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Universidad de Concepción

Facultad de Ingenierı́a
Departamento de Ingenierı́a Quı́mica Segundo semestre 2022
Termodinámica de Superficies

Ayudandı́a 2– Distribución de corriente en sistemas


electroquı́micos

Ejercicios.

1. Considere la siguiente configuración

En clases se determinó que la corriente eléctrica para este problema tiene la


siguiente expresión:

(V − E)KLW/S
I= (1)
K RTK
1+ + 2 2
hS n F k d C Mn+ ∞ S

Expresar la Rterc como la suma de la resistencia geométrica, de reacción y


de concentración. Si M = Ni, n = 2, L = W = 100 cm, S = 1 cm, K =
0,20 1/ohm cm, h = 1 1/ohm cm2 , k d = 0,001 cm/s, < i >= 1,0 A/cm3 ,
Cb Ni2+ = 0,5 M, T = 298,15 K.
Encontrar LWR|geo , LWR|Reacción y LWR|concentración , comparar valores.

2. Considere la siguiente configuration:

a) Escribe la ley de Ohm’s an la ecuación de Laplace, en coordenadas


cilı́ndricas, despreciando los términos en la dirección z.
b) Si la solución de la ecuación de Laplace se asume de la forma

φ = ar b sin(cθ )
y φ = 0 se adopta cerca de la superficie del electrodo. Determinar b y
c.
c) Con b y c conocidos, use la ley de Ohm’s para encontrar una relación
entre < i >θ =0 y a.
d) Pregunta: ¿Es el aislador y la superficie equipotencial? ¿iθ va a cero o
al infinito en cualquier lugar de la superficie del electrodo?

3. Considere la siguiente geometrı́a:

El cilindro interior gira a una velocidad angular que es lo suficientemente


alta como para que el flujo sea turbulento y para que el modelo de pelı́cula
estancada sea una aproximación razonable para este caso. Asumiendo:

Estado estacionario
Catodo reversible, usado como referencia
Sin gradientes de concentración cerca del cátodo
Disolución de Cu sobre el ánodo y deposición del Cu en cátodo.
Reacción no homogénea.
Dependencia solo radial del perfil de concentración.
Cinética de electrodo lineal en ánodo

a) Indique, en la forma general del balance de masa macroscópico, los


términos que pueden eliminarse con base en la lista de suposiciones
y obtenga la forma final que se equilibra dentro de la capa lı́mite de
transferencia de masa.
b) Con las siguientes condiciones de borde:

C = C0 → r = Ra

C = Cb → r = Ra + δ
Determine el perfil de concentración por integración del balance de
masa.
c) Derive una expresión para i a usando el perfile de concentración e i =
nF ( Nr )r= Ra .
d) Establezca un balance de voltaje para la celda y use ese balance para
determinar Cb − Co . Use:

VE = ( EbE − Ere f ) + (φE − φre f ) + ηSE + ηcE


iE RT i E
ηs E = , ηc E = ±
h nF i E,lim
e) Derive una expresión para I en términos de V, R a , Cb , δ.

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