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EVALUACIÓN DE PROPIEDADES REOLÓGICAS DEL SISTEMA SDS/An/AGUA

Conference Paper · May 2013

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Silvia Teresa Huerta-Marcial Emma Rebeca Macias Balleza

Universidad Nacional Autónoma de México University of Guadalajara
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J. F. A. Soltero
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 Memorias del XXXIV Encuentro Nacional y III Congreso Internacional de la AMIDIQ
7 al 10 de mayo de 2013, Mazatlán, Sinaloa, México

EVALUACIÓN DE PROPIEDADES REOLÓGICAS DEL SISTEMA

SDS/An/AGUA
Silvia Teresa Huerta-Marciala, Emma Rebeca Macías-Ballezaa, Víctor Vladimir A. Fernándezb, J.F. Armando
Soltero-Martíneza

a
Departamento de Ingeniería Química, Universidad de Guadalajara, Blvd. M. García Barragán # 1451,
Guadalajara, Jal., C.P. 44430, MÉXICO.
b
Departamento de Ciencias Tecnológicas, Universidad de Guadalajara, Av. Universidad # 1115, Ocotlán, Jal.,
C.P. 47810, MÉXICO.

Resumen
Se estudió la transición de micelas esféricas formado por el sistema dodecilsulfato de sodio
(SDS)/agua a micelas cilíndricas inducida por el contraión hidrocloruro de anilinium (An).
Este estudio se realizó mediante mediciones reológicas oscilatorias lineales como una
función de la concentración de SDS, la relación An/SDS (χAn) y la temperatura. Se
evaluaron las propiedades viscoelásticas lineales del sistema SDS/An/Agua como son: los
módulos elástico   (G’),   viscoso   (G”)   y   de   la   viscosidad   compleja   |*|. Los resultados
indican que a bajas relaciones de χAn el comportamiento reológico del sistema es
predominantemente   viscoso   (G”>G’)   al   incrementarse   χAn el predominio del
comportamiento viscoso disminuye y se observa un incremento en el comportamiento
elástico para después volverse predominantemente viscoso a valores de χAn mayores. La
viscosidad de corte cero (|η*|0) se incrementa con la relación χAn alcanzando un valor
máximo para disminuir después. Esto sugiere que el An induce la formación de micelas
cilíndricas las cuales incrementan su longitud para formar micelas alargadas gigantes, cuya
longitud alcanza un valor máximo en el punto donde la viscosidad exhibe un valor máximo.
El decremento de la viscosidad observado a mayores valores de χAn puede deberse a un
reacomodo del sistema que induce a la disminución de la longitud de las micelas para
formar nuevamente micelas esféricas.

Introducción
Los tensioactivos son sustancias anfifílicas que provocan un decremento en la tensión
superficial de la fase en que están disueltos o en la tensión interfacial entre dos fases
líquidas inmiscibles entre sí, debido a que su tipo de estructura les habilita para adsorberse
en las interfases, auto asociarse para formar agregados y una variedad de estructuras
cristalino líquidas de diferentes formas y tamaños tales como micelas esféricas o
elipsoidales, cilíndricas o filiformes, tipo gusano; cristales líquidos en fase hexagonal o
cristales líquidos en fase lamelar [1-6].

La geometría de los agregados formados por las moléculas anfifílicas es el resultado de un

delicado balance de dos fuerzas opuestas. La interacción de atracción entre cola-cola
hidrófoba proporciona la fuerza motriz para la agregación de moléculas de tensioactivo,
mientras que la repulsión electrostática entre los grupos cabeza limita el tamaño que puede
alcanzar un agregado micelar. Como resultado, las características de los agregados pueden
ser controladas fácilmente por cambios en las condiciones de la solución tales como
temperatura, concentración, y fuerza iónica [7, 8]. La adición de electrolitos que logren

1905
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disminuir la repulsión electrostática entre los grupos cabeza en micelas iónicas puede
conducir a un cambio en la estructura de diversas micelas de estructura esféricas a
cilíndricas o incluso hasta tipo gusano.

Para soluciones poliméricas y en particular para soluciones de micelas alargadas, se han

estudiado los efectos de la concentración, del tipo de tensioactivo, del grupo polar del
contraión y de la temperatura en las propiedades reológicas mediante técnicas reométricas
[9-15], dispersión de neutrones a bajo ángulo (SANS) [7, 16], dispersión de luz a bajo
ángulo (SALS) [17], dispersión estática de luz (SLS) [3, 7], dispersión dinámica de luz
(DLS) [3], resonancia magnética nuclear (RMN) [1, 4]. Demostrando, que a diferencia de
las cadenas poliméricas, las estructuras micelares se pueden romper y reformar por la
adición o pérdida de unidades individuales anfifilo en la estructura micelar o por el
rompimiento y recombinación de las mismas.

En años recientes, Gunjan Garg et al. (2004), han demostrado la transición de micelas
esféricas a micelas elipsoidales alargadas para el tensioactivo aniónico dodecilsulfato de
sodio (SDS) en presencia de anilina hidroclorada (An) mediante las técnicas de DLS y
SANS [18-19].

En este trabajo se reportan las propiedades reológicas; módulo elástico (G’), módulo
viscoso (G’’), y viscosidad compleja () del sistema SDS/An/Agua en función de la
relación χAn y la temperatura.

Metodología
Preparación de soluciones.
Para la elaboración de las soluciones del sistema SDS/An/Agua primero se prepararon
soluciones acuosas de SDS de la compañía Golden Bell a diferentes concentraciones (5-
30%wt SDS), posteriormente se añadió la cantidad de An (marca Aldrich) necesaria para
obtener la relación An/SDS deseada (0.05-0.55) esto con la finalidad de modificar la
viscosidad del sistema SDS/An/Agua.

