Análisis de Pinturas y

Documentos
Curso: Química Forense - Sexto Semestre
Licenciatura en Investigación Criminal y Forense
Dra. María de los Angeles Livengood Ordóñez de Sanabria
Objetivos
● Definir, color, colorante, pigmento y tinte.
● Distinguir los distintos tipos de evidencias y los componentes
fundamentales de las pinturas.
● Señalar las características de las capas de pinturas de los vehículos.
● Determinar las técnicas analíticas más importantes para estudiar las
evidencias de pinturas.
● Explicar los casos más frecuentes de investigación forense de documentos.
● Indicar los compuestos más importantes que entran a formar parte de las
tintas y del papel.
● Seleccionar las técnicas analíticas más adecuadas para el estudio de
documentos en función de su características físico-químicas
¿Por qué tienen color las sustancias?
● Luz
○ onda - frecuencia y una longitud determinada.
○ Partícula - corriente de fotones (electrón que da un salto cuántico de uno
a otro orbital).
● La luz está constituida por radiaciones electromagnéticas y su espectro se ha
dividido en tres regiones: la ultravioleta (UV), la visible y la infrarroja (IR).

● Cuando a un material se le ilumina con luz

blanca y es capaz de absorber
<400nm
determinadas radiaciones de la porción
visible del espectro de la luz, tendrá color.
● Mostrará el color que no absorbió, color
>400nm complementario.
¿Por qué tienen color las sustancias?
¿Por qué tienen color las sustancias?
La Química y el Color
● Colorantes - Son materiales que pueden absorber y emitir energía
electromagnética dentro del rango visible.
● Sustancias que tienen color y que son capaces de impartir color a otros
materiales.
○ Tintes
○ Pigmentos
 Pigmento Tinte
Material que cambia el color de la luz que refleja Sustancia con la que se da color a un objeto, tejido,
como resultado de la longitud de onda que transmite ropa, cabello, pintura, alimento, etc.

Insoluble en el vehículo - suspensión Solubles en el vehículo - disolución

La coloración tiene lugar en la superficie en la que La coloración tiene lugar en toda la fibra
actúan

Mezcla de sustancias orgánicas e inorgánicas La mayoría son sustancias orgánicas.

(metales de transición)

El color se muestra por un salto cuántico en los El color es mostrado por el cambio en la estructura
orbitales - cambió de un electrón de un orbital a otro. de sus moléculas, por la interacción de sus orbitales
con la luz visible.

EJ. Pintura de paredes, pintura de vehículos, Ej. tinta para un lapicero o pluma. tintura de yodo,
pigmentos del óleo tintura del cabello.
El color en los tintes
Los tintes son compuestos orgánicos.
● El color aparece en compuestos orgánicos con enlaces múltiples, grupos
cromóforos.

● La intensidad del color suele aumentar con el número de cromóforos de la

molécula.
El color en los tintes
● Para que un compuesto sea un tinte debe además poseer además
propiedades ácidas o básicas que le darán capacidad de reaccionar con
las fibras de naturaleza química opuesta.
¿Cuál de estos es un tinte?

Acción de los grupos Acción de los grupos Acción de los grupos cromóforos y
auxocromos. cromóforos. auxocromos.
Clasificación de los Tintes

Tintes Naturales
• Sustancias obtenidas de productos de animales y plantas.
• Tinte índigo, púrpura, carmín…
Tintes Sintéticos
• Sustancias obtenidas en el laboratorio mediante reacciones
químicas. – A partir del siglo XIX.
• Tinte mauveina, color malva.
Utilidad de los tintes en Química Forense
Se utilizan para las pruebas colorimétricas.

