PAAU (LOXSE) Código: 31

Setembro 2007

QUÍMICA
CALIFICACIÓN: CUESTIONES = 2 PUNTOS CADA UNA; PROBLEMAS: 2 PUNTOS CADA UNO; PRÁCTICA: 2 PUNTOS

CUESTIONES (Responda SOLAMENTE a DOS de las siguientes cuestiones)

1. Dado el siguiente equilibrio H2S(g) ⇄ H2(g) + S(s) indique si la concentración de sulfuro de hidrógeno
aumentará, disminuirá o no se modificará si:
(a) Se añade H2(g) (b) Disminuye el volumen del recipiente

2. De las siguientes moléculas: trifluoruro de boro y amoníaco.

(a) Indique la geometría molecular. (b) Polaridad de cada molécula.
Razone las respuestas.

3. Explique razonadamente qué sucederá si en una disolución 1,0 M de sulfato de cobre(II) introducimos:
(a) Una varilla de Zn (b) Una varilla de plata.
Datos: Eº(Cu2+/Cu) = +0,34 V; Eº(Ag+/Ag) = +0,80 V; Eº(Zn2+/Zn) = -0,76 V

PROBLEMAS (Responda SOLAMENTE a DOS de los siguientes problemas)

1. Para saber el contenido en carbonato de calcio de una caliza impura se hacen reacciona 14 g de la caliza
con ácido clorhídrico del 30 % en peso y de densidad 1,15 g/mL, obteniéndose cloruro de calcio, agua y
dióxido de carbono. Sabiendo que las impurezas no reaccionan con ácido clorhídrico y que se gastan
25 mL del ácido, calcule: (a) El porcentaje de carbonato de calcio en la caliza (b) El volumen de dióxi-
do de carbono, medido en condiciones normales, que se obtiene en la reacción.
Dato: R = 0,082 atm·L/(K·mol)

2. Calcule, a 25 ºC:
(a) La solubilidad en mg/L del AgCl en agua.
(b) La solubilidad en mg/L del AgCl en una disolución acuosa que tiene una concentración de ión clo-
ruro de 0,10 M.
Dato: El producto de solubilidad del AgCl a 25 ºC es Ks= 1,7·10-10.

3. La entalpía de formación del tolueno gas (C7H8) es de 49,95 kJ/mol y las entalpías de formación del
CO2(g) y del H2O(l) son, respectivamente, -393,14 y -285,56 kJ/mol.
(a) Calcule la entalpía de combustión del tolueno, gas.
(b) ¿Cuántos kJ se desprenden en la combustión completa de 23 g de tolueno?

PRÁCTICAS (Responda SOLAMENTE a UNA de las siguientes prácticas)

1. Se desea preparar 1 L de una disolución 1 M de hidróxido de sodio (NaOH) a partir del producto co-
mercial en el que se indica que la pureza es del 98 %. Indique el procedimiento a seguir, describa el ma-
terial a utilizar y determine los gramos de producto comercial que se deben tomar.
2. Se quiere determinar la entalpía del proceso de disolución de un compuesto iónico AB. Indique el pro-
cedimiento a seguir y el material a utilizar. Si al disolver 0,2 moles de dicha sustancia en 500 mL de
agua se produce un incremento de temperatura de 2 ºC ¿Cuál es el valor de ∆H, en J/mol, para dicho
proceso de disolución? Datos: Ce(disolución) = Ce(agua)= 4,18 J/(g·ºC. Densidad del agua = 1 g/mL;
Masa de disolución = Masa de agua
 Soluciones

CUESTIONES

1. Dado el siguiente equilibrio H2S(g) ⇄ H2(g) + S(s) indique si la concentración de sulfuro de

hidrógeno aumentará, disminuirá o no se modificará si:
a) Se añade H2(g)
b) Disminuye el volumen del recipiente.

Rta.: a) Aumenta, para mantener el mismo valor de la constante: Kc = [H2] / [H2S] = n(H2) / n(H2S)
b) Aumenta la concentración. No varía la cantidad n(H2S) de gas pero disminuye el volumen.

2. De las siguientes moléculas: trifluoruro de boro y amoníaco.

a) Indique la geometría molecular.
b) Polaridad de cada molécula.
Razone las respuestas.

