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1. La densidad de una muestra de cobre (CCC) es , / y su radio atómico es
, , calcular:
a) El porcentaje de posiciones no ocupadas.
b) El número de vacantes/celdilla.
b) La concentración de vacantes.
a) Para calcular el número de vacantes por celdilla conocida la densidad real de la muestra y su
radio atómico, se calculan los átomos/celdilla.
Lo primero es calcular el parámetro de red del cobre a partir de su radio atómico. Como el
cobre es CCC:
4 4 0,128
0,362
√2 √2
Ahora se puede calcular el número de átomos por celdilla para que la densidad de la muestra
de cobre sea 8.42 g/cm3.
á / 63,55 / 1 /6.023 10 á
8,42 /
3,62 10
3,7856 á /
Una vez calculados los átomos/celdilla en la muestra de cobre, como el cobre es CCC y tiene 4
átomos/celdilla, se pueden calcular el número de vacantes por celdilla:
4 3.7856 0,2144 /
,
b) % 100 5.36%
. /
b) ó 4.52 10 /
. /
2. Determinar el número de vacantes/m3 para la plata a 700oC. La energía de activación para
la formación de vacantes es de 1,1 eV/átomo.
Datos: MAu = 107,9 g/mol, ρAu = 10,5 g/cm3. kB = 8,62∙10‐5 eV/K∙átomo
1 6.023 10 á 100
10.5
107.9 1 1
5.86 10 á /
/
/
/ . /á / . /á
5.86 10 á /
1.23 10
3. Calcular la energía de activación para la formación de vacantes en el oro, sabiendo que el
número de vacantes en equilibrio a 900oC es de 3,65∙1024 m‐3.
Datos: MAu = 196,9 g/mol, ρAu = 19,32 g/cm3. kB = 8,62∙10‐5 eV/K∙átomo
1 6.023 10 á 100
19.32
196.9 1 1
5.91 10 á /
/
/
/
.
8.62 10 1173 0.98 eV/átomo
á .
4. En una barra de cobre el porcentaje atómico de níquel varía desde un , % en la
superficie hasta un . % a de la superficie. Suponiendo que el gradiente de
concentración no varía en el tiempo, calcular el flujo de átomos de níquel desde la superficie
hacia el interior a .
Datos: Cu es CCC y su parámetro reticular es ,
, /
El coeficiente de difusión: a es , /
a es , /
La solución sólida que se forma entre el cobre y el níquel es sustitucional porque el tamaño de
los átomos de níquel es demasiado grande para introducirse en los intersticios de la red.
Suponemos que el parámetro de red de la solución sólida es el mismo que el del disolvente
á / á /
4 á 1 4 á
8.50 10 á /
0.361 10
Concentración atómica en la superficie :
0.5 á á
8.50 10 4.25 10 á /
100 á
Concentración atómica a 2mm de la superficie :
0.3 á á
8.50 10 2.55 10 á /
100 á
/
/
/
Dividiendo ambas expresiones:
1 1
1 1
2.63 10 /
1.987 /
5.89 10 /
57916.16 /
1 1 1 1
1473 1273
Una vez calculado , vamos a calcular .
/
2.63 10 /
, /
2.31 /
. /
Ahora calculamos el coeficiente de difusión a 1100 :
, /
2.31 . / 1.39 10 /
Calculo del flujo difusivo a 1100 :
∆ 2.55 10 á / 4.25 10 á /
1.39 10 /
∆ 0.2
1.18 10 á /
5. Una chapa de Fe de 5 mm de espesor con un área transversal de 6m2 se somete a
carburación durante 3 horas. El contenido de C en la superficie es del , % en masa
y a de la superficie es de , % en masa. Suponiendo que dicho gradiente no varía
en el tiempo, calcular el tiempo necesario para que , de C atraviesen el área transversal
de la chapa.
o 2 o ‐10 2
Datos: Fe = 0,124 nm, DC→Fe (800 C) = 2,44∙10‐12 m /s, DC→Fe (1200 C) = 1,84∙10 m /s,
M (Fe) = 55,85 g/mol, M (C) = 12,01 g/mol, R = 8,314 J/(mol∙K) y NA = 6,022∙1023.