Peter Griess - identificó la reacción de acoplamiento

● Tinte del grupo “azol” - al unirse a una o varias sustancias se estabiliza y

proporciona un color.
● Sirve para detectar sustancias.
● Test de Griess
○ Reactivo de Griess: diclorhidrato de N-(1-naftil) etilendiamina
○ Ácido sulfanílico en ácido fósfórico al 5%
○ ácido sulfúrico.
● Color rosado
El color en los Pigmentos
● Son sustancias con color, por poseer en su estructura molecular metales de
transición.
● En este caso el color está relacionado con la estructura electrónica de estos
metales, concretamente con la existencia de electrones y orbitales d.
● Entre esos niveles energéticos hay una separación tal que se pueden
producir transiciones electrónicas compatibles con la absorción de longitudes
de onda dentro de la región del espectro visible.
La Investigación Forense y el Color
● Investigación en los restos de pinturas o de fibras teñidas (de ropas, alfombras, etc.).
● Investigación de documentos o de falsificación de moneda en billetes es fundamental
el análisis de tintas.
● Tests colorimétricos para la detección de sangre, semen, drogas y fuego, explosivos.
● Falsificación de obras de arte
● Homicidio y lesiones personales con objetos contundentes.
● Choques y atropellamientos
● Robos, etc…
Composición de pinturas
Las pinturas consisten en una mezcla de distintos componentes:

Pigmentos Resinas y/o Laca Aditivos Disolventes

• Compuestos de tipo • Polímeros, que sirven • Afectando a sus • Estructura volátil de la
inorgánico u como medio de propiedades físicas pintura.
orgánico que tienen soporte de y químicas • Al pintar tras la
color. pigmentos y aditivos. (viscosidad, brillo, evaporación de los
• Dan las propiedades disolventes la capa
resistencia a polimérica, pigmentos y
de dureza, adhesión, microorganismos, aditivos quedarán
secado, brillo, etc.). adheridos y fijos sobre
flexibilidad. una superficie.
Composición de pinturas
Las pinturas consisten en una mezcla de distintos componentes:

Pigmentos Resinas y/o Laca Aditivos Disolventes

• Orgánicos - naranja • Pinturas acrílicas, • Bactericida, • Aguarrás
dinitro anilina, epóxicas, fenólicas, secantes, • Acetona
amarillo ansa G. nitrocelulosas, etc. absorbedor,
• Inorgánicos - antisedimentantes,
amarillo de cromo, dispersantes,
amarillo de óxido de antiespumantes,
hierro, óxido de plastificante
titanio etc.
Técnicas Microscópicas

Característica de la superficie
I. Color
II. Brillo
III. Opacidad
IV. Partículas metálicas
V. Suciedad

Microespectrofotometría, Estereomicroscopio Microscopía de

distinguir entre capas campo oscuro
aparentemente similares.
Técnicas Microscópicas

Característica de la superficie
Capa 1 - resina sobre el acero, color gris a negro.
Capa 2 - poliesteres modificados con epoxi o
poliuretanos (elimina imperfecciones), fuertemente
pigmentada para disminuir el contraste de color
entre la primera y la tercera capa.
Capa 3 - capa de color - proporciona el color al Contar cada capa:
vehículo, además asociados polímeros de base Recubrimientos, anticorrosivos y
acrílica y pigmentos orgánicos. materiales de relleno
Capa 4 - incolora - mejora el brillo y la resistencia,
de base acrílica.
Pruebas Químicas
● Pruebas de Solubilidad
○ Tratando la muestra con algunos disolventes - acetona, tolueno y cloroformo

Sí Laca en
dispersión
Sí Nitrocelulosa
Solubilidad Sí Insoluble en
Lacas o base
con Xileno cloroformo
modificada
Solubilidad Laca en
en Acetona No solución

Soluble en
Enamel Laca Acrílica
No No cloroformo

Reacción de
***INCONVENIENTE - PRUEBAS DESTRUCTIVAS*** Difenilamina
Técnicas Instrumentales
● Microscopía electrónica de barrido acoplada a un análisis de energía
dispersiva de rayos X
○ El microscopio electrónico de barrido evalúa la muestra por medio de un
haz de electrones.
○ El analizador de rayos X proporciona el análisis elemental de la muestra.
a) b)