Solución:

a) La teoría de repulsión de los electrones de valencia dice que los pares de enlace σ y los pares no enlazan-
tes se disponen alrededor de un átomo de forma que la repulsión entre ellos sea mínima.
Molécula BF3 NH3
Átomo central B N
Conf. electr. fundamental (2s) (2px) 2 1
(2s) (2px) (2py)1 (2pz)1
2 1

Conf. electr. excitada (2s)1 (2px)1 (2py)1 (2s)2 (2px)1 (2py)1 (2pz)1
F B F H N H
Diagrama de Lewis
F H
σ 3 3
π 0 0
Pares
no enlazantes 0 1
que se repelen 3 4
Disposición de los pares triangular tetraédrica
Ángulo de enlace 120º 107º
Forma de la molécula triangular piramidal achatada
F
N
B H H
H
F F
Momento
B+δ → F–δ H+δ → N–δ
dipolar de enlace
-δ -δ F F
F F N -δ N
Momento B +δ B No Sí
H H+δ H H
µ

dipolar de la molécula F +δ
H
-δ +δ H
F

La forma de la molécula se determina de la posición de los átomos (sin tener en cuenta los pares no enlazan-
tes). En la molécula de amoníaco, está el átomo de nitrógeno en el centro del tetraedro y tres hidrógenos en
tres vértices, pero en el cuarto está un par no enlazante que no “se ve”.
b) Como el flúor es mucho más electronegativo que el boro, el enlace B+δ → F–δ será polar, pero como la
molécula de BF3 es simétrica, los vectores momentos dipolar (de igual valor) se contrarrestan y la molécula
será no polar.
El nitrógeno es más electronegativo que el hidrógeno y el enlace H +δ → N–δ es polar. Además el par no enla-
zante produce otro vector momento dipolar en la misma dirección y sentido que la resultante de los tres vec-
tores momento dipolar H → N, por lo que la molécula es polar.

3. Explique razonadamente qué sucederá si en una disolución de concentración 1,0 mol/dm3 de

sulfato de cobre(II) introducimos:
a) Una varilla de Zn.
b) Una varilla de plata.
Datos: Eº(Cu2+/Cu) = +0,34 V; Eº(Ag+/Ag) = +0,80 V; Eº(Zn2+/Zn) = -0,76 V

Solución:

a) La relación matemática entre la energía libre ΔG de Gibbs y el potencial electroquímico E, es

ΔG = -n · F · E
el que n es el número de electrones intercambiados por cada mol de especie reducida u oxidada, F es 1 Faraday
que corresponde a la carga de un mol de electrones y E es el potencial electroquímico del proceso.
Si el potencial de reducción es negativo, la variación de energía libre de Gibbs es positiva y el proceso de re-
ducción no será espontáneo.
De los datos de los potenciales de reducción:
Cu2+ + 2e– → Cu Eº = +0,34 V
Zn + 2 e
2+ –
→ Zn Eº = –0,76 V
Se pueden combinar para una oxidación-reducción:
Oxidación: Zn – 2 e– → Zn2+ Eº = 0,76 V
Reducción: Cu + 2e
2+ –
→ Cu Eº = +0,34 V
Cu2+ + Zn → Cu + Zn2+ Eº = 1,10 V
da un potencial de reacción positivo, por lo que el proceso será espontáneo.

b) Combinando los datos de la plata y el cobre:

Oxidación: Cu → Cu2+ + 2e– Eº = –0,34 V
Reducción: 2 Ag + 2e
+ –
→ 2 Ag Eº = +0,80 V
Cu2+ + Zn → Cu +Zn2+ Eº = 0,46 V
se ve que el potencial de reacción positivo, para que el proceso sea espontáneo, corresponde a la reacción en la
que el ión plata se reduce y el cobre metálico se oxida. Por tanto, la oxidación de la plata por el ión cobre(II) no
es un proceso espontáneo.

