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11: TEORA CINTICA DEL GAS IDEAL

11.1 INTRODUCCIN
Las fuerzas de cohesin entre molculas de una sustancia en estado gaseoso son
muy dbiles, prcticamente nulas. Por sta razn las molculas se mueven casi
libremente en todas direcciones, pudiendo ocupar todo el volumen del recipiente
que las contiene. Sin embargo, hay una relacin definida entre su presin,
volumen y temperatura, que son propiedades macroscpicas. Experimentalmente,
R. Boyle, E. Mariotte, G. Lussac, Charles, V. Waals, entre otros, encontraron la
relacin entre stas propiedades.

El estudio de la relacin entre las propiedades de un gas es muy complicado pero
se hace muy simple en el modelo denominado gas ideal. Las propiedades de un
gas ideal son importantes en la vida diaria, por ejemplo, los gases que intervienen
en la respiracin, como el aire y el dixido de carbono, son aproximadamente
ideales.

La teora cintico-molecular trata de relacionar las propiedades macroscpicas
del gas ideal con su estructura molecular, aplicando las leyes dinmicas de
Newton a un conjunto muy grande de molculas. El resultado ms importante de
sta teora es mostrar que tanto la presin como la temperatura estn asociadas a
la energa de movimiento de las molculas.

11.2 ECUACIN DE ESTADO DEL GAS IDEAL
Para describir las condiciones en que se encuentra un determinado material
(slido o fluido) se utilizan magnitudes fsicas como presin, volumen,
temperatura y cantidad de sustancia. Estas magnitudes fsicas se conocen como
coordenadas de estado y las ecuaciones que expresan la relacin entre ellas se
denomina Ecuacin de Estado.
La ecuacin de estado del gas ideal es:
pV = nRT, (11.1)
Donde, p y T son la presin y temperatura absolutas, expresados en Pa y K, V el
volumen en m
3
, n, es la cantidad de sustancia expresado en nmero de moles y R
= 8,31 J/mol K, es la constante universal de los gases.
Una relacin equivalente a la ec. (11.1), es:
pV = NK
B
T (11.2)
Donde, N, es el nmero de molculas y K
B
= 1,38 x10
-23
J/molcula K, es la
constante de Boltzman.
La masa del gas se puede expresar en dos formas equivalentes:
m = nM = Nm
o
Donde,
M es la masa molar o la masa de un mol y m
o
, la masa de una molcula.
Teniendo en cuenta que, n, R, N y K
B
, son constantes, las ecs. (11.1) y (11.2) se
pueden escribir as:
Constante
T
V p

T
V p

T
pV
2
2 2
1
1 1
(11.3)

sta relacin se conoce como la ecuacin general de los gases ideales.


11.3 MODELO CINTICO-MOLECULAR DEL GAS IDEAL

ste modelo trata de relacionar las propiedades macroscpicas del gas (presin,
volumen y temperatura) con su estructura molecular. Para ello se aplican las
leyes de movimiento de Newton a un conjunto muy grande de partculas, bajo las
siguientes consideraciones:











1.- El nmero de molculas en un recipiente es muy grande, su movimiento es
aleatorio, ver fig. 11.1, y obedecen las leyes dinmicas de Newton.
2.- Todas las molculas del gas son idnticas (igual masa, volumen, nmero de
tomos, etc.) y su tamao es pequeo comparado con el recorrido libre medio (la
distancia promedio que viaja una molcula antes de experimentar una colisin).
3.- Las fuerzas de enlace entre molculas son muy dbiles, de modo que stas no
interactan, excepto cuando colisionan. Por tanto, la energa potencial asociada a
la interaccin molecular es despreciable, las molculas se mueven
independientemente unas de otras y su densidad es muy baja.
4.- Las colisiones que experimentan las molculas son elsticas. Es decir, las
colisiones entre molculas, o de las molculas con el recipiente que las contiene,
ocurren sin prdida de energa cintica.