Reometría.
El comportamiento reológico de este sistema fue estudiado en un reómetro rotacional de
esfuerzo controlado modelo AR-G2 de TA instruments con geometría tipo Couette (para
soluciones muy diluidas) y geometría tipo cono y plato de diámetro 60 mm y ángulo de 1°
(soluciones de viscosidad media) y 40 mm de diámetro y ángulo de 2° (para soluciones de
viscosidad alta). Se realizaron mediciones de barridos de deformación del sistema
SDS/An/Agua con objeto de detectar la zona viscoelástica lineal como una función de la
temperatura y de la concentración del tensioactivo a una frecuencia angular de 10 rad/s,
dentro del intervalo de deformación de 0.1% a 100%. Una vez encontrada la zona
viscoelástica lineal, se efectuaron mediciones de barridos de frecuencia para determinar su
comportamiento viscoelástico dentro del intervalo de frecuencia de 0.01 a 100 rad/s. Las
mediciones se realizaron a las temperaturas de 5, 10, 20, 30 y 40°C.

1906
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Resultados
La figura 1 muestra a manera de ejemplo el comportamiento viscoelástico de soluciones
micelares a una CSDS de 10%wt a 10°C en presencia de diferentes valores de χAn. La
deformación oscilatoria utilizada se deriva de las mediciones de deformación, dentro de la
región viscoelástica lineal, en donde el módulo elástico es independiente de la deformación.

En la ausencia de An la solución micelar de SDS no presenta ningún tipo de

comportamiento viscoelástico. Con la adición de An se observa un comportamiento
viscoelástico donde   a   bajas   relaciones   de   χAn el comportamiento reológico del sistema es
predominantemente   viscoso   (G’’>G’) en todas las frecuencias. Al incrementarse   χAn el
predominio del comportamiento viscoso disminuye aumentando el comportamiento
elástico, observándose en la región de baja frecuencia que los  módulos  G’  y  G’’ se ajustan
al modelo de Maxwell con pendiente 2 y 1 respectivamente, a mayores frecuencias   G’   y  
G’’   se cruzan a una frecuencia característica cuyo recíproco corresponde al tiempo
característico principal del   sistema   (τR). Arriba de la frecuencia de cruce G’’   alcanza   un  
Plateau (G0). Se observa que la frecuencia de cruce (ωco) aumenta al aumentar la relación
χAn hasta  una  χAn crítica a partir de la cual el comportamiento reológico del sistema vuelve
a ser predominantemente viscoso en todas las frecuencias.

Un comportamiento similar fue observado para las CSDS de 5, 15, 20 y 30 %wt.

An
co
0.3
100 0.35
0.37
Modulos (Pa)

10

0.1
0.1 1 10 100

 (rad/s)

Figura 1.- Módulo elástico (G’)   y viscoso   (G’’) (símbolos cerrados y abiertos respectivamente) como una
función de la frecuencia de una solución micelar a una CSDS de 10 %wt y a diferentes relaciones de An y SDS
(χAn) medidas a 10°C. Las líneas sólidas representan las predicciones de Maxwell.

La figura 2 muestra la viscosidad de corte cero (|η*|0) como una función de la relación χAn
para diferentes concentraciones de SDS a 10°C. Se observa un incremento constaste en la
viscosidad conforme la relación χAn aumenta sugiriendo una transición de micelas esféricas
a micelas alargadas tipo cilindro o tipo gusano. La viscosidad de corte cero alcanza un
máximo, el cual puede sugerir que la longitud micelar también tiende a un máximo. El
decremento de la viscosidad observado a mayores valores de χAn puede deberse a un
reacomodo del sistema que induce a la disminución de la longitud de las micelas para
formar nuevamente micelas esféricas, hasta una χAn máxima a partir de la cual el sistema es
inestable, la solución precipita resultando en una solución de 2 fases.

1907
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Un comportamiento similar fue observado para las temperaturas de 5, 20, 30 y 40°C.

5% wt SDS
1000 10% wt SDS
15% wt SDS
20% wt SDS
30% wt SDS
100

10

(Pa s)
1

0.1

0.01

1E-3
0.1
An

Figura 2.- Viscosidad de corte cero (|η*|0) como una función de la relación χAn para varias concentraciones
de SDS a 10°C.

La figura 4 muestra la viscosidad de corte cero máxima (|η*|0 max) como una función de la
relación   χAn para las diferentes temperaturas. La viscosidad de corte cero máxima varia
fuertemente con la temperatura y obedece la ley de la potencia de acuerdo a

η0 max ≈  

1000
5°C
10°C
20°C
30°C
40°C
100
0 max (Pa s)

10

0.1
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
An

Figura 4.- Viscosidad de corte cero máxima (|η*|0 max ) como  una  función  de  la  relación  χAn para varias
temperaturas. Las líneas sólidas son ayudas visuales.

1908
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Conclusiones
El estudio reológico del sistema SDS/An/Agua indica que el contraión hidrocloruro de
anilinium (An) induce la transición micelar esfera-cilindro a diferencia de su contraparte
convencional el sistema SDS/Agua. Esta transición ocurre a concentraciones intermedias
de SDS, CSDS<30%wt,  y  a  relaciones  de  An  y  SDS  (χAn) bajas e intermedias, 0.05≤χAn≤0.5.
Esto se verifica con la viscosidad de corte cero (|η*|0) cuyo incremento es constante hasta
alcanzar un máximo, el cual indica que la longitud micelar también alcanza un máximo. El
decremento de la viscosidad observado a mayores valores de χAn se debe a un reacomodo
del sistema que induce a la disminución de la longitud de las micelas para formar
nuevamente micelas esféricas

Referencias
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