a) El análisis comparativo por microsonda EDX de estas partículas muestra

la disminución del contenido de potasio y silicio del esmalte degradado.
b) Se confirmó la decoloración del esmalte.
Técnicas Instrumentales
● Espectroscopia de fluorescencia de rayos X (XRF).
○ De esta técnica se obtiene asimismo el análisis elemental de los metales
presentes en los pigmentos de la muestra.
Técnicas Instrumentales
● Difracción de rayos X (XRD).
○ Revela la estructura cristalina de los componentes inorgánicos, siendo
capaz de diferenciar diferentes formas cristalinas presentes en los
pigmentos, aunque sea en pequeñas cantidades.
Técnicas Instrumentales
● Espectroscopía Raman
○ Útil para caracterizar los
pigmentos de las pinturas.
○ Las resinas casi no interfieren
en los espectros.
○ Microscopía acoplada
● Espectroscopía Infrarroja
○ Es muy específica.
○ Utilizada en la determinación
de uniprocedencia de
pigmentos y colorantes.
Técnicas Instrumentales
● Pirólisis acoplada a la cromatografía de gases
○ Se calienta la muestra en el horno sin oxígeno seguido por la
introducción de los productos de descomposición para el interior
del GC.
○ Técnica versátil para el análisis estructural de polímeros, resinas,
cauchos, plásticos y macromoléculas.
Investigación Forense de Documentos
● Implica el examen de documentos tanto impresos como manuscritos.
○ Revisión de los rasgos de la letra
○ Estilo de redacción
○ Comprobación de la autenticidad de la firma.
● Supone el análisis de tintas y papel.
Documentos Cuestionados
● Constituye el análisis y dictamen de ciertos documentos que pueden estar
relacionados con hechos presuntamente delictivos y en muchos litigios de la
vida social.
○ Falsificaciones de documentación como: cartas, diarios, contratos,
testamentos, pasaportes, documentos de identificación, cheques, billetes
de lotería, etc.
○ Estudio de documentos históricos. Análisis de tinta, papel y
○ Estudio de la moneda en billetes. posibles marcas.
Documentos Cuestionados
Grafología - estudio de las características de los trazos escritos a mano.

○ Evaluación de firmas.
○ Evaluación de letras impresas o realizadas por máquinas.

● Análisis de dirección y
movimientos de la
escritura.
● Puntos de ataque
● Evaluación de la caja de
escritura.
● Enlaces
● Signos de puntuación
Documentos Cuestionados
Objetivos del análisis de documentos

● Comprobar la autenticidad - si se falsificó totalmente o alguna de sus partes.

● Asegurar su fuente u origen.
○ Documentos de tipo histórico - evaluar si corresponden a una época
determinada - datar el documento.
Análisis Forense de Tintas
● Determinar si la tinta es la misma en todo el documento o, por el contrario, si
se han empleado distintos tipos de tintas.
● Conocer también si se ha intentado modificar el contenido del texto
introduciendo nuevas anotaciones, modificando palabras, letras o cifras e,
incluso, borrándolo en parte
Análisis Forense de Tintas
● Parte coloreada - colorante
○ Tinta - documentos escritos por pluma estilográfica, lapicero, tintas de
refill.
○ Pigmentos - documentos impresos
● Vehículo o portador - solvente
○ Agua - disolventes acuosos
○ Orgánicos - se secan fácilmente
○ Vehículos - para acelerar el proceso de secado, disminuir la viscosidad,
mejorar la adherencia
○ Aglutinantes (no siempre se encuentran) - favorecen el fijado, son
resinas
Análisis Forense de Tintas
● Ej. Pigmento de Canon 190 PIXMA, Año 2019, Número de Serie
0100050879 Lote 83
● Vs Tinta Refill Ink Canon Año 2019, Número de Serie 0100089456 Lote
45
○ Dentro de cada tipo de una marca determinada y del mismo periodo de
producción, lo más probable es que no se puedan distinguir la tinta de dos
bolígrafos o de dos tóners.
○ Sin embargo, ya sí serán distinguibles las tintas de marcas diferentes, aunque
aparentemente sean iguales de aspecto y características.
Análisis de Tintas: Métodos Ópticos
Estudio por Microscopía de luz - Estereomicroscopio

● Datos sobre la tinta

○ color, brillo, profundidad del trazo, adherencia
● Puede revelar la presencia de partículas metálicas, debido a sus formas
cristalinas y propiedades ópticas.
● Métodos de impresión
○ Impresoras láser o de tipo de inyección
Análisis de Tintas: Métodos Ópticos
Técnicas Luminescentes

● Se estudia la tinta iluminando con luz a distintas longitudes de onda, del IR al

