FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

AREA DE INGENIERIA QUIMICA

CORROSION I

Ing. Pedro Arturo Pizarro Solís

INTRODUCCION
 Definición de corrosión:

Deterioro o
desgaste de los
materiales debido
al contacto con el
medio en que
trabaja.

La palabra materiales se refiere a metálicos, plásticos, cerámicos,

caucho, concreto, etc.
 COSTO TOTAL ANUAL POR CORROSION

PORCENTAJE DEL
PAIS COSTO TOTAL ANUAL AÑO
PNB (%)

EEUU $ 5.5 mil millones 2.1 1949

REINO UNIDO £ 1.365 mil millones 3.5 1970

JAPON $ 9.2 mil millones 1.8 1974

EEUU $ 70 mil millones 4.2 1975

AUSTRALIA $ 2 mil millones 1.5 1982

KUWAIT $ 1 mil millones 5.2 1987

ALEMANIA 1967
OCCIDENTAL $ 6 mil millones 3.0

FINLANDIA $ 54 millones - 1965

INDIA $ 320 millones - 1960

EEUU $ 276 mil millones 3.1 1998

COSTOS TOTALES POR AÑO POR CORROSION (EEUU,1998)
 COSTOS DIRECTOS POR CORROSION

1. Reemplazo o reparación de materiales y equipos (o sus partes)

corroídos. Estos costos incluyen la mano de obra.
 Ejemplos: Tubos de condensadores, Silenciadores de tubo de
escape, Rejas metálicas
2. Costo extra debido al empleo de aleaciones y metales resistentes a la
corrosión
3. Costo de medidas anticorrosivas en general.
Ejemplos:
 Adición de inhibidores al agua de enfriamiento
 Costo del galvanizado del acero
 Costo de los sistemas de protección catódica
 Costo de los sistemas de pintado y su mantenimiento.
 COSTOS INDIRECTOS POR CORROSION

1. Paralización de planta o interrupciones de la producción (se puede perder

por ejemplo 800 dólares por hora por concepto de pérdida de producción)

2. Contaminación o pérdida de productos durante el tiempo que demore

localizar la falla y hacer la reparación

3. Pérdidas de rendimiento o eficiencia. Por ejemplo en los intercambiadores

de calor se disminuye la eficiencia de transferencia de calor cuando se
acumula en los tubos productos de corrosión

4. Sobremedidas en la tolerancia por corrosión. Cuando se diseña un

recipiente o tanque de un mayor espesor del necesario, por que no se
sabe que velocidad de corrosión se tendrá.
 IMPORTANCIA DEL ESTUDIO DE LA
CORROSION

PERDIDA POR CORROSION EN 80 MIL MILLONES

EEUU EN 1980 DE DOLARES

PERDIDAS IRREDUCIBLES: 55 MIL MILLONES DE DOLARES (68.8 %)

PERDIDAS REDUCIBLES : 25 MIL MILLONES DE DOLARES (31.2 %)

Las pérdidas reducibles se deben a que se aplican mal o no se

aplican los métodos de prevención de la corrosión

Las pérdidas irreducibles solo podrían reducirse si el desarrollo

tecnológico permite obtener mejores materiales para protección de la
corrosión o se desarrollan nuevos métodos de protección
CLASIFICACION DE ACUERDO A LA NATURALEZA DEL MEDIO

a) CORROSION GASEOSA

b) CORROSION ATMOSFERICA
 CLASIFICACION DE ACUERDO A LA NATURALEZA DEL MEDIO

c) CORROSIÓN LÍQUIDA

d) CORROSIÓN SUBTERRÁNEA
 CLASIFICACION
CLASIFICACION DEDE ACUERDO
ACUERDO ALAL MECANISMO
MECANISMO
a) CORROSION QUIMICA

Corresponde al
ataque por
sistemas no
electrolíticos, como
gases y vapores a
temperaturas que
impiden su
condensación
sobre la superficie
metálica o
por líquidos no
conductores de la
corriente eléctrica
 CLASIFICACION DE ACUERDO AL MECANISMO

b) CORROSION ELECTROQUIMICA

Se presenta cuando
existe un electrolito.
Comprende la
corrosión
atmosférica en aire
húmedo, la
producida en suelos,
y la provocada por
medios iónicos
(agua de mar,
soluciones ácidas,
sales y álcalis) y por
sales fundidas
CLASIFICACION DE ACUERDO A LA MORFOLOGIA DEL ATAQUE

