E.E.S.

N° 54 (TEMPERLEY) INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA

5°1° Prof. Oscar Cubilla

PETRÓLEO E HIDROCARBUROS

Destilación simple y fraccionada

La destilación es la operación por la cual se separan las sustancias volátiles de las que no lo
son. Las sustancias volátiles son aquellas que tienen una alta presión de vapor, es decir que se
pueden evaporar fácilmente.
Destilar consiste en hacer pasar una sustancia al estado de vapor y condensarla nuevamente.
La destilación simple, consiste en la operación de separar la sustancia volátil de las que no lo son.
La sustancia volátil, siendo en este caso la única capaz de pasar al estado de vapor sin
descomponerse, tiene a la temperatura ordinaria una cierta presión de vapori, Aumentando la
temperatura de la mezcla, aumenta por consiguiente, la tensión de vapor de la sustancia hasta que
dicha tensión se hace igual a la presión de vapor que soporta y la sustancia volátil entra en
ebullición, transformándose totalmente en vapor.
La destilación fraccionada consiste en la separación de diversas sustancias volátiles
mezcladas
Se basa en el hecho de que cada sustancia volátil de la mezcla tiene una cierta temperatura a
la cual su tensión de vapor es igual a la temperatura que soporta, o lo que es lo mismo, a que cada
sustancia de la mezcla tiene un punto de ebullición determinado.
Pueden suceder dos casos:
a) Que los puntos de ebullición de los líquidos mezclados sean muy lejanos entre ellos.
b) Que los puntos de ebullición de los liquidos mezclados sean muy cercanos entre ellos.
En este caso se recurre al empleo de refrigerantes a reflujo o verticales que al actuar como
condensadores, condensan las partes menos volátiles de la mezcla y las obligan a caer nuevamente
en el recipiente donde habíamos sometido la misma a la acción del calor. De esta forma se mejora la
separación.

Petróleo
Historia
El uso del petróleo (petra=piedra y óleum= aceite) también llamado oro negro se remonta a
épocas muy remotas.
Los chinos y los japoneses han explotado depósitos de este aceite por muchos siglos, y los
persas, mil años antes que el petróleo fuera conocido comercialmente hacían visitas anuales a los
fuegos eternos de Bakú, fuegos de larga duración producidos por la inflamación de los gases
desprendidos del petróleo.
El primer pozo en América del Norte fue descubierto por casualidad en Pensilvania (USA).
En el año 1857, una compañía fundada con el fin de explotar un manantial encargo al coronel Drake
para que dirigiese los trabajos, y el sábado 29 de agosto de 1859, en Titusville (Estados Unidos) al
alcanzar los 100 metros de profundidad, se obtuvo un chorro continuo de petróleo.
Y así como el descubrimiento del oro, en California, fue causa de la llamada fiebre del oro,
así este descubrimiento en Pensilvania, tuvo como consecuencia la fiebre del petróleo.
Se formaron así grandes sindicatos, con capitales enormes, que monopolizaron casi por
completo la explotación. La ley contra los trusts los desdoblo en muchas filiales ms pequeñas.

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Constitución química
Contiene aproximadamente, de un 83% a un 87% de carbono y 11 a 14% de hidrogeno,
junto con pequeños porcentajes de oxígeno, azufre y nitrógeno.
Por consiguiente, el petróleo no es más que una mezcla (en proporciones variables) de
hidrocarburos sólidos, líquidos y gaseosos, junto con pequeñas cantidades de otras sustancias.
Según los hidrocarburos que lo constituyen, el petróleo se clasifica en:
a) Petróleos parafínicos, constituidos en su mayor parte por hidrocarburos saturados desde
los primeros representantes gaseosos hasta los sólidos que poseen muchos átomos de
carbono.
Gaseosos: metano, etano, propano y butano.
Líquidos (desde pentano [C5H12] que hierve a 36°C, hasta el hexadecano [C16H34] que
hierve a 287°C).
Sólidos desde el heptadecano [C17H36], que funde a 22°C, hasta el hexacontano
[C60H122], que funde a 102°C.
Ejemplo: el petróleo argentino de Salta y Mendoza.

b) Petróleos olefinicos de base asfáltica, constituidas en su mayor parte por hidrocarburos

no saturados (olefinicos)ii, hidrocarburos aromáticos de cadena cerrada e hidrocarburos
nafténicos (hidrocarburos cíclicos del tipo ciclanicos, que responden a la fórmula general
CnH2n, como ser el ciclopentano o el ciclohexano.
Los hidrocarburos no saturados, al ser calentados, e oxidan y polimerizan, dando origen
a residuos pastosos oxigenados, que toman el nombre de asfaltos.
c) Petróleos mixtos, constituidos por mezclas de los dos tipos anteriores.
Ejemplo: el petróleo argentino de Comodoro Rivadavia.
La cantidad de compuestos sulfurados que pueden contener debe ser, por lo general, muy
pequeña, pues de lo contrario constituiría un factor de desvalorización comercial.