/
/
Dividiendo ambas expresiones:
1 1
1 1
Sustituyendo los datos:
2.44 10 /
8.314 /
1.84 10 /
142014.1 /
1 1 1 1
1473 1073
Una vez calculado , vamos a calcular .
/
2.44 10 /
. /
2 10 /
. /
.
/
2 10
. 2.98 10 /
El Fe a 1000 es CCC:
√2 4
4 4 0.124
0.350
√2 √2
Concentración atómica en la superficie :
0.2 1 6.023 10 á 55.85 1 4 á
100 0.2 12 1 1 6.023 10 á 0.350 10
8.70 10 á /
Concentración atómica a 5 mm de la superficie :
0.05 1 6.023 10 á 55.85 1 4 á
100 0.05 12 1 1 6.023 10 á 0.350 10
2.17 10 á /
Calculo del flujo difusivo a 1100 :
1.24 10 á /
Por último hay que calcular el tiempo necesario para que 0.8 de C atraviesen 6 de la
chapa.
0.8 1 6.023 10 á
5396.95
6 12 1 1.24 10 á
6. Se desea fabricar una hoja de hierro para retener nitrógeno en un intercambiador de calor
a 1200oC. La concentración de N en una de las superficies es 0,0125% en masa y la
concentración en la segunda superficie es 0,001% en masa. Determine el espesor necesario
de la hoja si se desea que el flujo de nitrógeno a través de la hoja sea de
, á / .
Cálculo de la concentración de átomos de N en las dos superficies:
Concentración atómica de N en la superficie 1 :
0.0125 1 6.023 10 á 55.85 1 4 á
100 0.0125 14 1 1 6.023 10 á 0.350 10
4.65 10 á /
Concentración atómica a 5 mm de la superficie 2 :
0.00100 1 6.023 10 á 55.85 1 4 á
100 0.001 14 1 1 6.023 10 á 0.350 10
3.72 10 á /
Dividiendo ambas expresiones:
1 1
1 1
Sustituyendo los datos:
1.2 10 /
8.314 /
1.02 10 /
144969.35 /
1 1 1 1
1673 1173
Una vez calculado , vamos a calcular .
/
1.2 10 /
. /
3.4 10 /
. /
.
/
3.4 10
. 2.48 10 /
Por último, calculamos el espesor necesario de la hoja si se desea que el flujo de nitrógeno a
través de la hoja sea de 5.76 10 á / .
∆
3.72 10 4.65 10 á /
∆ 2.48 10 /
∆ 5.76 10 á /
∆ 0.00184 1.84
7. Para un copolímero formado butadieno y estireno, determine:
a) La fracción de cada monómero suponiendo que está formado por un 45 % en peso del
monómero de butadieno y un 55 % en peso del monómero de estireno.
b) Las fracción de cada monómero suponiendo que tiene un peso molecular de 182000
g/mol y un grado de polimerización de 2400.
c) Su grado de polimerización suponiendo que la relación de monómeros butadieno/estireno
es de 6/4 y su peso molecular es 168000 g/mol.
Datos aportados: Mmero(butadieno)= 54 g/mol y Mmero(estireno)= 104 g/mol.
Solución
a) Si se parte de 100 g de copolímero, entonces se tienen 45 g de butadieno y 55 g de estireno.
Primero se determina el número de moles de cada componente y luego se calculan las
fracciones molares de cada uno.
45
° 0,833
54 /
55
° 0,529
104 /
Por lo que, la fracción molar de cada componente será:
0,833
ó 0,611
0,133 1,129
0,529
ó 0,388
0,833 0,529
b) El peso molecular promedio del mero del copolímero es:
182000 /
75,83 /
2400
Puesto que la suma de las fracciones molares de A, χB, y de B, χS, son iguales a uno.
1
El valor del χA puede obtenerse igualando las dos ecuaciones:
54 1 104 75,83
50 28,17
28,17
0,563
50
1 0,563 0,437
c) Para calcular el grado de polimerización, lo primero que tenemos que calcular es el peso
molecular de un mero de copolímero como sigue:
6 4
10 10
6 4
54 / 104 / 74 /
10 10
Ahora calculamos el grado de polimerización:
168000 /
ó 2270,3 ≅ 2270
74 /
8. En la siguiente tabla se muestran las masas moleculares de varias fracciones de un
policloruro de vinilo (PVC) así como las cantidades de cada una de ellas. Calcule la masa
molecular promedio en peso (Mm) y en número (Mn) de esta muestra de PVC y su índice de
polidispersión (IP).
