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OBJETIVOS DEL PROGRAMA EN INGENIERÍA QUÍMICA

Los graduados del Programa en Ingeniería Química de la Universidad Nacional de Colombia sede
Bogotá, serán ciudadanos integrales y profesionales que:
• Desarrollarán su carrera aplicando sus conocimientos científicos, tecnológicos, humanistas
y administrativos con responsabilidad social, para incidir positivamente en la sociedad.
• Serán profesionales líderes en el diseño, operación, administración o comercialización de
productos, procesos o instalaciones industriales, incorporando criterios de sostenibilidad.
• Usarán sus habilidades de comunicación y trabajo en equipo desarrolladas en su proceso de
formación, así como su compromiso con el aprendizaje permanente, para avanzar en su
carrera.
• Contribuirán al bienestar de sus comunidades a través de su participación en proyectos de
investigación, desarrollo e innovación.

RESULTADOS DE FORMACIÓN QUE SE TRABAJAN EN ESTE CURSO


1. Identificar, formular y resolver problemas de ingeniería aplicando principios de las ciencias,
matemáticas e ingeniería.
2. Aplicar el diseño en ingeniería para producir soluciones que satisfagan necesidades y que
involucren como criterios la salud pública, la seguridad y el bienestar, así como factores
globales, culturales, ambientales, sociales y económicos.
3. Comunicarse efectivamente con diferentes audiencias.
4. Incorporar e identificar la responsabilidad ética y profesional en situaciones relacionadas
con la ingeniería, y hacer juicios informados que consideren el impacto de las soluciones de
ingeniería en los contextos global, económico, ambiental y social.
5. Trabajar efectivamente en equipos cuyos miembros desarrollen un liderazgo colectivo,
creando un ambiente colaborativo e inclusivo, estableciendo metas, planeando y
cumpliendo objetivos.
6. Planear y desarrollar apropiadamente experimentos, analizar e interpretar datos, y usar el
criterio ingenieril para generar conclusiones.
7. Adquirir y aplicar nuevo conocimiento de acuerdo con las necesidades, implementando
estrategias de aprendizaje adecuadas.
8. Participar en proyectos de investigación, innovación y emprendimiento.

ÁREA DE TERMODINÁMICA
2015740 - TERMODINÁMICA QUíMICA
REQUISITOS: Termodinámica
INTENSIDAD: 4 h clase/s // 5 h trabajo autónomo/s
HORARIO: Miércoles y viernes de 9:00 a 11:00 a.m.
SALÓN: 413 del edificio Aulas de Ingeniería (453)
Profesora Laura Rosa Conde Rivera, of. 201 Edif. LIQ; lrconder@unal.edu.co
Consultas (acordar reunión por correo): lunes de 10:00 a.m. a 12:00 m., miércoles
y viernes 11:00 a.m. a 12:00 m.

OBJETIVO GENERAL

El estudio de los fundamentos termodinámicos desarrollados por Gibbs, a partir de la primera


y segunda ley, para el análisis y predicción del equilibrio de fases en sistemas mono y
multicomponentes. Estimación de las composiciones de las fases en equilibrio en operaciones
de separación usuales como la destilación, absorción y extracción, mediante el cálculo de la
fugacidad en diferentes condiciones de temperatura, presión y composición, a partir de
correlaciones pvT y/o modelos para la energía libre de Gibbs en exceso. Determinación
experimental y estimación de las propiedades termodinámicas en función de la composición.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS

Estimación de las propiedades termodinámicas no medibles experimentalmente, mediante las


relaciones termodinámicas, con base en diferentes correlaciones pvT, como: ecuaciones
viriales, método generalizado, ecuaciones cúbicas. Cálculo y utilización de las propiedades
residuales.

Estudio y aplicación de las correlaciones presión de vapor- temperatura y cálculo de calores


latentes.

Identificación y análisis de los criterios de espontaneidad y equilibrio para sistemas mono y


multicomponentes. Métodos de cálculo de las propiedades parciales molares. Estudio de la
dependencia de la fugacidad con la presión, temperatura y composición y su cálculo utilizando
correlaciones pvT (viriales, ecuaciones cúbicas) y modelos para los coeficientes de actividad
(Margules, Van Laar, soluciones regulares, Wilson, UNIQUAC,NRTL, Flory- Huggins, UNIFAC).

Análisis de los equilibrios de fase fundamento de las operaciones de separación presentes en


los procesos químicos como: destilación, extracción líquido-líquido, absorción, secado,
extracción sólido líquido, crioscopía.