Origen del petróleo

No se conoce con exactitud.
Para explicar el origen existen dos hipótesis: la que sostiene su origen mineral y al que
sostiene su origen orgánico.
a) Origen mineral.
Supone que los hidrocarburos se han formado por la acción del agua sobre los carburos
metálicos y sucesiva polimerización.
b) Origen orgánico vegetal.
Supone que los hidrocarburos se han formado gracias a la acción de bacterias, del calor y
de la presión sobre los residuos vegetales aprisionados en el interior de la tierra.
c) Origen orgánico animal.
Supone que los hidrocarburos se han formado gracias a la acción de las bacterias, del
calor y la presión sobre los residuos animales (peces, saurios, moluscos, etc.) acumulado
en el fondo de los mares.
d) Origen orgánico mixto: vegetal y animal.

Busqueda de petróleo
Las rocas sedimentarias (producto de la disgregación de las rocas primitivas o eruptivas que
constituyen el magma fluido que dio origen a la Tierra) se dividen desde el punto de vista de la
búsqueda del petróleo y otros líquidos útiles en rocas permeables y rocas impermeables.

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Las rocas permeables son las que poseen cavidades, intersticios o poros comunicados entre
sí. Las rocas impermeables, en cambio, no poseen cavidades comunicadas entre si y retienen los
líquidos, impidiendo la dispersión de los mismos a su través.
El petróleo se halla, generalmente, acumulado en los intersticios de la parte superior del
anticlinaliii de la capa sedimentaria permeable (constituida por arena y areniscas), dispuesto sobre
una capa de agua salada y cubierta por una masa gaseosa (figura 1).

Figura 1

Su búsqueda se realiza:
a) Estudiando las características geológicas de la superficie;
b) Estudiando la disposición de los plegamientos sedimentarios.
c) Estudiando la mayor o menor facilidad con que las capas subterráneas se dejan atravesar
por la onda expansiva u “onda sísmica”.

Extracción
Una vez localizada la ubicación de la napa petrolífera, se procede a la perforación. La
perforación de los pozos se comienza con agujeros de unos 30 a 60 cm de diámetro, mediante
aparatos perforadores montados sobre armazones especiales llamados “derrick”.
La profundidad de los pozos es variable según las zonas, oscilando de 600 a 4000 metros. La
mayor profundidad alcanzada en la República Argentina fue en la provincia de Santa Cruz, con los
5169 m del pozo Punta Delgada.
Los derrik son estructuras metálicas dotadas de una torre (en algunos casos) o de mástiles
(en otros), de una altura aproximada de 40 metros, que sostiene el sistema de perforación (Figura 2)

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Figura 2. Figura 3.

Actualmente la perforación se realiza por un sistema a Rotary, que perfora mediante un

trepano que avanza animado de un movimiento de rotación (Figura 3).
El sistema está constituido por una mesa rotativa conectada con el trepano porta mechas y
las barras de sondeo a los que trasmite el movimiento rotatorio.
Los restos de la perforación se extraen gracias a una corriente continua de agua y bentonita
(barro) a la que se llama inyección que se manda a presión a través de la columna perforadora y
vuelve al exterior cargada de arcilla, arena, etc., para ser decantada.
Cuando el agua comienza a tener algunas gotitas de petróleo, podemos afirmar que el éxito
ha coronado el esfuerzo. Al llegar la perforación a la capa de gases estos salen con fuerza y son
captados y almacenados para su utilización industrial, constituyendo el gas natural.
A continuación, surge espontáneamente o se extrae el petróleo por medio de bombas (figura
4), se vuelca en grandes tanques colectores que rodean el pozo, y por medio de tuberías de acero se
le lleva directamente hasta los grandes tanques cilíndricos donde se almacena. La operación de
extracción se facilita inyectando aire a presión (air-lift) o gas a presión (gas-lift).