1 2 3 4 5
M (g/mol) 10000 20000 80000 100000 130000
masa (g) 12 2 8 7 9
Solución
a) La masa molecular promedio en peso (Mm) la podemos calcular de la siguiente forma:
12 2 8 7
10000 20000 80000 100000
38 38 38 38
9
130000 70263,2 /
38
b) Para calcular la masa molecular promedio en número (Mn), primero calculamos el número
de moles de cada fracción.
12
1,20 10
10000 /
2
1,00 10
20000 /
8
1,00 10
80000 /
7
7,00 10
100000 /
9
6,923 10
130000 /
° 1,539 10
Y la masa molecular promedio en número (Mn) la podemos calcular de la siguiente forma:
c) El índice de polidispersión puede calcularse como sigue:
70263,2 /
Í ó 2,85
24687,7 /
9. Una polimerización de etileno para obtener polietileno (PE) produjo los resultados que se
muestran en la siguiente tabla. Calcule la masa molecular promedio en peso (Mm) y en
número (Mn) de esta muestra de PE y su índice de polidispersión (IP).
1 2 3 4 5
M (g/mol) 20000 40000 80000 170000 180000
masa (g) 11 3 1 8 10
Solución
a) La masa molecular promedio en peso (Mm) la podemos calcular igual que en el problema
anterior:
108484,8 /
b)
c) El índice de polidispersión puede calcularse como sigue:
108484,8 /
Í ó 2,43
44587,7 /
10. Calcule la densidad de una muestra de polietileno (PE) con un 68 % de cristalinidad,
sabiendo que la densidad de un PE cristalino es 0,998 g/cm3, y del mismo en estado amorfo
es 0,870 g/cm3.
Solución
El grado de cristalinidad de un polímero semicristalino, como el PE puede calcularse a partir de
la siguiente ecuación:
100
Sustituyendo los datos del enunciado:
0,998 / 0,870 /
68 % 100
0,998 / 0,870 /
0,953 /
11. El poliestireno‐butadieno‐estireno (SBS) es un copolímero en bloque donde su cadena
principal está formada por tres segmentos, siguiendo el orden estireno‐butadieno‐estireno.
Se desea fabricar SBS a partir de la polimerización de 2 monómero de estireno (C8H8) con 7
monómeros de butadieno (C4H6). Calcule para una muestra de 190 g de SBS el porcentaje de
azufre (S) que se necesita para entrecruzar un 30% de las cadenas de este copolímero.
Datos aportados: M(C8H8)= 104,15 g/mol; M(C4H6)= 54,1 g/mol y M(S)= 32,06 g/mol.
Solución
Como dice el enunciado del problema, para sintetizar el copolímero SBS se utiliza 1 mol de
C8H8 por cada 6 moles de C4H6, por lo que podemos calcular la masa total de SBS como sigue:
2 104,15 208,30
7 54,15 378,98
Por tanto la masa total de copolímero será:
Y la fracción de cada mero será:
208,30
ó 0,355
587,28
378,98
ó 0,645
587,28
El problema no pide que calculemos el porcentaje de azufre que se necesita para entrecruzar
un 30% de las cadenas de 190 g de este copolímero. Por tanto previamente tenemos que
calcular los moles de C4H6 que tenemos en 190 g de SBS.
190 0,645
2,27
54,1 /
Ahora calculamos la masa de azufre para obtener un 30% de entrecruzamientos, sabiendo que
la relación molar del C4H6 y el S es uno a uno:
12. Calcule cuantos gramos de azufre deben añadirse a 150 g de poliisopreno (C5H8) para
entrecruzar un 10% de todos los monómeros. Suponga que se usa todo el azufre disponible y
que solo un átomo de azufre (S) interviene en cada enlace entrecruzado.
Datos aportados: M(C5H8)= 68 g/mol; M(S)= 32,06 g/mol.
Solución
Primero se calcula el número de moles de poliestireno.
150
2,206
68 /
Para entrecruzar el 100% de los enlaces con azufre, se necesitaran 2,206 moles de S.
Si se quiere entrecruzar el 10% de los enlaces solo se necesitaran: