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Tema 8
Tema 8
del análisis de falla en componentes mecánicos
Dr. Ing. Carlos Fosca Pastor
Tema 8. Mecanismos de daño
vinculados a la corrosión
Sesión 8: primera parte A
Fundamentos de la corrosión
electroquímica
Corrosión electroquímica
• La existencia de una zona anódica (la que sufre
la corrosión) y una zona catódica en el
componente metálico.
• Unión eléctrica entre ánodos y cátodos
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
Dr. Ing. Carlos Fosca Pastor
Corrosión electroquímica
La corrosión electroquímica involucra dos
grupos de semireacciones: un grupo de
reacciones de oxidación y otro grupo de
reacciones de reducción.
Fe →Fe +2 + 2e Reacción de oxidación
Corrosión electroquímica
• Metal en contacto con un medio acuoso (electrólito)
• Reacciones electroquímicas (oxidación y reducción)
• Flujo de electrones hacia diferentes puntos de su
superficie en contacto con el electrólito.
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
Dr. Ing. Carlos Fosca Pastor
Corrosión electroquímica
• Un electrólito (medio acuoso) en contacto con el metal o
aleación.
• La existencia de una zona anódica (la que sufre la
corrosión) y una zona catódica.
• Unión eléctrica entre ánodos y cátodos.
electrólito Me +n OH
+ + + +
Reacciones de Reacciones de
oxidación reducción
ne
Zona Zona
anódica catódica
¿Por qué se corroen lo metales?
Todo metal o aleación se corroe como consecuencia de la
tendencia a alcanzar un menor nivel de energía libre.
Mineral de Cu Productos de Cu
refinación
corrosión
Baja energía Libre Alta energía Libre
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
Dr. Ing. Carlos Fosca Pastor
Termodinámica de la corrosión
• Termodinámicamente hablando, la corrosión de
un metal origina la disminución de su energía
libre (G), es decir que la variación de la energía
libre (DG) entre el estado inicial (metal puro) y
el estado final (metal corroído) sea negativo. Es
decir:
DG < 0
Termodinámica de la corrosión
electroquímica
El cambio de energía libre (DG) se puede expresar
también de la siguiente manera:
# electrones (o equivalentes)
transferidos
Potencial
DG= n FE electroquímico
F = cte. Faraday = 96,500 coulumbios/equivalente
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Termodinámica de la corrosión
Por lo tanto los cambios de energía libre (DG)
estarán asociados al potencial electroquímico
(E) del sistema.
DG= n FE
Pero, ahora habría que preguntarse:
¿qué es en realidad un potencial
electroquímico?
Potencial electroquímico
• Un metal en contacto con un medio acuoso inicia, como
consecuencia de las reacciones electroquímicas, un
proceso de movilidad de electrones hacia diferentes
puntos de su superficie en contacto con el electrólito.
electrólito Me +n OH
+ + + +
ne
Zona Zona
anódica catódica
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Potencial electroquímico
• Incremento de carga eléctrica en la superficie metálica
que a su vez atrae cargas del signo opuesto presentes
en el electrólito a la interfase metal/ líquido provocando la
formación una estructura interfacial denominada “doble
capa”.
+ condensador
+
+
+
metal + electrólito
+
+ +
+ +
+
fem
+
Potencial electroquímico
• Los potenciales electroquímicos no son valores
absolutos sino que deben ser medidos con
relación a un potencial de referencia conocido
como “ estándar” .
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Potencial electroquímico
La medición del potencial estándar de una semireacción se
mide con referencia al electrodo estándar de hidrógeno.
Electrodo estándar
de hidrógeno
Semicelda que
produce la
siguiente reacción:
Membrana
2H + + 2e = H 2 permeable Zn +2 + 2e = Zn
Potencial electroquímico
De esa misma manera se procede con otras semireacciones
electroquímicas:
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Diagramas de Pourbaix
DIAGRAMA DE POURBAIX FeH 2 O:
Diagrama de fases Potencial (V)
en equilibrio para
diferentes pH y
Potencial
electroquímico (E).
Predicen áreas de
estabilidad de
diversas fases: Metal,
iones metálicos,
óxidos u hidróxidos,
aniones oximetálicos,
etc.
Diagramas de Pourbaix y la corrosión
electroquímica
Potencial (V)
Zona de pasivación:
Zona de pasivación:
En esta región el Fe se oxida a la forma
En esta región el Fe se oxida a la forma
Zona de corrosión: Fe 2 O
Fe 3 .nH 2 O que cubre la superficie del
Zona de corrosión: 2 O 3 .nH 2 O que cubre la superficie del
El Fe
Fe de de manera
manera uniforme
uniforme y y adherente
El Fe
Fe pasa
pasa a a ión
ión adherente
Fe +2 formando una película barrera contra el
Fe +2 disolviéndose.
disolviéndose. formando una película barrera contra el
intercambio
intercambio iónico
iónico posterior,
posterior,
reduciendo con ello la corrosión.
reduciendo con ello la corrosión.
Zona de inmunidad:
Zona de inmunidad:
En
En esta
esta región
región el
el Fe
Fe es es
termodinámicamente
termodinámicamente más
más
estable que
estable que su
su óxido,
óxido, es decir
es decir
no
no mostrará
mostrará tendencia
tendencia a a la
la
corrosión,
corrosión, permaneciendo en
permaneciendo en
su estado metálico.
su estado metálico.
