiedades. Dependiendo de la reacción específica, el nuevo
compuesto generalmente es menos tóxico que el compuesto original.
• Algunos grupos funcionales susceptibles a la hidrólisis son amidas, carbamatos,
ésteres de ácidos carboxílicos, epóxidos, lactonas, ésteres de ácido fosfórico y
ésteres de ácido sulfónico.

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Transformación de pesticidas
OXIDACIÓN-REDUCCIÓN (REDOX)

• Las reacciones de oxidación-reducción (redox) implican la transferencia de


electrones de las especies reducidas a las especies oxidadas.
• El potencial de oxidación-reducción es un indicador importante ya que
permite controlar los números de oxidación de los metales presentes en la
solución y cambiar el estado de oxidación y la estructura de los orgánicos.
• Las condiciones redox influyen fuertemente en la biotransformación de los
productos químicos.
• Algunos compuestos en los que se han observado reacciones redox
importantes incluyen mercurio, toxafeno y DDT.
• Las tasas de reacciones de reducción dependen del pH y la magnitud del
potencial de reducción. La semivida de reducción del insecticida
organofosforado parathion, por ejemplo, es del orden de minutos en
entornos fuertemente reductores.

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Transformación de pesticidas
IONIZACIÓN

• El destino de los compuestos orgánicos tóxicos que son ácidos o bases puede verse
fuertemente afectado por la concentración de iones de hidrógeno en un cuerpo de
agua.
• Dado que muchos compuestos orgánicos tóxicos parecen existir en
concentraciones muy bajas y que en el mejor de los casos solo son ácidos débiles o
bases débiles, tendrán poca influencia, si corresponde, en los valores de pH del
agua.
• La concentración de iones de hidrógeno del agua determinará si los ácidos o bases
existen en formas neutras o iónicas.
• Como un producto químico se ioniza en condiciones ambientales, el cambio en las
propiedades físicas (solubilidad, adsorción, bioconcentración) y la reactividad
química (toxicidad) cambiarán con el pH.
• Los valores de pH encontrados en la mayoría de los sistemas acuáticos varían
desde aproximadamente pH 4 a 9, con valores extremos hasta pH 2 y hasta pH 11.

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Transformación de pesticidas
3. La fotodegradación es la descomposición de los plaguicidas por la luz (luz
solar) y puede ocurrir en el follaje, en la superficie del suelo y en el aire.

▪ La degradación fotoquímica (fotólisis) ocurre cuando la energía radiante en


forma de fotones rompe los enlaces químicos de una molécula.
▪ La fotólisis directa implica la absorción directa de fotones por la molécula.
▪ La fotólisis indirecta implica la absorción de energía por una molécula de otra
molécula que ha absorbido los fotones.
▪ Todos los pesticidas son susceptibles a la fotodegradación hasta cierto punto.
▪ Los factores que afectan la fotodegradación de pesticidas son:
✓ Intensidad de la luz solar
✓ Tiempo de exposición
✓ Propiedades del sitio
✓ Método de APLICACION
✓ Propiedades del pesticida
▪ Los pesticidas que se aplican al follaje de la superficie del suelo son más
susceptibles a la fotodegradación que los pesticidas que se incorporan al
suelo.
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