A) Corrosión uniforme B1 Corrosión galvánica

B) Corrosión localizada

B2 Corrosión por rendijas

CLASIFICACION DE ACUERDO A LA MORFOLOGIA DEL ATAQUE

B) Corrosión localizada B4 Corrosión intergranular

B3 Corrosión por picadura

B5 Lixiviación selectiva
CLASIFICACION DE ACUERDO A LA MORFOLOGIA DEL ATAQUE

B) Corrosión localizada

B6 Corrosión-erosión B7 Corrosión por cavitación

CLASIFICACION DE ACUERDO A LA MORFOLOGIA DEL ATAQUE

B) Corrosión localizada
B9 Corrosión por fatiga

B8 Corrosión por esfuerzo

CORROSION ELECTROQUIMICA (1)

Celda Electroquímica

En el ánodo : Se realizan las reacciones de

oxidación, llamadas también reacciones
anódicas.
Por ejemplo : Zn → Zn2+ + 2 e

En el cátodo : Se realizan las reacciones de

reducción, llamadas también reacciones
catódicas.
Por ejemplo: Cu2+ + 2 e → Cu

Si
Ecelda = Potencial de la celda

Entonces

Ecelda = Ecátodo - Eánodo

CORROSION ELECTROQUIMICA (2)
EN LA CORROSION SE PRESENTA UNA CELDA ELECTROQUIMICA

REACCION DEL ZINC EN UNA SOLUCION ACIDA OXIDACION DEL HIERRO POR EL OXIGENO

Reacción anódica Reacción anódica

Zn → Zn2+ + 2 e Fe → Fe2+ + 2 e

Reacción catódica Reacción catódica

2 H+ + 2 e → H2 O2 (gas) + 2 H2O + 4 e → 4 OH-
 CORROSION ELECTROQUIMICA (3)

En donde la reacción global es :

Fe + H2O + ½ O2 → Fe(OH)2 ΔGreacción < 0 (procede espontáneamente)
Y se cumple de la termodinámica que:
ΔGreacción = - n F Ecelda
Y para el proceso espontáneo
0 > ΔGreacción = - n F Ecelda = - n F ( Ecátodo - Eánodo)
y concluye: Ecátodo – Eánodo > 0
Osea que si la reacción procede espontáneamente, entonces
Ecátodo > Eánodo

Conclusión: Si tengo los potenciales de dos electrodos, el de mayor valor de

potencial actuará como cátodo y se reducirá, mientras el de menor valor,
actuará como ánodo y se oxidará.
3 CORROSION ELECTROQUIMICA (4)

CALCULO DEL POTENCIAL MEDIANTE LA ECUACION DE NERNST

o R T   fase oxidada 
E E  ln  
semicelda n F   fase reducida 
MEDICION EXPERIMENTAL DEL POTENCIAL
voltímetro

ET ER E T : Electrodo de trabajo
E R : Electrodo de referencia
CORROSION ELECTROQUIMICA (5)
ELECTRODOS DE REFERENCIA
CORROSION ELECTROQUIMICA (6)
ELECTRODO DE REFERENCIA DE COBRE / SULFATO DE COBRE

Cu = Cu2+ + 2e-

E = 0.340 + 0.0295 log [Cu2+]

E = 0.316 V a 25ºC
CORROSION ELECTROQUIMICA (7)
ELECTRODOS DE REFERENCIA DE CALOMEL

Hg2Cl2 + 2e- = 2 Hg +2 + 2Cl-

E = 0.276 - 0.059 log [Cl-].

SCE COMERCIAL
E (calomel saturado)= 0.242 V
CORROSION ELECTROQUIMICA
ELECTRODO DE REFERENCIA DE ZINC

Zn2+ + 2e =Zn

E = -0.763 + 0.0295 log [Zn2+ ]

•El potencial en agua de mar es de

cerca de -0.80 V vs. ENH.

•Se emplea como electrodo de

referencia fijo en agua de mar, como
alternativa a los de Ag/ AgCl. También
puede utilizarse en el suelo.
CORROSION ELECTROQUIMICA (8)
LA SERIE ELECTROMOTRIZ O POTENCIAL NORMAL DE ELECTRODO
CORROSION ELECTROQUIMICA (9)

más noble

Serie
Galvánica
en
agua
de
mar

más activo
CORROSION ELECTROQUIMICA (10)
3.2 REACCIONES TIPICAS DE CORROSION

Corresponde a la oxidación del metal

Reacciones
Zn (sólido) → Zn2+ + 2 e Eo = -0.763
anódicas Al (sólido) → Al3+ + 2e Eo = -1.660
Cu (sólido) → Cu2+ + 2 e Eo = 0.337

b1) Formación de gas hidrógeno

2H+ + 2 e → H2 (gas) Eo = 0.00 V
Reacciones
catódicas b2) Reducción del oxígeno
O2 + 2 H2O + 4 e → 4 OH- (medio alcalino) Eo = 0.401V
O2 + 4 H+ + 4 e → 2 H2O (medio ácido) Eo = 1.230V

b3) Reducción de un ión metálico

Fe3+ + 1 e → Fe2+ Eo = 0.771V
b4) Deposición de un metal
Cu2+ + 2 e → Cu Eo = 0.337V
CORROSION ELECTROQUIMICA (11)
CELDAS DE CORROSION