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Diagramas de Pourbaix y la corrosión
electroquímica
Potencial (V)
Protección anódica
Protección anódica
Eleva el potencial del metal hacia la zona
Eleva el potencial del metal hacia la zona
pasiva protegiéndolo de la corrosión
pasiva protegiéndolo de la corrosión
Diagramas de Pourbaix y la corrosión
electroquímica
Potencial (V)
Protección catódica
Protección catódica
Disminuye
Disminuye el
el potencial
potencial del
del metal
metal
hacia la zona de inmunidad
hacia la zona de inmunidad
evitando así su corrosión
evitando así su corrosión
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Diagramas de Pourbaix y la corrosión
electroquímica
Potencial (V)
Modificación del PH
Modificación del PH
Permite
Permite desplazar
desplazar al
al metal
metal
a la zona de pasivación
a la zona de pasivación
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Tema 8. Mecanismos de daño
vinculados a la corrosión
Sesión 8: primera parte B
Fundamentos de la corrosión
electroquímica: Origen de las
regiones anódicas y catódicas
Corrosión electroquímica
Fe ne
R. oxidación Fe → Fe +2 + 2e
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Corrosión electroquímica
Para que se produzca corrosión electroquímica se
deben cumplir 3 condiciones:
electrólito Me +n OH
+ + + +
METAL O
ALEACIÓN
ne
Zona Zona
anódica catódica
1. Electrólito en contacto con el metal o aleación
2. Presencia de zonas anódicas y catódicas
3. Contacto eléctrico entre los ánodos y cátodos
Origen de las regiones anódicas y
catódicas
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¿Por qué existen estas zonas anódicas y
catódicas en un metal?
• Todo metal y aleación contiene
heterogeneidades macroscópicas y
microscópicas que conllevan a la
existencia de regiones
termodinámicamente más activas que
otras, produciendo la formación de
zonas anódicas y catódicas en el
material.
¿Son estas zonas anódicas y catódicas
una característica intrínseca del
material?
• Las heterogeneidades que dan origen a
las zonas anódicas y catódicas no
dependen únicamente del material sino
también de las condiciones
ambientales en las que se encuentra
inmerso (gradientes de temperatura,
concentración, velocidad de fluido, etc.).
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¿Qué factores influyen en la creación de
estas zonas anódicas y catódicas?
• El origen de las zonas anódicas y
catódicas esta en la presencia de las
heterogeneidades. Todos los factores
que influyan en la existencia de éstas
también lo harán directamente en la
presencia de las zonas anódicas y
catódicas.
Heterogeneidades: origen de las zonas
anódicas y catódicas
Teniendo en cuenta en donde se pueden
presentar estas heterogeneidades estas
pueden ser clasificadas en:
Tipos de Heterogeneidades
• Del metal
• Del medio
• De las condiciones físicas del sistema
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Heterogeneidades del metal
• Múltiples Fases
Micro • Precipitados
Heterogeneidades • Segregaciones en composición química
• Límites de grano
• Regiones fuertemente deformadas (alta
de densidad de dislocaciones)
• Partículas y contaminantes en la
Macro superficie del metal
Heterogeneidades • Discontinuidades en películas
protectoras
• Diferencias en acabado superficial
MicroHeterogeneidades
• Los metales y
aleaciones están
constituidos por una Fase a
(ánodo)
serie de Fase b
heterogeneidades (ánodo)
microscópicas que
pueden comportarse
como regiones Fases secundarias
(ánodo o cátodos)
anódicas o catódicas
respecto a la matriz
(fases, dislocaciones,
límites de grano del granos
metal, etc.).
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MicroHeterogeneidades
• La presencia de Inclusiones no metálicas
inclusiones no
metálicas, por
ejemplo,
representa en el
acero,
microregiones
anódicas Martensita revenida
respecto a su Acero: A SAE J429 Gr. 8 (perno)
Fuente: www.hghouston.com/ x/12.html
matriz.
MicroHeterogeneidades
• Por su parte la presencia de dos fases masivas
(aleaciones bifásicas) puede provocar micropares
galvánicos entre estas (por ejemplo los latones a+b, el
grafito y la matriz ferrítica de las fundiciones grises, etc.).
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MicroHeterogeneidades
• La presencia de fases secundarias que precipitan en la
matriz (carburos aleados Cr 23 C 6 en los aceros
inoxidables, CuAl 2 en los duraluminios).
Cr 23 C 6 CuAl 2
MacroHeterogeneidades
• La macroheterogeneidades presentes en
el metal pueden ser diferentes naturaleza:
Las uniones soldadas son
un ejemplo claro de macro
heterogeneidades que
elevan el riesgo de
corrosión.
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MacroHeterogeneidades
Una zona del material
fuertemente
deformado se
constituye en una
macroheterogeneidad
que produce un
comportamiento más
anódico que aquellas
zonas menos
deformadas.
MacroHeterogeneidades
• El acabado superficial condiciona la
resistencia a la corrosión de una pieza
metálica.
Metales con mejor
acabado superficial
experimentan una
mejor resistencia a
la corrosión.
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MacroHeterogeneidades
• Los defectos en
recubrimientos
protectores como
las pinturas son
macro
heterogeneidades
que inducen a la
corrosión.
Este defecto es muy típico cuando la preparación
de la superficie no ha sido buena.
Heterogeneidades en el medio
• También pueden existir
heterogeneidades que
estén presentes en el
medio. Una de las más
comunes es aquella
debida a las diferencias
en concentración de
oxígeno del medio en
contacto con diferentes
regiones de un metal.
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Heterogeneidades en el medio
• Este es el caso por ejemplo, de una tubería
enterrada que atraviesa regiones con distinta
permeabilidad al oxígeno, o estructuras
metálicas parcialmente sumergidas en agua.
Tierra arenosa
(rica en O 2 )
Tubería de
acero
Tierra arcillosa enterrada
(pobre en O 2 )
Heterogeneidades de las condiciones
físicas
• Puede también ocurrir que las condiciones
físicas (temperatura, caudal de fluido,
presencias de corrientes parásitas,
puedan provocar regiones con diferentes
potenciales electroquímicos.
– Gradientes de temperatura
– Diferencias de caudal
– Corrientes parásitas
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Heterogeneidades de las condiciones
físicas
• Por ejemplo en los intercambiadores de calor el agua es
calentada progresivamente a lo largo de su extensión,
de manera que presentará zonas más calientes que
otras.