UV, e incluso a veces también con láser. La respuesta de la tinta dependerá
de su naturaleza química de la tinta.
Análisis de Tintas: Métodos Ópticos
Técnicas Luminescentes

● Evaluación de Billetes Falsos

● Evaluación de Documentos de identificación
Técnicas Instrumentales
● Espectroscopía Raman
○ Útil para diferenciar tintas que
resultan indistinguibles por las
técnicas luminiscentes.
○ Muy específica
● Cromatografía de Capa Fina
TLC
○ Logra separar y determinar
los compuestos de las tintas
Técnicas Instrumentales
● Pruebas de Solubilidad
○ Diminutas partes del
documento, a las que se
añaden los disolventes para
comprobar si la tinta se
disuelve o no en cada uno de
ellos
○ Piridina - tintas orgánicas
○ Metanol, etanol - acuosas
Química del Papel
● El papel es un material constituido fundamentalmente por celulosa, polímero
natural con glucosa como monómero.

● Se obtiene así de una pasta de este tipo de fibras vegetales, molidas y

suspendidas en agua (pulpa de celulosa), generalmente blanqueada, y
posteriormente secada y endurecida
Técnicas Analíticas del Papel
● Rasgos Morfológicos - color, olor, tamaño, grosor
● Composición química - análisis de sus fibras, colorantes y aditivos - para
obtener su “huella química”
● Evaluar la imagen (escudo, logotipo, palabras, etc.) que aparece en muchos
papeles con el aspecto de sombras más claras y más oscuras y que
generalmente puede verse al trasluz. “Marcas de agua”
Análisis del Papel: Métodos Físicos
● Aspecto
● Color
● Brillo Contribuye a poder
● Espesor clasificarlo
● Densidad
Microscopía
● Permeabilidad o resistencia.
● Luminiscencia

Distinta fluorescencia de varios

papeles de un documento, lo que
demuestra que no tienen el mismo
origen.
Técnicas Instrumentales
● Espectrometría de Masas con
Plasma Acoplado
Inductivamente ( LA-ICP-MS)
○ Método no destructivo
○ Útil para muestras traza
● Fluorescencia de rayos X
● Difracción de rayos X
○ Eficaces en la clasificación
del papel.
Alteraciones en los documentos
● Borrar el texto
○ Métodos físicos - se emplea una goma, una cuchilla, arena, etc
○ Métodos químicos - se usa un agente oxidante
○ Daña las fibras del papel - puede o no verse a simple vista
○ SIEMPRE SE VE CON EL MICROSCOPIO
○ Prácticamente imposible ver el texto original
○ Si se usaron métodos químicos - LUV o LIR
Alteraciones en los documentos
● Cambiar el texto
○ Luminiscencia IR

A. Bajo iluminación normal

B. Bajo iluminación de luz
verde-azul y película sensible
al IR.
Alteraciones en los documentos
● Tachar el texto
○ Si la tinta fuera la misma, es casi imposible
poder leer el escrito que queda debajo y
que se quiere ocultar.
○ Si se ha tachado con una tinta diferente, es
posible visualizar lo tachado.
○ Si la tinta con la que se ha tachado es
transparente a la luz IR, pero no así la tinta
del escrito que oculta bajo ella. Entonces,
iluminando el documento con una luz de
una radiación IR, dicha radiación
atravesaría la capa de tinta.
Alteraciones en los documentos
● Marcas de presión o escritura latente

● Detecta deformaciones
en las fibras de papel
ocasionadas por el
movimiento debido a la
misma acción de
escribir o al roce de
dos documentos, uno
contra otro
Técnica de detección electrostática
Datación de Documentos
● Para llevarla a cabo se dispone de dos áreas de investigación: por una parte,
la tinta o tintas con las que esté escrito (bien a mano o bien impreso) y, por
otra, el papel.
○ Estados Unidos a partir de 1990 * añaden trazas de componentes con
metales del tipo tierras raras que les confieren propiedades
fluorescentes, y los cambian anualmente
○ Perfil dinámico de una tinta, (cambios en sus componentes cuando se
alteran con el transcurso del tiempo).
○ Visualización de degradación del papel, coloración, delgadez…
○ Técnicas EM, Cromatografías, EUV, EIR
Conclusiones
Gracias