UNIVERSIDAD NACIONAL DEL COMAHUE

FACULTAD DE INGENIERIA – Departamento de Química

Area Operaciones y Procesos
Asignatura: Ingeniería de las Reacciones Químicas II

Seminario No. 2: Catalisis Heterogenea

Parte II:Fenomenos de transporte en Catalizadores

Problema 3

La velocidad de isomerización del n-butano sobre un catalizador de SiO2-Al2O3

fue medida a 5 atm y 50ºC en un reactor de laboratorio, con alta turbulencia, en fase
gaseosa. Los estudios cinéticos indicaron que la velocidad de reacción corresponde a
primer orden. La reacción es reversible.
a) A fin de disminuir la pérdida de carga en el lecho se desea utilizar el máximo
diámetro de pastilla compatible con una utilización efectiva del volumen de la
misma. El calor de isomerización es suficientemente bajo como para
considerar que las pastillas son isotérmicas. ¿Cuál es el diámetro de pastilla
que puede ser utilizado, si se desea un mínimo de 95% de aprovechamiento del
catalizador?
b) Calcular el factor de efectividad para cada pastilla considerada.

Datos:
Conversión de equilibrio (50 ºC): 85%.
Def (en las condiciones del ensayo): 0.08 cm2f/(cmcat s).
p = 1 g/cm3.
CAs=1.89x10-4 moles/cm3
Velocidades de reacción observadas con n-butano puro:

dp (cm) 0.3 0.6 1

robs (mol/s gcat) 3.6 10-4 3.23 10-4 2.66 10-4

Problema 4

Se ha estudiado la reacción:
CO2 + 4H2  CH4 + 2H2O
realizando experiencias sobre un catalizador esférico de dp = 0.32cm, cuyas
propiedades son las siguientes:
 = 0.45, Sg = 63.6 m2cat/gcat, p = 1.285 gcat/cm3pastilla
Las mediciones se realizaron a 300ºC y presión atmosférica, encontrándose el CO2
muy diluido en la mezcla que contiene H2 e inertes, por lo cual la concentración H2
puede considerarse constante. Las concentraciones de CO2 e H2 fueron:
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CCO2 = 2.086 10-7 mol/cm3f; CH2 = 1.064 10-5 mol/cm3f.

y las experiencias se condujeron en condiciones tales que permiten despreciar las
resistencias externas a la transferencia de materia. La expresión que se obtuvo para
la velocidad de reacción es la siguiente:

k C CO 2 C H 2
rCO 2 
1  KC CO 2

A 300ºC las constantes de la ecuación anterior tienen los valores:

k = 2 102 cm6f/(cm3cat mol seg)
K = 1.2 106 cm3f/mol.
Aceptando que para esa baja presión la difusión esta controlada por el mecanismo
Knudsen.
a) Evaluar el factor de efectividad del catalizador utilizado, suponiendo que se
cumple el modelo de poros paralelos y que el factor de tortuosidad es  = 2.
b) ¿Es válido utilizar en todo el rango de valores del módulo de Thiele la
expresión de cálculo de  obtenida para primer orden y geometría esférica,
reemplazando h por h*?
c) ¿Cómo debería definir h* si las concentraciones de H2 y CO2 fuesen iguales en
la superficie del catalizador?

Problema 5

Se ha comenzado el estudio de la oxidación parcial de metanol para obtener

formaldehido a través de la reacción:
CH3OH + ½ O2  HCHO + H2O
Sobre un catalizador de Fe-Mo, siendo la velocidad de reacción expresable mediante
la ecuación r = kCM. Las mediciones se realizaron a P = 1 atm empleando metanol diluido
en aire.
En un reactor diferencial se estudió el comportamiento del catalizador empleando dos
tamaños de pastillas esféricas y cuatro temperaturas de operación para cada tamaño
de pastilla. En cada ensayo se varió el caudal gaseoso (y simultáneamente la masa de
catalizador) hasta que la influencia de la variación sobre la velocidad de reacción
observada era menor al 3%. Un resumen de los resultados obtenidos se encuentra en
la tabla 1.
Teniendo en cuenta los resultados obtenidos y los datos disponibles:
a) Calcule la energía de activación de la reacción (y el factor pre-exponencial) a
partir de la relación ln(robs/CM) vs (1/T). Utilice los datos de cada tamaño de
pastilla por separado. Explique los resultados obtenidos.
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b) Calcule el factor de efectividad de cada tamaño de pastilla para la

temperatura de operación mas alta.
c) Calcule la tortuosidad del catalizador empleado y compare el resultado
obtenido con los valores típicos de la bibliografía.
d) Con la información disponible puede asegurar que las resistencias externas a
la transferencia de calor y materia son importantes o despreciables?
e) Verifique si las pastillas de catalizador pueden considerarse isotérmicas.
Datos:
(-H)300-350ºC = 38500 cal/mol.
Sg = 105 cm2/g; ap = 1.1 g/cm3; p = 0.66; ef = 8.5 10-4 cal/(seg cm ºC);
µf = 2.5 10-4 poise; f = 1.1 10-4 cal/(seg cm ºC);
Cp = 0.25 cal/(g ºC); DmM = 0.5 cm2/ seg (para T = 573 ºK);

dp (cm) T (ºK) yM r obs(mol/lt seg)

0.02 573 0.03 3.4985 10-2
0.02 590 0.03 5.4845 10-2
0.02 608 0.03 8.5730 10-2
0.02 623 0.03 12.1748 10-2
0.40 573 0.03 1.7639 10-2
0.40 590 0.03 2.3336 10-2
0.40 608 0.03 3.0417 10-2
0.40 623 0.03 3.7207 10-2