Deshidratación
Hecha la perforación y extraído el petróleo, nos encontramos con que el producto obtenido
contiene de un 25 a un 30 % de agua emulsionada, que lo hace prácticamente inutilizable.
Para romper la emulsióniv y separar así el agua, se somete a la centrifugación o se calienta a
unos 75° C, y se lleva a la planta deshidratadora, donde por medio de un dispositivo eléctrico
especial (que trabaja a 11000 voltios), se le quita el agua emulsionada.

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Figura 4.

Desbutanización
Consiste en separar los hidrocarburos volátiles (metano, etano, propano, butano e
isobutano).

Propiedades (poder calorífico)

Es un líquido espeso, de color pardo oscuro y de olor sui generis. Cuando contiene
impurezas sulfuradas llega tener olor aliáceo (olor a ajos).
Siendo una mezcla más o menos rica de hidrocarburos, su consistencia varia según la mayor
o menor cantidad de hidrocarburos solidos que contiene.
El petróleo es más liviano que el agua. Su peso específico oscila entre 0,75 y 0,95. Su poder
calorífico oscila alrededor de las 11000 kilocalorías por kilogramo, o sea es superior en un 30%
aproximadamente al poder calorífico medio del carbón.

Destilación industrial
Por razones de conveniencia comercial y a los efectos de un mejor aprovechamiento, a fin
de extraer el mayor porcentaje posible de productos volátiles, se le somete a una destilación
fraccionada.
La destilería que YPF posee en Rio Santiago, en las proximidades de la cuidad de La Plata,
realiza la destilación en dos etapas.
a) La destilación primaria o topping.
b) La destilación secundaria o Cracking.

Destilación primaria: Topping

El petróleo pasa (figura 5), por medio de bombas, a una serie de tubos de fundición
colocados en un horno, que constituyen el alambique tubular.

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Se calienta a una temperatura algo superior a los 300°C y los productos volátiles pasan a una
torre de fraccionamiento. La torre de fraccionamiento es una columna cilíndrica con platos o
bandejas superpuestas y comunicados entre sí, que hace el papel de una columna rectificadora.
Los productos más volátiles que hierben a temperaturas inferiores a 175°C, atraviesan la
torre de fraccionamiento y salen por la parte superior, se condensan y se recogen en el tanque de
almacenamiento correspondiente. Constituyen el producto comercial llamado nafta.
Los productos menos volátiles se condensan en los platos y caen hacia la parte inferior. Al
caer se encuentran con los productos volátiles que suben; ceden a aquellos la parte más volátil y
reciben, condensada, la parte menos volátil.
Esto permite separar a distintas alturas el contenido de diversos platos.
Los productos medianos condensados entre 175°C y 275°C constituyen lo que se llama
kerosene.
Los productos pesados condensados entre 275°C y 300°C constituyen lo que se llama gas-
oil.
Queda la porción más pesada (que se recoge como residuo en la parte inferior) y que
constituye el alquitrán de petróleo, también llamado masut o fuel-oil.
Este fuel oíl se somete a una nueva destilación, al vacío y al vapor, hasta los 380°C, y de
resultas de la misma se obtienen los aceites lubricantes.
Estos aceites lubricantes contienen un elevado porcentaje de parafinav que no alcanzaría a
quemarse totalmente y dejaría una alto residuo de carbón que afectaría la vida útil del motor. Es,
pues, necesario someterlo a la desparafinización. Para ello, se enfría el aceite a 30 grados bajo cero,
para aumentar la consistencia de la parafina; y se centrifuga (en aparatos que llegan a dar 17000
revoluciones por minuto); para separar la parafina.

Figura 5.

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Se destila el aceite resultante a la temperatura de 220 °C, para quitarle el 60% de nafta que
aun contiene. Y se redestila hasta los 350°C, a fin de obtener los diversos tipos de aceites
lubricantes livianos, medianos y pesados.
El coque queda como residuo se expende como combustible.