Elaboración de algoritmos para la determinación de equilibrios de fase mono y


multicomponente específicamente para líquido-vapor y líquido-líquido, utilizando
correlaciones pvT (coeficientes de fugacidad) y teorías de soluciones (coeficientes de
actividad).

PROGRAMA

1. RELACIONES ENTRE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS.


1.1. Fundamentos matemáticos. Ecuaciones diferenciales de las variables que tiene que ver
con energía: u, h, a, g. Relaciones de Maxwell. Propiedades susceptibles de ser medidas.
Expresión de propiedades no medibles en función de propiedades medibles.
1.2. Ecuaciones generales para evaluar cambios de energía interna, entalpía y entropía de
sustancias puras. Relaciones generales en que intervienen calores específicos. Coeficiente
de Joule – Thompson. Curva de inversión del fenómeno de Joule – Thompson.
1.3. Ecuación de Clapeyron. Integración: la ecuación de Clausius – Clapeyron. Algunas
correlaciones para la presión de líquidos y sólidos. Evaluación de calores latentes.
Elaboración de tablas de propiedades termodinámicas a partir de información experimental
de una sustancia pura.
1.4. Utilización de ecuaciones de estado en el cálculo de las propiedades energía interna,
entalpía, entropía y energía libre de sustancias puras mediante ecuaciones generales de
variación. Propiedades residuales: definición y cálculo. Uso de metodologías de estados
correspondientes (factor de compresibilidad crítico y factor acéntrico) para el cálculo de
propiedades residuales.

2. EQUILIBRIO TERMODINÁMICO.
2.1. Entropía y equilibrio. Las funciones de Gibbs y Helmholtz. Potencial químico. Ecuación
fundamental. Criterios intensivos y extensivos de equilibrio y de estabilidad de fases.
Regla de las fases para sistemas sin reacción química.
Fugacidad, coeficiente de fugacidad, dependencia con la presión y la temperatura, métodos
para la determinación de la fugacidad.

PRIMER PARCIAL

2.2. EQUILIBRIO TERMODINÁMICO DE MULTICOMPONENTES.


Propiedades de la mezcla. Vm, m, Sm, m, Gm. Propiedades molares parciales.
Ecuación de Gibbs-Duhem. Métodos para la determinación de propiedades molares
parciales. Fuerzas intermoleculares.

3. MEZCLAS.
3.1. MEZCLAS DE GASES IDEALES. Medidas de composición. Modelos de Dalton y Amagat;
Energía interna, entalpía, entropía y calores específicos. Paradoja de Gibbs.
3.2. SOLUCIÓN LÍQUIDA IDEAL. Punto de vista molecular. Regla de Lewis y Randall.
Solubilidad ideal en fase líquida. Leyes de Nerst, Raoult y Henry. Solución diluida.
Propiedades coligativas: presión de vapor, ebulloscopía, crioscopía, presión osmótica.
Ósmosis inversa.

3.3. MEZCLAS DE GASES NO IDEALES. Mezclas ideales de gases reales: modelo de Kay y con
ecuaciones de estado. Mezclas reales de gases reales: estado de referencia y con ecuaciones
de estado, cálculo de fugacidad.

3.4. SOLUCIONES LÍQUIDAS NO IDEALES. Propiedades en exceso. Actividad y coeficientes de


actividad. Modelos de soluciones líquidas de no electrolitos: Expansión de Redlich-Kister,
ecuaciones de Margules, y Van Laar. Teoría de Soluciones Regulares, Teoría de Flory-
Huggins Modelos de Wilson, NRTL, UNIQUAC y UNIFAC.