Agua
caliente
ánodo
cátodo
Agua
fría
Heterogeneidades de las condiciones
físicas
Corrientes parásitas
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Tema 8. Mecanismos de daño
vinculados a la corrosión
Sesión 8: segunda parte
Tipos de corrosión
Formas de corrosión electroquímica
• La corrosión electroquímica se puede manifestar de
muchas maneras y apariencias morfológicas.
f) bajo
tensión
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Formas de corrosión electroquímica
• A continuación se tratará de manera muy
resumida las diferentes formas de
corrosión más comunes, las cuales serán
analizadas con más detalle en los temas
subsiguientes.
Formas de corrosión electroquímica
Corrosión uniforme
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Formas de corrosión electroquímica
• Corrosión uniforme
Es la forma más común
de corrosión. El ataque se
extiende en forma
homogénea sobre toda la
superficie metálica, y su
penetración media es
aproximadamente igual en
todos los puntos.
Formas de corrosión electroquímica
Corrosión galvánica
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Formas de corrosión electroquímica
• Corrosión galvánica
Es una forma de
corrosión
electroquímica debida
a la formación de una
pila galvánica (par
galvánico) entre dos
metales en contacto
eléctrico y expuestos a
un medio corrosivo.
Corrosión galvánica de válvula mariposa de
bronce en contacto con un disco de titanio
en presencia de agua de mar.
Formas de corrosión electroquímica
Corrosión por picaduras
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Formas de corrosión electroquímica
• Corrosión por picaduras
(pitting corrosion)
Este tipo de ataque se
manifiesta de manera muy
localizada, sin aparente
pérdida de peso pero con
una fuerte penetración al
interior del material que
puede poner en riesgo la
estabilidad estructural de
un componente.
Formas de corrosión electroquímica
Corrosión debida a
resquicios
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Formas de corrosión electroquímica
• Corrosión debida a
resquicios
Se presenta en uniones,
intersticios, zonas de
solape, zonas roscadas,
y en general en aquellas
regiones mal aireadas o
en las cuales la
renovación del medio
corrosivo está
condicionada por
mecanismos de difusión y
es, en general, difícil.
Formas de corrosión electroquímica
Corrosión intergranular
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Corrosión intergranular
El ataque se localiza en los
límites de grano del
material metálico, debido a
la presencia de fases
secundarias que precipitan
en esta región (como
carburos en los aceros
inoxidables) que producen
diferencias de potencial
entre los límites de grano y
el resto de la aleación.
Formas de corrosión electroquímica
Corrosión bajo tensión
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Formas de corrosión electroquímica
• Corrosión bajo tensión
Puede presentarse en aleaciones
cuando están sometidas
simultáneamente a la acción de
un medio corrosivo y a esfuerzos
mecánicos de tracción.
Se caracteriza por la aparición de
grietas o fisuras que avanzan en
la dirección normal a la de
aplicación de la tensión a
velocidades de propagación que
pueden alcanzar los 2 ó 3
mm/hora.
Fuente: http://www.corrosionresolutions.com/example_diagnostic_photographs.htm
Formas de corrosión electroquímica
Ruptura de una tubería de gas natural de 20 pulg. de diámetro debido
a corrosión bajo tensión.
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Formas de corrosión electroquímica
Corrosión fatiga
Formas de corrosión electroquímica
• Corrosión fatiga
Es un mecanismo de
daño debido a la acción
combinada de esfuerzos
mecánicos cíclicos en un
medio corrosivo. A
diferencia de la corrosión
bajo tensión (CBT), la
corrosión fatiga se
produce en todos los
metales y aleaciones.
Fuente: http://www.prengineers.com/u4.html
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Formas de corrosión electroquímica
Accidente de aviación ocurrido por una falla de corrosión fatiga
localizada en el fuselaje del avión.
Formas de corrosión electroquímica
Otras formas de corrosión
electroquímica
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Formas de corrosión electroquímica
• Corrosión selectiva
Abarca los casos intermedios entre la corrosión uniforme
y la corrosión localizada (por picadura). El ataque no se
distribuye de forma homogénea, localizándose en
determinadas zonas de la superficie metálica.
Corrosión de una tubería de fundición gris
Formas de corrosión electroquímica
• Fragilización por
hidrógeno
Es un problema asociado
a aceros de alta
resistencia mecánica,
aleaciones de titanio y
algunas otras aleaciones
como consecuencia de la
acción del hidrógeno en
el interior del metal.
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Formas de corrosión electroquímica
• Corrosión erosión
Es el resultado de la acción
combinada de un
mecanismo de erosión en un
medio corrosivo.
El fluido corrosivo presenta
una velocidad relativa frente
al componente expuesto al
daño (Ejemplo: propelas de
embarcaciones marinas,
válvulas de turbinas
hidroeléctricas.
Válvula check
Formas de corrosión electroquímica
• Corrosión
microbacteriana
Es causada por la
presencia y actividad
metabólica de bacterias y
microorganismos
presentes en el medio.
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Formas de corrosión electroquímica
Corrosión del TITANIC debida a la acción de microorganismos.
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Tema 8. Mecanismos de daño
vinculados a la corrosión
Sesión 8: tercera parte
Corrosión galvánica
Corrosión galvánica
Es una forma de
corrosión
electroquímica debida
a la formación de par
galvánico entre dos
metales en contacto
eléctrico y expuestos
a un medio corrosivo.
Corrosión galvánica de válvula mariposa de
bronce en contacto con un disco de titanio
en presencia de agua de mar.
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Corrosión galvánica
Permite en muchos casos separar de una
manera macroscópica y a la vez más
evidente las regiones anódicas y catódicas
de un sistema de corrosión.
electrólito Me +n OH
+ + + +
ne
Zona Zona
anódica catódica
Corrosión galvánica
En la corrosión galvánica uno de los metales
se comporta como el ánodo (se corroe) y el
otro como el cátodo (se protege).
METAL A METAL B
ne
Zona Zona
anódica catódica
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Corrosión galvánica: ejemplos
• Circuitos electrónicos (donde diferentes metales
y materiales semiconductores se encuentran
reunidos en un componente).
Corrosión galvánica: ejemplos
Par galvánico: acerobronce
www.corrview.com/tech_p_10.htm
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Corrosión galvánica: ejemplos
Par galvánico:
http://www.cathodicprotectionpapers.com/3coatingfailures
acero inoxidable
– acero ordinario
Corrosión galvánica:
factores que influyen
• La diferencia de potenciales electroquímicos de los
metales que conforman el par galvánico en el medio
corrosivo en el que se encuentran en contacto.
• La conductividad iónica del medio corrosivo.
• La relación entre las áreas catódica y anódica del
par galvánico.
• La formación de capas protectoras aislantes en
alguno de los metales que conforman el par
galvánico.
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Serie galvánica
activo ánodo
Magnesio
Las series galvánicas son Aleaciones de Mg
construídas Zinc
experimentalmente y Aleaciones de Al
permiten identificar cuál de Aceros galvanizado
los dos metales en el par Fundición gris
galvánico se comportará Acero
anódicamente (se corroerá) Plomo
y cuál catódicamente (se Estaño
protegerá) por la simple Cobre
observación relativa de los Latón
potenciales electroquímicos Bronce
de cada metal en el medio Cromo
corrosivo. Plata
Oro
Platino cátodo
noble
Corrosión galvánica
Si formamos el par galvánico Fe/Zn, el Zn, al tener un
potencial mas negativo, se comportará como ánodo y el Fe
como cátodo. Del mismo modo en el par galvánico Fe/Cu,
el cobre se comportará como el cátodo y el Fe será esta
vez el ánodo.
Fe +2
Zn +2
OH OH
e e
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Corrosión galvánica:
efecto del par galvánico
Corrosión galvánica del Fe con otros metales en
contacto con una solución de 1% NaCl.
Corrosión galvánica: efecto de la
relación de áreas catódicas y anódicas
e e
e e
Cátodo grande y ánodo pequeño
incrementan la corrosión galvánica.
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Corrosión galvánica:
efecto de la conductividad del medio
Electrolito con alta Electrolito con baja
conductividad conductividad
Corrosión galvánica
A tener en cuenta :
• El Fe (y el acero) son corroídos galvánicamente
cuando están en contacto con Cu, Ni, Pb,
aceros inoxidables y Cr.
• El Al, Zn, Fe y Pb son corroídos galvánicamente
cuando se encuentran en contacto con grafito
(bronces grafitados, sustancias grafitadas,
depositos de hollín, sellantes conteniendo
grafito, etc.).
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Corrosión galvánica:
formas de evitarla o reducirla
Corrosión galvánica:
formas de evitarla o reducirla
• Aislando el contacto del par galvánico. Al aislar
el contacto entre ambos metales del medio
corrosivo se está eliminando el par galvánico.
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Corrosión galvánica:
formas de evitarla o reducirla
• Se puede agregar inhibidores de la corrosión al
medio corrosivo.
• Recubrir la zona de contacto del par galvánico o
al menos uno de los dos materiales que integran
el par. En este último caso es recomendable
cubrir el metal más noble.
Corrosión galvánica:
formas de evitarla o reducirla
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Tema 8. Mecanismos de daño
vinculados a la corrosión
Sesión 8 – Cuarta parte
Corrosión por picaduras
Corrosión por picaduras
Se manifiesta de manera
muy localizada, sin
aparente pérdida de peso
pero con una fuerte
penetración al interior del
material que puede poner
en riesgo la estabilidad
estructural de un
componente.
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Corrosión por picaduras: medios que la
provocan
Corrosión por picaduras: medios que la
provocan
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Corrosión por picaduras: aleaciones
susceptibles
http://www.ndt.net/article/v07n07/ginzel_r/fig1.jpg
Este tipo de corrosión
se presenta en
aleaciones
pasivables y es
particularmente
importante en el caso
de los aceros
inoxidables.
Aleaciones pasivables: aleaciones que tiene la
capacidad de formar una capa pasiva en su superficie
que las protege de la corrosión uniforme. Ejemplo:
aleaciones de Al, Ni, Ti, Cu, Co, aceros inoxidables, etc.
Corrosión por picaduras: aleaciones
susceptibles
Los aceros inoxidables sufren corrosión por picaduras en
soluciones neutras y ácidas conteniendo cloruros o iones
conteniendo cloro. Estas condiciones se suelen encontrar
en ambientes marinos y en diversos procesos químicos
industriales.
1. Soluciones acuosas NaCl, CaCl, FeCl 3 , CuCl 2
2. Soluciones acuosas de hipocloritos
3. Agua conteniendo haluros (Cl , Br ,I )
4. Aguas salobres, sobre todo estancadas
Asimismo el Fe y el Al también sufren corrosión por picaduras
pero en soluciones alcalinas conteniendo cloruros.
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Corrosión por picaduras:
sitios de nucleación
• Las inclusiones no metálicas como los sulfuros (MnFe)S x, ,
óxidos de aluminio y de cromo son lugares preferentes
para nuclear picaduras.
• Las inclusiones con comportamiento anódico respecto
de la matriz se disuelven y forman un microresquicio.
• Inclusiones con comportamiento catódico, la zona de la
matriz aledaña sufrirá corrosión generando igualmente
microresquicios o hendiduras.
Corrosión por picaduras:
crecimiento de la picadura
Una vez producida la rotura local de la capa protectora los
iones Cl son atraídos por los iones Fe +2 al fondo de la
picadura produciéndose la siguiente reacción de hidrólisis:
aceros inoxidables ¡acidificación!
Cr +3 + 3H 2 O + 3Cl ® Cr(OH) 3 + 3HCl
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Corrosión por picaduras:
crecimiento de la picadura
Diagrama de Pourbaix del Fe en H 2 O
La solución dentro de la
picadura se acidifica 0,6
Fe +3 pasivación
Potencial (v) vs. SHE
por las reacciones 0,2
electroquímicas de corrosión
+2
corrosión.
0,2 Fe
0,6
1,0
1,4 corrosión
inmunidad
1,8
2 0 2 4 6 8 10 12 14
pH < 2 pH
Metal
El Fe pasa de un estado pasivo a uno
. activo en el fondo de la picadura.
Corrosión por picaduras:
crecimiento de la picadura
El Fe +2 es oxidado a Fe +3
el cual se combina Los cloruros
formando una capa penetran al fondo
porosa de óxido en la de la picadura para
Reacción catódica:
O 2 + H 2 O boca de la picadura. acelerar el proceso
reducción del
de crecimiento de la
oxígeno del agua. Cl
Fe(OH) 3 picadura.
O 2 + H 2 O OH
Película pasiva
Fe +2
Cl El Fe +2 produce
Cl + H 2 O
e la hidrólisis del
Fe(OH) 2 + Cl + H + agua
promoviendo la
Fe +2
formación de
H + H + H + lo cual
El Fe se oxida a acidifica la
Fe +2 en ausencia de Cl Fe +2 solución dentro
capa pasiva. de la picadura.
hierro
picadura
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Corrosión por picaduras:
morfología de la picadura
http://www.matcoinc.com/files/pitting.jpg
Corrosión por picaduras:
morfología de las picaduras
Elíptica
Ancha y poco profunda
Angosta y
profunda Ataque de los
granos direcc.
Subsuperficial vertical
Ataque de los
granos direcc.
Socavadura
horizontal
6
Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
Dr. Ing. Carlos Fosca Pastor
Corrosión por picaduras:
factores influyentes
La resistencia a la corrosión por picaduras está
influenciada por :
• La composición química de la aleación
• El acabado superficial
• El medio (temperatura, concentración de
cloruros, presencia de agentes oxidantes,
bacterias sulfatoreductoras, etc.)
Corrosión por picaduras:
factores influyentes
INFLUENCIA
Aumento de la concentración de cloruros x
Incremento de la temperatura x
Incremento del poder oxidante del medio x
Incremento del pH del medio x
Aumento de la velocidad del fluido x
Aumento de la concentración de inhibidores x
Incremento de la concentración de sulfuros x
Incremento de la concentración de bromuros x
Organismos microbiológicos x
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
Dr. Ing. Carlos Fosca Pastor
Corrosión por picaduras:
ensayos
Ensayos de inmersión
ASTM G48 03 Pitting and Crevice Corrosion Resistance of
Stainless Steels
Corrosión por picaduras:
ensayos
Ensayos electroquímicos
ASTM G150 99(2004) Standard Test
Method for Electrochemical Critical Pitting
Temperature Testing of Stainless Steels
8
Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
Dr. Ing. Carlos Fosca Pastor
Corrosión por picaduras:
cómo evitarla o reducirla
9
Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Tema 8. Mecanismos de daño
vinculados a la corrosión
Sesión 8: quinta parte
Corrosión debida a resquicios
Corrosión debida a resquicios
• Se presenta en uniones,
intersticios, zonas de
solape, zonas roscadas,
y en general en aquellas
regiones mal aireadas o
en las cuales la
renovación del medio
corrosivo está
condicionada por
mecanismos de difusión
y es, en general, difícil.
1
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Corrosión debida a resquicios
Recubrimiento
Base o fundamento
Corrosión debida a resquicios
Mecanismo asociado
Electrolito En un primer momento:
Me →Me +n + ne
Me +n
H 2 O + 1/2O 2 + 2e → 2 OH
Me +n
Las reacciones de
Me +n
oxidación y reducción
Resquicio se producen tanto en
la superficie libre
como dentro del
resquicio.
2
Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Corrosión debida a resquicios
Mecanismo asociado
Electrolito Posteriormente dentro
del resquicio:
Me +n Me →Me +n + ne
Me +n
H 2 O + 1/2O 2 + 2e → 2 OH
Me +n La reacción de reducción
de oxígeno se ve muy
Productos limitada debido a la poca
de concentración de
corrosión oxígeno dentro del
resquicio.
Corrosión debida a resquicios
Mecanismo asociado
Electrolito Posteriormente dentro
del resquicio:
Me +n
Me →Me +n + ne
Me +n
Me +n H 2 O + 1/2O 2 + 2e → 2 OH
Me +n
Me +n
Dentro del resquicio
se promueve la
reacción de oxidación
del metal.
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Corrosión debida a resquicios
Mecanismo asociado
Se acelera la corrosión Posteriormente dentro
dentro del resquicio !! del resquicio:
Una mayor concentración
Me +n H + Cl
de Me +n en el resquicios
Me +n H + produce:
Me +n H +
1. Atracción de aniones,
como los Cl
2. Acidificación de la solución
Corrosión debida a resquicios
http://www.corrosiondoctors.org/Localized/images/monel.jpg
4
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Corrosión debida a resquicios
Evaluación
Caso: aceros inoxidables
La norma ASTM G48 (método
B): consiste en sumergir en una
solución de 10% FeCl 3 . 6H 2 O
una muestra de acero inoxidable
con un resquicio artificial (bloque
de PTFE) sujeto a la superficie
del acero a través de gomas
elásticas.
Corrosión debida a resquicios
Evaluación
Caso: aceros inoxidables
La norma ASTM G48 (método D)
consiste en elevar progresivamente
(cada 72 horas) la temperatura de
ensayo (5 °C por vez) hasta que la
corrosión por resquicios aparezca
en el acero. Mediante este método
se determina la temperatura crítica
de resquicios (CCT).
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Corrosión debida a resquicios
Temperatura crítica de resquicios (CCT) y de picaduras (CPT) para diferentes tipos
de aleaciones (según ASTM G48)
Acero inoxidable CCT (°C) CPT (°C)
Aceros inoxidables austeníticos
AISI 304L < 2,5 2,5
AISI 316L 2,5 10,0
AISI 317L 0,0 29
AISI 317LM 4,2 38
AISI 904L 12,2 42,5
254 SMO 37,5 73
654 SMO 75 >102
Aceros inoxidables dúplex
SAF2304 4,0 20,0
2205 15,0 34,4
SAF 2507 37,5 79
Aleaciones base niquel (superaleaciones)
H625 40,0 94
HC276 56,6 >102
Corrosión debida a resquicios
Prevención
• Eliminar el resquicio desde la etapa del diseño
(a veces muy complicado sino imposible).
• Procurar que los posibles resquicios sean
geométricamente "inofensivos" (cortos y
abiertos) desde el punto de vista de la
corrosión.
• Elegir adecuadamente el material en función de
su resistencia a la corrosión localizada.
6
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Tema 8. Mecanismos de daño
vinculados a la corrosión
Sesión 8: sexta parte
Corrosión intergranular
Corrosión intergranular
El ataque se localiza en
los límites de grano del
material metálico, debido
a la presencia de fases
secundarias que
precipitan en esta región
(como carburos en los
aceros inoxidables) que
producen diferencias de
potencial entre los límites
de grano y el resto de la
aleación.
1
Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Corrosión intergranular
La corrosión intergranular en uniones soldadas
Corrosión intergranular
2
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Corrosión intergranular: en aceros
inoxidables
En los aceros inoxidables estos factores metalúrgicos
pueden ser segregaciones de elementos aleantes,
precipitación de fases secundarias como carburos, fase
sigma u otros precipitados que se forman en los límites
de grano.
fase s,
Si, S, P M 23 C 6 fase c
Corrosión intergranular: en aceros
inoxidables
3
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Corrosión intergranular: en aceros
inoxidables
Influencia del %C sobre la precipitación de carburos
°C % C
horas
Diagrama temperaturatiempoprecipitación
de carburos de aceros inoxidables
Corrosión intergranular: en aceros
inoxidables
Influencia de la microestructura
Ferrita Austenita
C.I.
C.I.
horas
Velocidades de
enfriamiento durante la Corrosión
soldadura intergranular
curva 1´: precalentamiento a 300°C
4
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Corrosión intergranular: en aceros
inoxidables
Precipitación de fases secundarias
acero AISI 316 (0.05%C, 18Cr 9%Mo 2.5%MO)
Temperatura (°F) Temperatura (°C)
Tiempo (horas)
Corrosión intergranular: en aceros
inoxidables
Composición química de las fases precipitadas
Todas la fases secundarias “consumen” altos porcentajes
de cromo y molibdeno, empobreciendo a la fase matriz
del acero inoxidable y reduciendo con ello su resistencia
a la corrosión.
5
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Corrosión intergranular: en aceros
inoxidables
Influencia de la distribución de los carburos precipitados en límites
de grano
Zona
sensibilizada %Cr
M 23 C 6
18%Cr
12%Cr
carburos
corrosión intergranular
Corrosión intergranular: en aceros
inoxidables
Influencia de la distribución de los carburos precipitados en límites
de grano
Zona
sensibilizada %Cr
M 23 C 6
18%Cr
12%Cr
carburos
corrosión intergranular
6
Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Corrosión intergranular: en aceros
inoxidables
La cinética de precipitación de carburos esta influenciada
por la temperatura y el tiempo de permanencia.
M 23 C 6 M 23 C 6
Corrosión intergranular: en aceros
inoxidables
M 23 C 6
(no hay corrosión
intergranular)
Corrosión
intergranular
Austenita
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Corrosión intergranular: en aceros
inoxidables
Influencia del tamaño de grano sobre la resistencia a la
corrosión intergranular
Grano fino Grano grueso
Pérdida
de peso
Tiempo de ensayo
Evaluación de la resistencia a la
corrosión intergranular
1. Ensayos por inmersión
• Ensayo ASTM A262, con sus
diferentes prácticas A, B, C, D, E y F
• Ensayo Strauss (ASTM A393)
2. Ensayos electroquímicos
EPR test
(Electrochemical
Potentiodinamic Reactivation)
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Prevención de la corrosión intergranular
en aceros inoxidables
1. En uniones soldadas: enfriando rápidamente
durante la soldadura para evitar permanencias
prolongadas a T: 600º 800ºC.
Prevención de la corrosión intergranular
en aceros inoxidables
3. Utilizar aceros inoxidables de bajo contenido de
carbono (Ej: AISI 304L, 316L, 317L, entre los
austeníticos). Sin embargo, estos aceros no pueden
permanecer por tiempo ilimitado a las temperaturas de
sensibilización. Son apropiados para evitar la
sensibilización en estructuras soldadas.
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Tema 8. Mecanismos de daño
vinculados a la corrosión
Sesión 8: séptima parte A
Corrosión bajo tensión:
características
Corrosión bajo tensión
Puede presentarse en aleaciones
cuando están sometidas
simultáneamente a la acción de un
medio corrosivo y a esfuerzos
mecánicos de tracción.
Se caracteriza por la aparición de
grietas o fisuras que avanzan en la
dirección normal a los esfuerzos
máximos a velocidades de
propagación que pueden alcanzar
los 2 ó 3 mm/hora.
Fuente: http://www.corrosionresolutions.com/example_diagnostic_photographs.htm
1
Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Corrosión bajo tensión
Ruptura de una tubería de gas natural de 20 pulgadas de diámetro
debido a corrosión bajo tensión
Corrosión bajo tensión
Es un mecanismo de corrosión asociado a la
acción conjunta de un medio corrosivo específico,
un nivel de esfuerzos mecánicos aplicados y un
material particularmente susceptible.
medio agresivo
esfuerzos
mecánicos
2
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Corrosión bajo tensión
Corrosión bajo tensión
Condiciones básicas
Requisitos para la CBT
1. Un material susceptible a este mecanismo de
daño. No todos los materiales sufren CBT.
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Corrosión bajo tensión
La corrosión bajo tensión provoca la nucleación y
crecimiento de fisuras que pueden ser
intergranulares o transgranulares, dependiendo del
tipo de aleación y el medio en que se encuentran.
CBT intergranular en Cu CBT transgranular en acero
inoxidable austenítico
Corrosión bajo tensión
Sistemas que provocan CBT
Aleación Ambiente T (°C)
Soluciones ácidas conteniendo cloruros
(MgCl 2 , BaCl 2 )
Soluciones neutras conteniendo haluros
(Br , I , F ). 60200 °C
Aceros
inoxidables Soluciones alcalinas conteniendo
austeníticos cloruros (CaCl )
2
Agua de mar
Soluciones caústicas concentradas > 120 °C
Soluciones NaOHH 2 S
4
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Corrosión bajo tensión
Sistemas que provocan CBT
Aceros
Soluciones H 2 S, NH 4 Cl, NH 4 NO 3 ,
inoxidables
hipoclorito.
ferríticos
Aceros Similares a los aceros inoxidables
inoxidables austeníticos pero en condiciones más
dúplex severas.
Aceros
inoxidables Soluciones caústicas NaOH
martensíticos
Corrosión bajo tensión
Sistemas que provocan CBT
Aleación Ambiente T (°C)
Soluciones caústicas NaOH > 50°C
Soluciones nitrato de amonio, de calcio y
Ebullición
Aceros al de sodio
carbono Soluciones ácidas de H 2 S
Agua de mar
Mezcla de ácidos (H 2 SHNO 3 )
Vapores de amoniaco en agua
Latones Ambiente
(CuZn) Aminas y nitritos en agua
Soluciones de nitrato
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
Dr. Ing. Carlos Fosca Pastor
Corrosión bajo tensión
Sistemas que provocan CBT
Aleación Ambiente T (°C)
Aire con vapor de agua, aguas potables
Aleaciones
Ambiente
de Al Agua de mar y soluciones NaCl
Soluciones NaCl + H 2 O 2
Corrosión bajo tensión
Consideraciones metalúrgicas
La fisuración debida a la CBT
puede ser transgranular,
intergranular o incluso
ambas a la vez.
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
Dr. Ing. Carlos Fosca Pastor
Corrosión bajo tensión
Consideraciones electroquímicas
• Si bien para que se produzca la CBT pareciera ser un
prerequisito la existencia de una capa pasiva, lo cierto
es que los potenciales electroquímicos donde existe un
mayor índice para promover la CBT son precisamente
las regiones límites en las que la capa pasiva es
estable.
Corrosión bajo tensión
Consideraciones mecánicas
• Existe un nivel de intensidad de s
tensiones crítico (KI SCC ), por
debajo del cual no se produce
crecimiento de la grieta debida a
CBT.
K = s . f(geometrí a) . πa
s
K = factor de intensidad de tensiones
a
K IC = tenacidad a la fractura
CRITERIO DE FALLA
K = K IC
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Corrosión bajo tensión
Consideraciones mecánicas
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Tema 8. Mecanismos de daño
vinculados a la corrosión
Sesión 8: séptima parte B
Corrosión bajo tensión:
aleaciones susceptibles
Corrosión bajo tensión
CBT en Cl aceros inoxidables
• La propagación de la fisura
debido a CBT inducida por
cloruros es del tipo
transgranular ramificada
y no se observan productos
de corrosión en su interior.
1
Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Corrosión bajo tensión
CBT en Cl aceros inoxidables
Corrosión bajo tensión
CBT en ambientes caústicos de aceros
inoxidables austeníticos
2
Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
Dr. Ing. Carlos Fosca Pastor
Corrosión bajo tensión
Corrosión bajo tensión en aceros al carbono y
de baja aleación (sy < 1241 MPa)
Corrosión bajo tensión
Corrosión bajo tensión en aceros al carbono y
de baja aleación (sy < 1241 MPa)
• En presencia de ambientes conteniendo
amoniaco los aceros ferríticosperlíticos se
fisuran intergranularmente, mientras que con
una microestructura de martensita se pueden
obtener tanto fisuras trans, como
intergranulares.
• Altos esfuerzos aplicados en el acero tienden a
promover fisuración de modo transgranular.
3
Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Corrosión bajo tensión
Corrosión bajo tensión en aceros al carbono y
de baja aleación (sy < 1241 MPa)
• La CBT en presencia de ambientes conteniendo
cloruros es probablemente el más común de
este tipo de fallas en los aceros. Para aceros de
baja resistencia la fragilización se produce a
temperaturas bastante altas (ej: en FeCl 3 la CBT
se produce a 316 °C).
Corrosión bajo tensión
Corrosión bajo tensión en aceros al carbono y
de baja aleación (sy > 1241 MPa)
4
Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Corrosión bajo tensión
Corrosión bajo tensión en aceros al carbono y
de baja aleación (sy > 1241 MPa)
• Los aceros de "ultra" alta resistencia (40 HRC)
son extremadamente susceptibles a la CBT
debida a fragilización por hidrógeno.
Corrosión bajo tensión
Corrosión bajo tensión en aceros al carbono y
de baja aleación (sy > 1241 MPa)
• La protección catódica de acero en ambientes
con H 2 S en vez de proteger, acelera la CBT.
5
Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
Dr. Ing. Carlos Fosca Pastor
Corrosión bajo tensión
Corrosión bajo tensión en aleaciones de cobre
• Los ambientes amoniacales
+
(presencia de iones NH 4 ,
agua y oxígeno) provocan
CBT en los latones (CuZn)
son con una propagación
de la fisura de tipo
intergranular.
Corrosión bajo tensión
Corrosión bajo tensión en aleaciones de
aluminio
• La CBT en aleaciones de
aluminio, se propaga
principalmente de forma
intergranular.
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Tema 8. Mecanismos de daño
vinculados a la corrosión
Sesión 8: séptima parte C
Corrosión bajo tensión:
ensayos para evaluar la CBT
Corrosión bajo tensión
Cómo evaluar la resistencia a la CBT
La evaluación de la CBT se puede realizar a través
de una diversidad de ensayos de laboratorio.
1
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Corrosion bajo tensión
Cómo evaluar la resistencia a la CBT
Ensayos CBT con probetas tipo anillo (ASTM G49)
Deformación Deformación
constante constante Con entalle
Esfuerzo
constante
Corrosión bajo tensión
Cómo evaluar la resistencia a la CBT
Proof Rings (sulfide stress cracking susceptibility of metals in H 2 S)
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Corrosión bajo tensión
Cómo evaluar la resistencia a la CBT
Slow strain rate (SSR) testing,
o extension rate testing
(CERT), ASTM G129
Susceptible a la
CBT
inmune a
la CBT
Corrosión bajo tensión
Cómo prevenir la corrosión bajo tensión
3
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Corrosión bajo tensión
Cómo prevenir la corrosión bajo tensión
• Control del nivel de oxígeno disuelto
• Remoción de especies nocivas como los
cloruros
• Control de la temperatura de operación
Corrosión bajo tensión
Cómo prevenir la corrosión bajo tensión
Ejemplo: aceros inoxidables ferríticos o aceros
inoxidables dúplex en reemplazo de los
aceros inoxidables austeníticos para mejorar
el comportamiento del sistema a la CBT en
presencia de iones Cl .
4
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Corrosión bajo tensión
Cómo prevenir la corrosión bajo tensión
Corrosión bajo tensión
Cómo prevenir la corrosión bajo tensión
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Tema 8. Mecanismos de daño
vinculados a la corrosión
Sesión 8: octava parte
Corrosión fatiga
Corrosión fatiga
Es un mecanismo de
daño debido a la acción
combinada de esfuerzos
mecánicos cíclicos en un
medio corrosivo. A
diferencia de la corrosión
bajo tensión (CBT), la
corrosión fatiga se
produce en todos los
metales y aleaciones.
Fuente: http://www.prengineers.com/u4.html
1
Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
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Corrosión fatiga
Accidente del Aloha Airlines Boeing 737 (1988) – 35000
horas de vuelo. Fatigacorrosión del fuselaje del avión.
Hacer clic en la imagen para ver el video
Corrosión fatiga
Se produce por la
acción simultánea de
dos factores: ambiente
corrosivo y esfuerzos
cíclicos provocando un
efecto sinérgico que
reduce
significativamente el
tiempo de nucleación y
propagación de la www.hghouston.com
grieta.
2
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Corrosión fatiga
Esfuerzo alternante (MPa)
aire
AISI 410
60 Hz 0,03% NaCl
18°C
Ciclos de falla
Curvas Woehler de un acero bonificado sometido a
fatiga en aire y en una solución de 0,03% NaCl
Corrosión fatiga
Factores que influyen en la corrosiónfatiga
Mecanismo de falla asociado
Corrosión electroquímica Fatiga
• Composición química • Resistencia a la tracción
• Corrosividad del medio • Nivel de esfuerzos
• Temperatura de la solución • Concentradores de esfuerzos
• Rugosidad superficial • Relación R= smín /smáx
• Frecuencia de aplicación de la
carga
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Corrosión fatiga
Factores que influyen en la corrosiónfatiga
Corrosión fatiga a 10 8 ciclos (MPa)
Velocidad del agua de mar:
0,6 m/s, temperatura ambiente,
frecuencia: 24 hz
Influencia de la
INCONEL 625
resistencia a la
tracción en aleaciones
especiales resistentes
a la corrosión sobre la HASTELLOY
resistencia a la INCOLOY 800
corrosión fatiga.
316
Acero dulce
Resistencia a la tracción (MPa)
Corrosión fatiga
Límite de fatiga (MPa)
600
Límite de fatiga en aire
400
Límite de
corrosiónfatiga
en agua
200
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Corrosión fatiga
Características macrográficas
Muestra de acero al carbono (DIN CK 45) sometida a corrosión fatiga
en estado activo. Derecha: La misma superficie, una vez que se
eliminaron los productos de corrosión, presentó una gran densidad
de picaduras.
Corrosión fatiga
Características macrográficas
a b
a) Superficie de fractura de una probeta sometida a fatiga
b) Sometida a corrosiónfatiga. Observe los diferentes frentes
de propagación de grietas en este último caso
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Corrosión fatiga
Características microestructurales
Corrosión fatiga
Características macrográficas
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Corrosión fatiga
Cómo prevenirla
• Seleccionar adecuadamente el tipo de material a
emplear en función del ambiente corrosivo. Por
ejemplo, en presencia de medios que contienen
cloruros las aleaciones deben ser también resistentes
a la corrosión por picaduras.
• Diseñar el componente de manera que se reduzcan al
mínimo los concentradores de tensiones y la presencia
de vibraciones durante el servicio del elemento.
• Actuando sobre el nivel de tensiones, ya sea
disminuyendo los esfuerzos en servicio o las tensiones
residuales.
Corrosión fatiga
Cómo prevenirla
• Los tratamientos superficiales que mejoran la
resistencia a la fatiga (granallado, nitrurado)
también incrementan la resistencia a la
corrosiónfatiga.
• Los aceros ordinarios mejoran sustancialmente
su resistencia a la corrosión fatiga mediante la
nitruración, aumenta la resistencia a la
corrosión y la resistencia a la fatiga. No se
aplica para los aceros inoxidables austeníticos.
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Fundamentos del análisis de falla en componentes mecánicos
Dr. Ing. Carlos Fosca Pastor
Corrosión fatiga
Cómo prevenirla
• Modificando el medio (variando el pH, la temperatura, la
concentración de iones agresivos, etc.).
• Mediante protección catódica. Con este método se
elimina el fenómeno de corrosiónfatiga (convirtiéndose
solamente en fatiga) pudiendo ser un procedimiento
contraproducente en algunas aleaciones.
• Seleccionando aleaciones cada vez más resistentes a
la corrosión fatiga.
• En general todas las medidas que contribuyan a
mejorar la resistencia a la fatiga mejorarán la
resistencia a la corrosiónfatiga.
8