Destilación secundaria: cracking

Se había notado, sin embargo, que cuando la temperatura de destilación alcanzaba
progresivamente los 305°C, sufría un golpe un descenso y disminuía, también, la cantidad de
destilado.
Este hecho fue explicado por Young en el año 1885, admitiendo que el calor es capaz de
romper (cracking), las moléculas de hidrocarburos pesados con muchos átomos de carbono.
Estos restos de cadena bajo la acción del calor y de la presión, se reconstruyen y forman
hidrocarburos de cadena mas corta.
Por consiguiente, el cracking consiste en la operación de transformar los productos pesados
del petróleo en productos livianos.
Se consigue sometiendo los productos pesados a una segunda destilación (destructiva), a una
temperatura de 450 °C y una presión de 45 atmosferas.
El cracking se realiza en dos etapas:
Primero: un cracking que llamaremos preliminar, por el que 100 partes de fuel oil se
transforman en 10 partes de nafta, en 20 partes de gasoil, coque, etc.
Segundo: un cracking secundario, por el cual la parte de gasoil obtenido en el cracking
primario se transforma en un 70% de nafta, quedando además un residuo de coque.
Los procedimientos de cracking térmico más generalizados (Dubbs y Cross) se ven
acualmente completados con los de cracking catalítico, aplicando la catálisis en fase de vapor con
un catalizador fluido (método Houndry) que consiste en mezclar los vapores obtenidos en un
alambique tubular previamente recalentado con arcilla finamente dividida, en una cámara de
reacción donde se produce el cracking. La arcilla se separa por gravitación y los vapores se
fraccionan en una torre de burbujeo, dando origen a una nafta de alto poder antidetonante y un gas
oil que se destina para ser utilizado como materia prima en el cracking térmico quedando un residuo
con el que se reinicia el cracking catalítico.
Cuando el catalizador empleado es el platino, la operación toma el nombre de platforming.
Para dar una idea de la importancia del cracking bastara recordar el siguiente
detalle:sometiendo al cracking el gasoil y el fuel oil, obtenidos en la primera destilación, se
consigue un rendimiento total (entre ambos procesos) del 23% en nafta.
Conviene hacer resaltara que siendo el petróleo una mezcla de hidrocarburos, puede, según
su constitución

Principales productos obtenidos de la refinación del petróleo

Nafta
Constituida por hidrocarburos líquidos y, principalmente, heptano y octano.
Las naftas de cracking contienen hidrocarburos no saturados que se polimerizan fácilmente
dejando en los cilindros un residuo carbonoso. Para purificarlas, se filtran, en fase de vapor, en las
llamadas torres Gray, a través de silicatos de aluminio de gran poder absorbente.
Las naftas de topping o de cracking contienen compuestos sulfurados que, al entrar
combustión, producen anhídrido sulfuroso de carácter corrosivo para las partes metálicas de los
aparatos. Para purificarlas se tratan con una solución de hidróxido de sodio o con plumbito de sodio,
que disuelven los compuestos sulfurados.

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Se utilizan principalmente como combustible (para automotores) y como disolvente. La

nafta posee además un cierto poder antidetonante.
Se dice que una nafta es detonante cuando la mezcla carburante constituida por nafta y aire
detona por compresión antes que por encendido.
Son detonantes los hidrocarburos parafínicos que destilan antes de los 125°C.
El poder antidetonante de las naftas se mide en octanos, según la fórmula adoptada por el
Bureau de Standart de los Estados Unidos.
La nafta corriente nacional debe tener un mínimo de 72 octanos, mientras que la nafta
especial argentina debe tener un mínimo de 90 octanos.
Para aumentar su poder antidetonante se le agrega pequeñas cantidades de metilterbutileter.
Las naftas para aviación o aeronaftas tienen una riqueza en octanos que oscila desde 73
octanos hasta 100 y 130 octanos.
El aguarrás mineral, preparado por YPF para la fabricación de pinturas (en sustitución del
verdadero aguarrás vegetal o esencia de trementina), y el trementol empleado para diluir pinturas.
Son productos livianos que pertenecen al grupo de las naftas.

Kerosene
Constituido por mezclas de hidrocarburos de entre 9 atomos de carbono (nonano) y 16
atomos de carbono (hexadecano). Es un líquido amarillento y de mal olor recién destilado, de
densidad entre 0,8 a 0,815 g/cm3.
Se expende al comercio previo purificación. Para ello se trata con ácido sulfúrico
concentrado, que se combina con las sustancias mal olientes. Se separa por decantación, se
neutraliza con álcali y se filtra a través de arcillas absorbentes que le quitan el olor.
Debe tener un punto de inflamación menor de 40°C, arder sin dar humo, sin dar olor, sin
atacar la mecha.

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