SEGUNDO PARCIAL

4. EQUILIBRIO DE FASES.
4.1. Equilibrio líquido–vapor. Diagramas T vs X-Y; P vs X-Y; diagrama X vs Y. Punto de rocío.
Punto de burbuja. Volatilidad relativa Cálculo de equilibrio líquido-vapor para soluciones
ideales. Destilación fraccionada.
4.2. Cálculo de equilibrio líquido-vapor para soluciones no ideales a presiones bajas, a
presiones moderadas y a presiones altas. Azeotropía. Vaporización instantánea y
Nomogramas de De Priester. Cálculo de equilibrio líquido-vapor con ecuaciones de estado.
Determinación de los coeficientes de actividad de datos isobáricos e isotérmicos. Análisis
de consistencia termodinámica.
4.3. Equilibrio líquido-líquido. Sistemas binarios con miscibilidad parcial. Coeficiente de
reparto. Equilibrio líquido-líquido-vapor. Sistemas ternarios con miscibilidad parcial.
Extracción por solvente. Equilibrio líquido-vapor en sistemas inmiscibles.
4.4. Equilibrio Gas-Líquido. Solubilidad de gases en líquidos, análisis del efecto de la presión
y de la temperatura.
4.5. Equilibrio sólido-líquido. Soluciones ideales. Soluciones no ideales. Miscibilidad total,
parcial e inmiscibilidad en fase sólida. Diagramas sólido-líquido. Cristalización fraccionada.
Actividad y fugacidad del componente en fase sólida.

EXAMEN FINAL
CRONOGRAMA

Semana Fecha Temas a tratar

Introducción // 1.1. Fundamentos matemáticos: derivadas parciales y


Miércoles 10 Agosto jacobinos. Las funciones de Gibbs y Helmholtz. Ecuaciones diferenciales de
1 las variables: u, h, a, g. Relaciones de Maxwell.

Viernes 12 Agosto 1.1.Propiedades susceptibles de ser medidas. Expresión de propiedades no


medibles en función de propiedades medibles.
1.2. Ecuaciones generales para evaluar cambios de energía interna, entalpía
y entropía de sustancias puras. Relaciones generales en que intervienen
Miércoles 17 Agosto
calores específicos. Coeficiente de Joule – Thompson. Curva de inversión
2 del fenómeno de Joule – Thompson.
2.1. Entropía y equilibrio. Criterios intensivos y extensivos de equilibrio y
Viernes 19 Agosto de estabilidad de fases. Regla de las fases para sistemas sin reacción
química.
1.3. Ecuación de Clapeyron. Integración: la ecuación de Clausius –
Clapeyron. Algunas correlaciones para la presión de líquidos y sólidos.
Miércoles 24 Agosto Evaluación de calores latentes. Elaboración de tablas de propiedades
termodinámicas a partir de información experimental de una sustancia
pura.
3 1.4. Utilización de ecuaciones de estado en el cálculo de las propiedades
energía interna, entalpía, entropía y energía libre de sustancias puras
mediante ecuaciones generales de variación. Propiedades residuales:
Viernes 26 Agosto
definición y cálculo. Uso de metodologías de estados correspondientes
(Expresiones para el cálculo del segundo coeficiente virial) para el cálculo
de propiedades residuales.
2.1. Fugacidad, coeficiente de fugacidad, dependencia con la presión y la
Miércoles 31 Agosto
temperatura, métodos para la determinación de la fugacidad.
4
Cálculo de equil L-V para sustancias puras: determinación de P^vap a partir
Viernes 2 Septiembre
de ecuación de estado cúbica // Aclaración dudas
Miércoles 7 Septiembre Primer parcial - Relaciones entre propiedades - Prop. Sust. Puras.
5
Viernes 9 Septiembre Solución Primer parcial // 2.1. Potencial químico. Ecuación fundamental.
2.2. 2.2. Propiedades de la mezcla. DVm, DHm, DSm, DAm, DGm.
Miércoles 14 Septiembre Propiedades molares parciales. Ecuación de Gibbs-Duhem. Métodos para la
6 determinación de propiedades molares parciales. Fuerzas intermoleculares.
Viernes 16 Septiembre Sustentaciones Taller 1
Miércoles 21 Septiembre
Semana universitaria
Viernes 23 Septiembre
3.1. Mezclas de gases ideales. Medidas de composición. Modelos de Dalton
Miércoles 28 Septiembre y Amagat. Energía interna, entalpía, entropía y calores específicos. Paradoja
de Gibbs.
7
3.2. Solución líquida ideal. Punto de vista molecular. Regla de Lewis y
Viernes 30 Septiembre Randall. Solubilidad ideal en fase líquida. Leyes de Nerst, Raoult y Henry.
Solución diluida.
3.2. Propiedades coligativas: presión de vapor, ebulloscopía, crioscopía,
Miércoles 5 Octubre
presión osmótica. Ósmosis inversa.
3.3. MEZCLAS DE GASES NO IDEALES. Mezclas ideales de gases reales:
8
modelo de Kay y con ecuaciones de estado. Mezclas reales de gases reales:
Viernes 7 Octubre
estado de referencia y con ecuaciones de estado, cálculo de fugacidad.

