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Taller aplicación entropía

Johan Sebastián naranjo cantillo


Jesús Alberto comas

Teoría de fisicoquímica
G17
Wilder Omar Ricaurte Villegas

Universidad del Atlántico


Facultad ciencias de la educación

Licenciatura en Biología y Química

Puerto Colombia atlántico

Fecha de entrega: 09/04/2022


Taller aplicación entropía
Ejemplo 18.1
Prediga si el cambio de entropía es mayor o menor que cero para cada uno de los
siguientes procesos:
a. Congelamiento del etanol
b. Evaporación de bromo líquido en un recipiente a temperatura ambiente
c. disolución de glucosa en agua
d. Enfriamiento de nitrógeno gaseoso de 80 a 20°C

Estrategia para determinar el cambio de entropía en cada caso, examinamos si el


número de microestados del sistema disminuye o aumenta. El signo ∆s será positivo
si hay incremento en el número de microestados, y negativo, si el número de
microestados disminuye.

Solución
a. En el congelamiento, las moléculas de etanol conservan una posición rígida.
Esta fase de transición reduce el número de microestados y por tanto la
entropía disminuye, es decir, ∆S < 0
b. Al evaporarse el bromo, su número de microestados aumenta, ya que las
moléculas de Rr pueden ocupar muchas más posiciones en el espacio casi
2
vacío. Por tanto, ∆S> 0
c. La glucosa es un no electrolito. El proceso de disolución motiva una
dispersión mayor de la materia debido a la mezcla de las moléculas de
glucosa y agua; por tanto, se espera que ∆S > 0
d. El proceso de enfriamiento disminuye muchos movimientos moleculares. Esto
ocasiona un decremento en los microestados, y como consecuencia, ∆S < 0

Ejercicio de práctica
¿Cómo cambia la entropía de un sistema para cada uno de los siguientes
procesos?:
a. Condensación de vapor de agua

∆S < 0
b. Formación de cristales de sacarosa a partir de una disolución sobresaturada
∆S < 0
c. Calentamiento de hidrógeno gaseoso desde 60 hasta 80°C

∆S > 0
d. Sublimación de hielo seco

∆S > 0

Ejemplo 18.2
A partir de los valores de entropía absoluta que se encuentran en el apéndice 3,
calcule los cambios de entropía estándar de las siguientes reacciones a 25°C
a. 𝐶𝑎𝐶𝑂3 (𝑠) → 𝐶𝑎𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂2 (𝑔)
b. 𝑁 2 (𝑔) + 3𝐻 2 (𝑔) → 2𝑁𝐻 3 (𝑔)
c. 𝐻 2 (𝑔) + 𝐶𝑙 2 (𝑔) → 2𝐻𝐶𝑙(𝑔)

Estrategia Para calcular la entropía estándar de una reacción se buscan las


entropías estándar de los reactivos y productos en el apéndice 3 y se aplica la
ecuación (18.7). al igual que el cálculo de la entalpía de la reacción [vea la ecuación
(6.18)], los coeficientes Estequiometricos no tienen unidades, así que ∆S° reacción se
expresa en unidades de J/K*mol

Solución
a. ∆𝑆° 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = [𝑆°(𝐶𝑎𝑂) + 𝑆°(𝐶𝑂2 )] − [𝑆°)𝐶𝑎𝐶𝑂3 )]
∆𝑆° 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = [(39. 8 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙) + (213. 6 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙)] − (92. 9 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙)
∆𝑆° 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 106. 5 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜l

Así, cuando 1 mol de CaCO3 se descompone para formar 1 mol de 𝐶𝑎𝐶𝑂 y 1


mol de CaO2 gaseoso, hay un incremento de entropía igual a 106. 5 𝐽/𝐾 · mol

b. ∆𝑆° 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = [2𝑆° (𝑁𝐻 3) − [𝑆°(𝑁 2 ) − 3𝑆°(𝐻 2 )]


∆𝑆° 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = (2) (193 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙) − [(192 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙) + (3) (131 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙)]
∆𝑆° 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 =− 199 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙
Este resultado indica que cuando 1 mol de nitrógeno gaseoso reacciona con
3 moles de hidrógeno gaseoso para formar 2 moles de amoniaco gaseoso,
hay una disminución de entropía igual a − 199 J/K* mol

c. ∆𝑆° 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = [2𝑆°(𝐻𝐶𝑙)] − [𝑆°(𝐻 2 ) + 𝑆°(𝐶𝑙 2 )]


∆𝑆° 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = (2) (187 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙) − [(131 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙) + (223 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙)]
∆𝑆° 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 20 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙

Así, la formación de 2 moles de HCl gaseoso a partir de 1 mol de H 2 gaseoso


y 1 mol de Cl2, gaseoso ocasiona un pequeño incremento de entropía igual a
20 J/K *mol

Comentario: Todos los valores de ∆s° reacción se aplican al sistema

Ejercicio de práctica
Calcule el cambio de entropía estándar para las siguientes reacciones a 25°C
a. 2𝐶𝑂(𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝐶𝑂2 (𝑔)
b. 3𝑂2 (𝑔) → 2𝑂3 (𝑔)
c. 2 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 (𝑠) → 𝑁𝑎 2 𝐶𝑂3 (𝑠) + 𝐻 2 𝑂(𝑙) + 𝐶𝑂2 (𝑔)

Solución
a. ∆𝑆 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = [2𝑆°(𝐶𝑂2 )] − [2𝑆°(𝐶𝑂) + 𝑆°(𝑂2 )]

∆𝑆 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = (2) (213, 6 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙) − [2(197, 9 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙) + (205, 0 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙)]

∆𝑆 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 =− 173, 6 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙

Este resultado indica que al reaccionar dos moles de monóxido de carbono


en presencia de una mol de oxígeno atmosférico, se produce una combustión
que genera dos moles de dióxido de carbono, la entropía disminuye porque el
número de moléculas de los productos es menor que la de los reactivos, ya
que pasaron de tres moléculas en los reactivos a dos en los productos, que a
su vez crea una disminución de entropía significativamente grande (-
173.6J/*mol).

b. ∆𝑆 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = [2𝑆° (𝑂3)] − [3𝑆° (𝑂2)]


∆𝑆 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = (2) (237, 6 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙) − (3) (205, 0 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙)
∆𝑆 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = − 139, 8 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜l

La reacción química indica que tres moles de oxígeno molecular se


recombinan para producir dos moles de ozono, esto provoca una disminución
de la entropía de la reacción debido a que el número de moléculas de los
reactivos que eran tres pasaron a dos en los productos, haciendo que la
entropía de la reacción disminuya significativamente: -139.8J/K*mol

c. ∆𝑆 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = [𝑆°(𝑁𝑎 2 𝐶𝑂3 ) + 𝑆°(𝐻 2 𝑂) + 𝑆°(𝐶𝑂2 )] − [2𝑆°(𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 )]


∆𝑆 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = [(135, 98 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙) + (69, 9 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙) + (213, 6𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙)] − (2)(102, 09 𝐽/𝐾
∆𝑆 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 215, 3 𝐽/𝐾 · 𝑚𝑜𝑙

En la reacción dos moles de bicarbonato es estado sólido se descompone


para producir una mol de carbonato de sodio sólido, una mol de agua
obviamente líquida y una mol de dioxido de carbono gaseoso, como la
cantidad de moléculas aumento o paso de una en los reactivos a tres en los
productos la entropía de la reacción aumenta, y además se producen dos
productos que también tienen alta entropía: un líquido y un gas. La entropía
de la reacción es significativamente grande, es de 215,3 J/k*mol.

● Si una reacción produce más moléculas de gas que las que consume ∆S° es
positivo
● Si el número total de moléculas de gas disminuye ∆S° es negativo
● Si no hay un cambio neto en el número total de moléculas de gas, entonces
∆s° puede ser positivo o negativo, pero su valor numérico será relativamente
pequeño
𝐺𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑆 > 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑆 > 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑆 > 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 (𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠) > 𝑆

Ejemplo 18.3
Prediga si el cambio de entropía del sistema es positivo o negativo para cada una
de las siguientes reacciones

a. 2𝐻 2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝐻 2 𝑂(𝑙)


b. 𝑁𝐻 4 𝐶𝑙(𝑠) → 𝑁𝐻 3 (𝑔) + 𝐻𝐶𝑙(𝑔)
c. 𝐻 2 (𝑔) + 𝑅𝑟 2 → 2𝐻𝐵𝑟(𝑔)
Estrategia: Se nos pide que estimemos, no que calculemos, el signo del cambio de
entropía en las reacciones. Los factores que provocan un incremento en la entropía
son:
1. Una transición de una fase condensada a la fase gaseosa
2. Una reacción que produce más moléculas que producto que moléculas de
reactivo en la misma fase. También es importante comparar la complejidad
relativa de las moléculas de productos y de reactivos. En general, cuanto más
compleja sea la estructura molecular, mayor será la entropía del compuesto.

Solución
a. Las tres moléculas de reactivos se combinan para formar dos moléculas de
producto. Aunque el H2O sea una molécula más compleja que 𝐻2 y 𝑂2 , el
hecho de que se presente una disminución neta de una molécula y que los
gases se conviertan en líquido, asegura que el número de micro estados
disminuirá y por ende ∆s° es negativo

b. Un sólido se convierte en dos productos gaseosos. Por tanto, ∆s° es positivo

c. El mismo número de moléculas está implicado tanto en los reactivos como en


el producto. Además. Todas las moléculas son diatómicas y, en
consecuencia, de complejidad similar. Como resultado, no podemos predecir
el signo ∆s°, pero sabemos que el cambio debe ser muy pequeño en
magnitud.

Ejercicio de práctica
Analice cualitativamente el signo del cambio de entropía que se espera para cada
uno de los siguientes procesos:

a. 2 (𝑠) → 2𝐼(𝑔) ∆𝑆 > 0 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑜

b. 2𝑍𝑛(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝑍𝑛𝑂(𝑠) ∆𝑆 < 0 𝑛𝑒𝑔𝑎𝑡𝑖𝑣


2

c. 2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝑁𝑂(𝑔) ∆𝑆≈0


Ejercicio de práctica
Considere la reacción de fase gaseosa de A2 (azul) y B2 (naranja) para formar AB3
a. Escriba la ecuación balanceada de la reacción
2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) →
2𝑁𝑂(𝑔) ∆𝑆≈0

= A2

= B2

= AB3
¿Cuál es el signo de ∆𝑆 para la reacción?
∆𝑆 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 < 0 𝑛𝑒𝑔𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜
La entropía del sistema disminuye o es menor que cero debido a que el
número de moléculas de los productos son menores que los reactivos, es
decir, disminuyó el número de moléculas en la reacción, ya que al principio
hay 8 moléculas, y al final de la reacción hay solo 4, disminuyendo el número
de microestados posicional, rotacional, vibracional, interacciones entre las
moléculas, etc.

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