El resultado ms importante de ste modelo es mostrar que la presin es
proporcional al nmero de molculas por unidad de volumen (concentracin) y a
la energa cintica promedio de traslacin de las molculas, esto es:
o
CT E
V
N
3
2
p , (11.4)
donde,
2
o
CT v m
2
1
E
o
, es la energa cintica de traslacin promedio de cada molcula.
La ec.(11.4), se puede escribir as:
Fig.11.1 Movimiento aleatorio de las molculas del gas ideal
3
E 2N
pV
o
CT
(11.5)
Comparando la ecuacin (11.5) con la ecuacin emprica pV = NK
B
T,
obtenemos:
B
CT
3K
E 2
T
o
(11.6)
As, segn las ecuaciones (11.5) y (11.6), tanto la presin como la temperatura
son proporcionales a la energa cintica de traslacin promedio de las molculas.
Adems, usando la ecuacin (11.4) y la ecuacin emprica pV = NK
B
T, puede
verse que la energa cintica de traslacin promedio de cada molcula es:
N 2
) T 3(NK

2N
3pV
E
B
CT
o

2
T 3K
E
B
CT
o
(11.7)

Luego,
2
T 3K
v m
2
1
E
B
2
o
CT
o
, de donde,

o
B
m
T 3K
v , se conoce como la velocidad cuadrtica media de las molculas del
gas ideal.

Haciendo uso de la ecuacin de estado del gas ideal, se demuestra que:

M
3RT

p 3

m
T 3K
v
o
B
(11.8)

11.4 PRINCIPIO DE EQUIPARTICIN DE LA ENERGA

En realidad, la energa trmica del gas ideal no es solo de traslacin sino que
tambin puede ser de rotacin; las colisiones pueden comunicar a las molculas
movimientos de rotacin. La mecnica estadstica (una rama de la fsica)
demuestra que para un conjunto muy grande de partculas que obedecen las leyes
dinmicas de Newton, la energa de un sistema en equilibrio trmico est en
promedio compartida de manera equitativa entre todos los grados de libertad de
las molculas, correspondiendo una energa de K
B
T/2, por cada grado de
libertad. Esto se conoce como el principio de equiparticin de la energa.
El nmero de grados de libertad, f, se refiere al nmero de componentes de
velocidad necesarios para describir el movimiento de una molcula. As, la
molcula monoatmica tiene tres grados de libertad por traslacin (v
x
, v
y
, v
z
); la
molcula monoatmica no tiene grados de libertad por rotacin, ver fig.11.2.












La molcula diatmica tiene 5 grados de libertad; 3 por traslacin (v
x
, v
y
, v
z
); y 2
por rotacin (
x
,
y
), debido a que tiene dos ejes independientes de rotacin que
pasan por su centro de masa CM. La molcula triatmica tiene 6 grados de libertad;
3 por traslacin (v
x
, v
y
, v
z
) y 3 por rotacin (
x
,
y , z
).

11.5 ENERGA INTERNA DEL GAS IDEAL

La energa interna de un sistema de partculas es la suma de las energas cintica
y potencial de todas las partculas que constituyen el sistema, asumiendo que el
sistema se considera en reposo.

En el modelo del gas ideal, como las fuerzas de interaccin entre molculas son
prcticamente nulas, la energa potencial asociada es despreciable. Es decir, toda
la energa interna del gas ideal es energa cintica. En la siguiente tabla se
Fig.11.2 Componentes de velocidad de las molculas monoatmica,
diatmica y triatmica.
X
Z
Y
v
x

v
y

v
z

CM
v
x

v
y

v
z

CM
Z
Y
x


z


y

X
Y
X
Z

y

v
x

v
y

v
z

CM

x

presenta la energa interna de las molculas monoatmicas, diatmicas y
triatmicas.

Gas ideal
Grados de
libertad
Energa interna Energa cintica
de traslacin
Energa cintica
de rotacin
Monoatmico
f = 3
T NK
2
3
U
B
T NK
2
3
E
B CT

0
Diatmico
f = 5
T NK
2
5
U
B
T NK
2
3
E
B CT
T NK
2
2
E
B CR

Triatmico
f = 6
T NK
2
6
U
B
T NK
2
3
E
B CT
T NK
2
3
E
B CR




11.6 CALORES ESPECFICOS MOLARES

Los calores especficos dependen de como se ha realizado el suministro de calor a
una determinada sustancia. As, los calores especficos a volumen constante, c
v
, y
a presin constante, c
p
, son diferentes.
Para un gas ideal, si expresamos la cantidad de sustancia en funcin del nmero
de moles, los calores especficos se denominan calores especficos por mol o
molares y se pueden obtener usando las siguientes relaciones:

2
fR
c
v
(11.9)
R
2
f
1 c
p
(11.10)
Adems, se demuestra que:
c
p
c
v
= R, (11.11)

= c
p
/ c
v
= 1 + 2/f (11.12)

Donde, , es la razn entre los calores especficos y se denomina coeficiente
adiabtico.