Sustentación Trabajo 1: Análisis termodinámico de un Proceso de


Miércoles 12 Octubre
separación
9
3.4. SOLUCIONES LIQUIDAS NO IDEALES. Propiedades en exceso. Actividad
Viernes 14 Octubre
y coeficientes de actividad.
3.4. Teoría de Soluciones Regulares, Teoría de Flory-Huggins, Modelos de
Miércoles 19 Octubre
Wilson, NRTL, UNIQUAC y UNIFAC.
10
3.4. Teoría de Soluciones Regulares, Teoría de Flory-Huggins, Modelos de
Viernes 21 Octubre
Wilson, NRTL, UNIQUAC y UNIFAC.
Miércoles 26 Octubre Segundo Parcial - Introducción a mezclas - Mezclas No ideales
Solución Segundo Parcial // 4.1. Equilibrio líquido–vapor. Diagramas T vs X-
11 Y; P vs X-Y; diagrama Y vs X. Punto de rocío. Punto de burbuja. Volatilidad
Viernes 28 Octubre
relativa Cálculo de equilibrio líquido-vapor para soluciones ideales.
Destilación fraccionada.
4.2. Cálculo de equilibrio líquido-vapor para soluciones no ideales a
Miércoles 2 Noviembre
12 presiones bajas, a presiones moderadas y a presiones altas.
Viernes 4 Noviembre Sustentaciones Taller 2
Azeotropía. Vaporización instantánea y Nomogramas de De Priester.
Cálculo de equilibrio líquido-vapor con ecuaciones de estado.
Miércoles 9 Noviembre
Determinación de los coeficientes de actividad de datos isobáricos e
13 isotérmicos. Análisis de consistencia termodinámica.
4.3. Equilibrio líquido-líquido. Sistemas binarios con miscibilidad parcial.
Viernes 11 Noviembre
Coeficiente de reparto. Equilibrio líquido-líquido-vapor.

4.3. Sistemas ternarios con miscibilidad parcial. Extracción por solvente.


Miércoles 16 Noviembre
Equilibrio líquido-vapor en sistemas inmiscibles.
14
4.4. Equilibrio Gas-Líquido. Solubilidad de gases en líquidos, análisis del
Viernes 18 Noviembre
efecto de la presión y de la temperatura.
4.5. Equilibrio sólido-líquido. Soluciones ideales. Soluciones no ideales.
Miscibilidad total, parcial e inmiscibilidad en fase sólida. Diagramas sólido-
Miércoles 23 Noviembre
15 líquido. Cristalización fraccionada. Actividad y fugacidad del componente
en fase sólida.
Viernes 25 Noviembre Examen Final
Miércoles 30 Noviembre Sustentación del Trabajo Final: Equilibrio
16
Viernes 2 Diciembre Sustentación del Trabajo Final: Equilibrio
BIBLIOGRAFIA

1. GARCIA, I. Introducción al equilibrio termodinámico y de fases. Bogotá. Facultad


de Ingeniería. 2002.

2. SANDLER STANLEY “Chemical Biochemical and Engineering Thermodynamics John Wiley and
Sons Inc. 5a Ed 2017

3. SMITH, J.M., VAN NESS, H.C. SWIHART M.T.: "Introducción a la Termodinámica en Ingeniería
Química”, McGraw-Hill de México, EIGHT EDITION 2018

4. BALZHISER, R.E., SAMUELS, M.R., ELIASSEN, J.D.: "Termodinámica Química para Ingenieros",
Editorial Prentice Hall, 1.974.
5. ESPINOSA A Fuerzas Intermoleculares y Correlaciones PvT 1997 Universidad Nacional de
Colombia Bogotá
6. HOUGEN, A. O; WATSON, K. M; RAGATZ, R. A. “Principios de los Procesos Químicos” Editorial
Reverté S. A. 2005.
7. LEVINE, Ira. “Fisicoquímica” McGraw Hill Book. 5ª Ed. 2004
8. LEWIS G. N. Y RANDALL, M. Thermodynamics. Edición revisada por Pitzer y Brewer. McGraw
Hill Book. New York. 1961.
9. PRAUSNITZ, J.M., POLING, B.E., O’CONNELL, J.P. "The Properties of Gases and Liquids", 5ª
ed., McGraw-Hill Book Co., New York, 2007.
10. PRAUSNITZ J.M. LICHTENTHALER R., GOMEZ DE ACEVEDO E. “Termodinámica Molecular de los
Equilibrios de Fases” Prentice Hall 3ª Ed. 2000
11. REID, R.C., PRAUSNITZ, J.M., POLING, B.E.: "The Properties of Gases and Liquids", 4ª ed.,
McGraw-Hill Book Co., New York, 1987.
12. TREYBAL R.E. “Operaciones de Transferencia de Masa “3ª Ed. McGraw Hill. México D.C. 2004
13. Physical Property Methods and Models Reference Manual ASPEN PLUSS

Revistas

BASE DE DATOS SCIENCE DIRECT Y AMERICAN CHEMISTRY SOCIETY ACS

FLUID PHASE EQUILIBRIA An Internacional Journal ELSEVIER

CHEMICAL ENGINEERING SCIENCE

JOURNAL OF CHEMICAL ENGINEERING DATA


Metodología: Exposición magistral, actividades en clase, talleres de resolución de problemas, análisis
de procesos de separación, profundización en tópicos específicos y presentación en clase para
discusión. Se busca generar espacios donde el estudiante realice un trabajo autónomo, individual o por
grupos, que deberá ser presentado y discutido en el aula de clase. Durante el desarrollo del curso el
estudiante va adquiriendo y desarrollando las herramientas requeridas para calcular, utilizando
diferentes modelos, un equilibrio de fases, (líquido-vapor, líquido-líquido o sólido-líquido) de un
sistema del cual disponga de datos experimentales.

Criterios de Evaluación

Examen Parcial I 23 %
Examen Parcial II 23 %
Examen Final 23 %
Talleres 15 %
Análisis termodinámico de un Proceso de separación 8%
Trabajo final equilibrio: escrito y sustentación 8%

Actividades en clase y extraclase

Se asignarán ejercicios en distintas sesiones de clase (Actividades en clase y actividades de estudio) a


través de las cuales se espera que el estudiante pueda poner en práctica los conceptos vistos en clase.
Eventualmente se solicitará la entrega de algunas de estas actividades.

Talleres

Se asignarán problemas (Talleres 1 y 2 - cada uno 7,5%) encaminados a realizar cálculos más complejos,
con el propósito de que el estudiante los desarrolle en paralelo con el avance de la teoría. Estos
problemas deben ser sustentados, a través de sesiones en las que se realizarán preguntas a los distintos
integrantes del grupo relativas a los aspectos desarrollados en el taller.

Análisis termodinámico de un Proceso de separación (Trabajo 1)

El trabajo incluye la presentación y discusión en clase de la industria seleccionada y la entrega de un


documento escrito, se realiza por grupos (máximo de 4 integrantes) sobre un proceso químico o
bioquímico donde sea fundamental para la separación de los componentes el cálculo del equilibrio
de fases. Entre las opciones están procesos como la obtención de: leche en polvo, aceites vegetales,
azúcar, sal, etanol absoluto, CO2, la desalinización de agua de mar, crioconcentración de jugos, café
liofilizado, destilación del aire, refrigeración por amoniaco, endulzamiento de gas natural y la refinación
del petróleo. El objetivo fundamental es describir los procesos y equipos y realizar un análisis
termodinámico detallado de los equilibrios de fases presentes, ya que estos son el fundamento de los
procesos de separación. Igualmente deberán incluirse esquemas e imágenes de los equipos donde se
realiza el contacto y equilibrio de las fases.

El énfasis buscado corresponde a la descripción detallada de los equipos donde la separación de los
componentes está basada en el equilibrio de fases y al análisis del equilibrio de fases asociado. Los
demás equipos deberán presentarse como cajas negras en aras del tiempo disponible y del propósito
central de este curso.

Trabajo final de equilibrio (Trabajo 2)

Se realiza por grupos (máximo de 4 integrantes). El propósito es desarrollar un algoritmo de cálculo


para estimar los datos de equilibrio, a presión constante, para líquido –líquido o líquido-vapor de un
sistema binario o ternario cuyos datos experimentales se conozcan de tal forma que sea posible
determinar el error del modelo utilizado.

El trabajo escrito deberá contener: el análisis de las sustancias (momento dipolar, grado de
asociación, tamaño), la justificación del método de cálculo seleccionado, el algoritmo de cálculo con
una explicación detallada, una muestra de cálculo completa (una iteración completa), las tablas de
resultados, el análisis de resultados, las conclusiones y la bibliografía. Cada grupo deberá sustentar
el trabajo realizado.

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