PROBLEMAS

1. Para saber el contenido en carbonato de calcio de una caliza impura se hacen reacciona 14 g de la
caliza con ácido clorhídrico del 30 % en peso y de densidad 1,15 g/cm3, obteniéndose cloruro de
calcio, agua y dióxido de carbono. Sabiendo que las impurezas no reaccionan con ácido clorhídrico y
que se gastan 25 cm3 del ácido, calcule:
a) El porcentaje de carbonato de calcio en la caliza.
b) El volumen de dióxido de carbono, medido en condiciones normales, que se obtiene en la
reacción.
Dato: R = 0,082 atm·L/(K·mol)
Rta.: a) 84 % CaCO3 en la caliza; b) V = 2,6 dm3
Datos Cifras significativas: 2
Gas: Presión (normal) p = 1,0 atm
Temperatura (normal) T = 0 0C = 273 K
Disolución HCl:Volumen V = 25 cm3
Riqueza r = 30 %
Densidad ρ = 1,15 g/cm3
Masa del mineral m = 14 g
Constante de los gases ideales R = 0,082 atm·dm3/K·mol
Masa molar: Carbonato de calcio M(CaCO3) = 100 g/mol
Cloruro de calcio M(CaCl2) = 111 g/mol
Ácido clorhídrico M(HCl) = 36,5 g/mol
Incógnitas
Porcentaje de carbonato de calcio en la caliza r'(CaCO3)
Volumen de CO2 obtenido
Ecuaciones
Cantidad (número de moles) n=m/M
De estado de los gases ideales pV=nRT

Solución:

a) La ecuación ajustada de la reacción entre el carbonato de calcio y el ácido clorhídrico es:

CaCO3(s) + 2 HCl(aq) → CaCl2(aq) + CO2(g) + H2O(l)
La cantidad de HCl que ha reaccionado es:
3 1,15 g D 30 g HCl 1 mol HCl
n (HCl)=25 cm D 3 =0,24 mol HCl
1 cm D 100 g D 36,5 g HCl
La masa de carbonato de calcio que ha reaccionado es:
1 mol CaCO3 100 ´ g CaCO3
m(CaCO3)=0,24 mol HCl =12 g CaCO3
2 mol HCl 1 mol CaCO3
Si sólo ha reaccionado el carbonato de calcio de la muestra, hay 12 g de CaCO 3 en cada 14 g de caliza, lo
que supone una riqueza de:
r'(CaCO3) =12 g de CaCO3 / 14 g de caliza = 0,84 = 84 %
b) La cantidad de dióxido de carbono obtenida es:
1 mol CO 2
n (CO 2 )=0,24 mol HCl =0,12 mol CO 2
2 mol HCl
Suponiendo comportamiento ideal para el gas,
3 −1 −1
n · R ·T 0,12 mol CO 2 · 0,082 atm·dm · mol · K · 273 K 3
V (CO 2 )= = =2,6 dm CO2 en c .n .
p 1,0 atm
2. Calcule, a 25 ºC:
a) La solubilidad en mg/dm3 del AgCl en agua.
b) La solubilidad en mg/dm3 del AgCl en una disolución acuosa que tiene una concentración de ión
cloruro de concentración 0,10 mol/dm3.
Dato: El producto de solubilidad del AgCl a 25 ºC es Ks = 1,7·10-10
Rta.: a) s' = 1,9 mg/dm3; b) s2' = 2,4×10-4 mg/dm3

Datos Cifras significativas: 2

Producto de solubilidad del AgCl Ks = 1,7×10-10
Temperatura T = 25 ºC = 298 K
Concentración de la disolución del Cl– [Cl–] = 0,10 mol/dm3
Masa molar del cloruro de plata M(AgCl) = 143 g/mol
Incógnitas
Solubilidad (mg/dm3) del AgCl en agua s'
Solubilidad (mg/dm3) del AgCl en Cl– 0,10 mol/dm3 s'2
Otros símbolos
Concentración (mol/dm3) en de AgCl en agua y en Cl– 0,10 mol/dm3 s, s2
Ecuaciones
Cantidad (número de moles) n=m/M
Concentración molar (mol/dm ) 3
s = n / V = s' / M
Producto de solubilidad del equilibrio: BbAa(s) ⇄ b Bβ+(aq) + a Aα-(aq) Ks = [Aα-]a [Bβ+]b

Solución:

a) El equilibrio de solubilidad es
AgCl(s) ⇄ Ag+(aq) + Cl–(aq)
AgCl ⇄ Ag+ Cl–
[ ]e Concentración en el equilibrio s s mol/dm3

La constante de equilibrio Ks es:

Ks = [Ag+]e [Cl–]e = s · s = s2 = 1,7×10-10

s=√ K s =√ 1,7×10
−10 −5 3
=1,3×10 mol AgCl/ dm D

s' = 1,3×10-5 mol/dm3 · 143 g/mol = 1,9×10-3 g AgCl / dm3 D = 1,9 mg/dm3 D
b)
Concentración AgCl ⇄ Ag+ Cl–
[ ]0 inicial 0 0,10 mol/dm3
[ ]d reacciona o se forma s2 → s2 s2 mol/dm3
[ ]e en el equilibrio s2 0,10 + s2 mol/dm3
La constante de equilibrio Ks es:
Ks = [Ag+]e [Cl–]e = s2 · (0,10 + s2)= 1,7×10-10
En primera aproximación, podemos considerar s2 despreciable s frente a 0,1, (s2 <<0,1). Entonces:
0,10 s2 ≈ 1,7×10-10

s2 ≈ 1,7×10-10 / 0,10 = 1,7×10-9 mol/dm3

que es despreciable frente a 0,10.
s'2 = 1,7×10-9 mol/dm3 · 143 g/mol = 2,4×10-7 g AgCl / dm3 D = 2,4×10-4 mg/dm3 D
menor que la solubilidad en agua (efecto del ión común).

3. La entalpía de formación del tolueno gas (C7H8) es de 49,95 kJ/mol y las entalpías de formación del
CO2(g) y del H2O(l) son, respectivamente, -393,14 y -285,56 kJ/mol.
a) Calcule la entalpía de combustión del tolueno gas.
b) ¿Cuántos kJ se desprenden en la combustión completa de 23 g de tolueno?
Rta.: a) DHcº = -3 944 kJ/mol; b) Q = -986 kJ

Datos Cifras significativas: 5

7 C(grafito) + 4 H2(g) → C7H8(g) ∆Hfº(C7H8) = +49,95 kJ/mol
C(grafito) + O2(g) → CO2(g) ∆Hfº(CO2) = –393,14 kJ/mol
H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) ∆Hfº(H2O) = –285,56 kJ/mol
Masa de tolueno m = 23 g C7H8
Masa molar del tolueno M(C7H8) = 92,1 g/mol
Incógnitas
Entalpía de combustión del tolueno ∆Hcº(C7H8)
Cuántos kJ se desprenden en la combustión completa de 23 g de tolueno Q
Otros símbolos
Cantidad de sustancia (número de moles) n
Ecuaciones
Ley de Hess ∆Hº = ∆HºPRODUC – ∆HºREACTIV

Solución:

a) Ecuación de combustión del tolueno:

C7H8(g) + 9 O2(g) → 7 CO2(g) + 4 H2O(g) ∆Hcº
Ecuaciones de formación:
7 C(grafito) +4 H2(g) → C7H8(g) ∆Hfº(C7H8) = +49,95 kJ/mol
C(grafito) + O2(g) → CO2(g) ∆Hfº(CO2) = –393,14 kJ/mol
H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) ∆Hfº(H2O) = –285,56 kJ/mol

Por la ley de Hess,

∆Hcº(C7H8) = 7 ∆Hfº(CO2) + 4 ∆Hfº(H2O) – (∆Hfº(C7H8) + 9 ∆Hfº(O2) )
∆Hcº(C7H8) = (7 [mol CO2] (–393,14 [kJ/mol CO2] + 4 [mol H2O] (–285,56 [kJ/mol H2O])) – (49,95 [kJ])
∆Hcº(C7H8) = –3 944,17 kJ/mol C7H8

b) En la combustión de 23 g de tolueno se desprenden

1 mol C7 H8 3944,17 kJ
Q=23 g C7 H 8 =985 kJ
92,1 g C7 H 8 1 mol C7 H8

PRÁCTICAS
1. Se desea preparar 1 dm3 de una disolución de concentración 1 mol/dm3 de hidróxido de sodio
(NaOH) a partir del producto comercial en el que se indica que la pureza es del 98 %. Indique el
procedimiento a seguir, describa el material a utilizar y determine los gramos de producto comercial
que se deben tomar.

Solución:

Cálculos: Suponiendo 2 cifras significativas.

En 1,0 dm3 de disolución de NaOH de concentración 1,0 mol/dm3 hay
n(NaOH) = 1,0 mol NaOH / dm3 D · 1,0 dm3 D= 1,0 mol NaOH
que pesan:
m(NaOH) = 1,0 mol NaOH · 40 g NaOH / mol NaOH = 40 g NaOH
El producto comercial tiene una pureza del 98 %.
Habría que pesar:
m(comercial) =40 g NaOH · 100 g comercial / 98 g NaOH = 41 g NaOH comercial.
Como la concentración de la disolución es aproximada (el hidróxido de sodio en el aire se hidrata rápidamente
y se carbonata en parte, por lo que su masa siempre será aproximada), se utiliza material de medida no dema-
siado preciso.

Procedimiento: En un vaso de precipitados de 1 000 cm3 se vierte más de la mitad de agua.

En una balanza granataria se tara un vidrio de reloj y se pesan 41 g de hidróxido de sodio comercial del 98 %,
procurando que no entre en contacto con la piel (es cáustico) y usando una espátula para manejar la sustancia.
Se vuelca el vidrio de reloj sobre el agua del vaso de precipitados y se enjuaga el vidrio con un frasco lavador.
Se agita con una varilla de vidrio el contenido del vaso de precipitados hasta que se completa la disolución.
Se vierte en una probeta de 1 dm3 y se añade agua hasta completar el volumen, procurando que el menisco del
líquido esté enrasado con la línea de 1 000 cm3.
Se pasa la disolución obtenida a un frasco de 1 dm3, se tapa y se voltea varias veces para homogeneizar. Se eti-
queta el frasco con NaOH 1 mol/dm3 y la fecha. Se lava la probeta de 1 dm3.

Material: Probeta de 1 000 cm3 (1), balanza granataria, vidrio de reloj (1), espátula (1), vaso de precipitados de
1 000 cm3 (1), varilla de vidrio (1), frasco lavador (1), frasco de 1 dm3 con tapón (1) y etiquetas.
Probeta: cilindro graduado con base, para medir volúmenes de líquidos/disoluciones de forma aproximada.
Vidrio de reloj: casquete esférico de vidrio, para evitar que los productos químicos toquen los platillos de la
balanza.
Espátula: especie de cucharilla metálica para tomar cantidades de productos químicos.
Vaso de precipitados: vaso de vidrio contenedor de líquidos/disoluciones.

2. Se quiere determinar la entalpía del proceso de disolución de un compuesto iónico AB. Indique el
procedimiento a seguir y el material a utilizar. Si al disolver 0,2 moles de dicha sustancia en 500 cm 3
de agua se produce un incremento de temperatura de 2 ºC ¿Cuál es el valor de ∆H, en J/mol, para
dicho proceso de disolución?
Datos: Ce(disolución) = Ce(agua) = 4,18 J/(g·ºC). Densidad del agua = 1 g/mL. Masa de disolución =
Masa de agua

Solución:

En una probeta de 500 cm3, se miden 500 cm3 de agua y se vierten en un calorímetro. Se esperan unos minutos
y se mide la temperatura con un termómetro.
En una balanza granataria, se tara un vidrio de reloj, y, con un varilla, se echa la masa del compuesto iónico
AB que corresponde a los 0,2 moles.
Se echa el sólido iónico en el calorímetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el
valor máximo y se resta del valor inicial de la del agua.
Al ser el calorímetro un sistema aislado, el proceso es adiabático, y
Q (cedido en la disolución) + QD (ganado por la disolución) + QC (ganado por el calorímetro) = 0
El calor QD ganado por la disolución es aproximadamente igual al ganado por el agua:
QD = m(agua) · ce(agua) ∆t = 500 g · 4,18 J/(g·ºC) ·2 ºC = 4,2×103 J
El calor QC ganado por el calorímetro se supone despreciable
Q (cedido en la disolución) = –4,2×103 J

−4,2×103 J
Δ H od = =−2×10 4 J / mol AB
0,2 mol

Cuestiones y problemas de las Pruebas de Acceso a la Universidad (P.A.U.) en Galicia.

Respuestas y composición de Alfonso J. Barbadillo Marán.
Algunos cálculos se hicieron con una hoja de cálculo OpenOffice (o LibreOffice) del mismo autor.
Algunas ecuaciones y las fórmulas orgánicas se construyeron con la extensión CLC09 de Charles Lalanne-Cassou.
La traducción al/desde el gallego se realizó con la ayuda de traducindote, de Óscar Hermida López.
Se procuró seguir las recomendaciones del Centro Español de Metrología (CEM)