• POR DISTINTO MATERIAL

METALICO
• ANODO: EL DE MENOR
POTENCIAL
CELDA GALVANICA
 POR TRATAMIENTO TERMICO
DIFERENTE
 ANODO: EL QUE TIENE MAYOR
TRATAMIENTO TERMICO

• POR CONCENTRACION SALINA

DIFERENTE
MACROCELDAS • ANODO: EL DE MENOR
CONCENTRACION SALINA

CELDA DE CONCENTRACION • POR AIREACION DIFERENCIAL

(POR DIFERENTE
CONCENTRACION DE
OXIGENO)
• ANODO: EL DE MENOR
CONCENTRACION
• DIFERENTE TEMPERATURA DEL
CELDA DE TEMPERATURA MEDIO
DIFERENTE • ANODO: NO SE PUEDE
ESTABLECER A PRIORI
• POR EXISTENCIA DE
MICROANODOS Y
MICROCELDAS MICROCELDAS DE CORROSION MICROCATODOS
• ESTE ES UN ELECTRODO
HETEROGENEO
CORROSION ELECTROQUIMICA (12)
CELDA GALVANICA

M1 ≠ M2
CORROSION ELECTROQUIMICA (13)
CELDA DE CONCENTRACION SALINA DIFERENTE

Cu Cu

CuSO4 dil. CuSO4 conc.

ANODO CATODO
CORROSION ELECTROQUIMICA (14)
CELDA DE AIREACION DIFERENCIAL
CORROSION ELECTROQUIMICA (15)
CELDA DE AIREACION DIFERENCIAL
CORROSION ELECTROQUIMICA (18)

Corrosión
en los
postes de
concreto
FALLA POR CORROSION EN UN TANQUE DE
ACERO INOXIDABLE (1)

Arriba: Se retiraron los

óxidos, y se observó el
ataque bajo depósito
 FALLA POR CORROSION EN UN TANQUE DE
ACERO INOXIDABLE (2)

Al retirar los depósitos de óxido e hincar con un

destornillador, se perforó fácilmente el acero
inoxidable
 FALLA POR CORROSION EN UN TANQUE DE
ACERO INOXIDABLE (3)

El piso está lleno de depósitos. Se observa una picadura.

 FALLA POR CORROSION EN UN TANQUE DE
ACERO INOXIDABLE (4)
La plancha de acero inoxidable fue comprada en china
El tanque fue construido en el Perú y fue entregado con su prueba radiográfica con
resultados aceptables
El tanque se instaló en la planta y estuvo durante 4 meses sin uso y con el “manhole”
abierto, mientras se terminaba de instalar el resto de los equipos
Antes de ponerlo en operación se realizó una prueba hidrostática utilizando el agua
proveniente de un camión cisterna. El tanque estuvo con esta agua por dos semanas, por no
tener un recipiente a donde descargar.

Prueba hidrostática (ASME B31.3)

Se debe usar agua cruda o agua tratada a la temperatura ambiente, limpia y
libre de materia en suspensión. En ningún caso, la temperatura del agua debe
ser inferior a 16° C y no mayor de 50° C.
Presión de prueba: 1,5 veces la máxima presión de diseño. Esta presión no
debe ser inferior a 50 psi, ni superior a la presión requerida para alcanzar el
100% del límite de fluencia del material.
Duración mínima de la prueba : 4 horas
CORROSION ELECTROQUIMICA (16)
CELDA DE TEMPERATURA DIFERENTE

En una solución de sulfato de

cobre, el electrodo de cobre que
tiene mayor temperatura es el
cátodo y el electrodo de cobre a
menor temperatura es el ánodo.
 El plomo actúa de forma
similar, pero en el caso de la plata
se invierte la polaridad.
CORROSION ELECTROQUIMICA (17)
MICROCELDA DE CORROSION

Celda de tamaño microscópico

Se hallan en toda la superficie expuesta al medio
La diferencia de potencial se debe a : Impurezas en la
solución, impurezas en la superficie del metal,
existencia de diferentes fases, diferente orientación de
los cristales, bordes de grano, rayaduras, esfuerzos
internos, etc.
Se presentan en la corrosión uniforme
 CORROSION ELECTROQUIMICA (19)

Diagramas de Pourbaix
 Sugerido por Marcel
Pourbaix en 1945
 Es un diagrama Potencial-
pH, construido a partir de
cálculos basados en la
Ecuación de Nernst y la
constante de equilibrio de
las reacciones de los
diversos compuestos
metálicos
 Permite predecir el comportamiento de un metal en
solución acuosa
a) Líneas horizontales
Representan a las reacciones de intercambio de electrones, pero que son
independientes del pH.
Ejemplo: Fe = Fe2+ + 2e-
La aplicación de la Ecuación de Nernst nos da:

que a 25ºC , queda

En corrosión se utiliza frecuentemente la concentración [Fe2+] = 10-6 como
frontera o límite entre corrosión e inmunidad, ya que esta concentración es
tan baja, que equivale a corrosiones insignificantes.
Entonces

Por lo tanto:
•El potencial de frontera es -0.617 V
•Por encima de este valor de potencial, la especie química estable es [Fe2+] y
por debajo es Fe.
b) Líneas verticales
Representan a las reacciones que son dependientes del pH, pero
no del potencial, es decir, no son reacciones redox (no existe
intercambio de electrones o cambio en el grado de oxidación)
Ejemplo: Fe2+ + 2 H2O = Fe(OH)2 + 2H+

donde la constante de equilibrio está dada por

que para [Fe2+] = 10-6 , nos da pH = 9.6
Por lo tanto:
• El equilibrio de esta reacción se presenta a pH = 9.6 ;
• A un pH mayor a 9.6 la especie química estable es Fe(OH)2 , y a
un pH menor es Fe2+
c) Líneas inclinadas
Representan a las reacciones que dependen tanto del potencial
como del pH

Ejemplo: Fe + 2 H2O = Fe(OH)2 + 2 H+ + 2 e-

donde:

reemplazando y resolviendo

Por lo tanto, la recta dada por esta expresión separa al Fe del

Fe(OH)2
En algunos diagramas simplificados de
Pourbaix (aplicados al campo de la corrosión)
se muestran tres zonas:

 Zona de inmunidad: donde el metal se halla

en su estado elemental
 Zona de pasivación: donde la especie química
estable es un óxido, hidróxido o hidruro
 Zona de corrosión: donde son estables los
iones simples o complejos
Se agregan al diagrama dos líneas que corresponden
al equilibrio de desprendimiento del hidrógeno (línea
“a”) y del oxígeno (línea “b”)
Que corresponden a las reacciones:
2H+ + 2 e- = H2
O2 (gas) + 2 H2O + 4 e- = 4 OH- (medio alcalino) ó
O2 (gas) + 4 H+ + 4 e- = 2 H2O (medio ácido)
cuyas ecuaciones
de Nernst son:
Que a 25ºC , con [O2] = 1
y [H2] = 1 , se tiene
 Diagramas de Pourbaix

E (V)
Fe E (V)
2 2
Zonas de:
1.75 1.75 FeO4 -2 Inmunidad

1.5 1.5 Corrosión

Fe3+ FeO4-2 Fe3+
1.25 1.25 Pasivación

1 1

0.75 0.75

0.5 0.5

0.25 Fe2O3 0.25 Fe2O3

0
Fe2+ 0
Fe2+

-0.25 -0.25

-0.5 -0.5
·A Fe(OH)2 ·A Fe(OH)2
-0.75 HFeO2 - -0.75 HFeO2-
Fe Fe
-1 -1
pH pH
0 2 4 6 8 10 12 14 16 0 2 4 6 8 10 12 14 16
0 0
Diagrama de Pourbaix Fe – H2O a 25 ºC Diagrama simplificado de Pourbaix Fe – H2O a 25
 Diagramas de Pourbaix
Al
Ofrecen una descripción
termodinámica del sistema
metal/solución
Permite conocer la dirección
espontánea de las reacciones
Predecir los estados de
equilibrio a los que tiende
Predecir los cambios que
pueden reducir la corrosión
(bajar potencial : protección
catódica ; aumentar potencial:
protección anódica, aumentar
pH: capa protectora, etc.)
Diagramas de Pourbaix Ni
Diagramas de Pourbaix

Zn Cu

Cu2O3 hidr.

Cu2+

CuO2-

CuO

Cu2O

Cu
Diagramas de Pourbaix Zn