Escalas del estudio de la solidificación

MATERIALES II: SOLIDIFICACION

SOLIDIFICACION

•Principios básicos
•Transición Sólido - Liquido
MATERIALES II: SOLIDIFICACION

ΔGint erfase = γ (energìa àrea )

INTERFAZ : SÓLIDO-LIQUIDO

TERMODINAMICA DE LA TRANSICION SÓLIDO-LIQUIDO

G = H − T .S = E + P.V − T .S
Donde:
•E = Energía Interna ΔGB=Gs-Gl
•H = Entalpía
•P = Presión
•V = Volumen Molar
•G = Energía Libre de Gibbs
•T = Temperatura (ºK)
•S = Entropía
MATERIALES II: SOLIDIFICACION

En el punto en que ambas curvas se cortan las Energías Libres serán iguales, es
decir ambas fases estarán en equilibrio y la temperatura a la que ello ocurre se
denomina Temperatura o punto de fusión (TF)

En el equilibrio G L = GS

Calor Latente de Fusión:

LF = HL – HS = ΔHLS

Entropía de Fusión:
G L= GS
HL – TE .SL=HS-TE .SS
HL – Hs = L = TE . (SL –SS) = TE.ΔS

ΔSF= LF /TE
 MATERIALES II: SOLIDIFICACION

•ΔSF ≤ 2 para metales bcc

•ΔSF = 2 para metales s fcc
•ΔSF ≥ 2 para metales hcp
MATERIALES II: SOLIDIFICACION
 MATERIALES II: SOLIDIFICACION

FUERZA IMPULSORA DE LA TRANSICION LIQUIDO - SÓLIDO

ΔG impulsora= G L = GS

ΔG impulsora= (HL – T .SL) – (HS-T .SS)

ΔG impulsora= LF – T. ΔSF
Donde T es la temperatura de sobreenfriamiento, siendo al entropía de fusión

ΔSF= LF /TE
Se obtiene:

ΔG impulsora= LF - LF (T/TE) = LF. (1 - T/TE) =

ΔG impulsora= LF / TE). (TE - T) =
ΔG impulsora= LF / TE . ΔTSE Se observa que la fuerza
Δ G impulsora = ΔSF . ΔTSE impulsora es directamente
proporcional al
subenfriamiento
 MATERIALES II: SOLIDIFICACION

NUCLEACION
Formación de una nueva fase en
NUCLEACION HOMOGENEA un punto dado de una fase
DEPENDE DEL RADIO CRITICO DE LOS homogénea, separada del resto
EMBRIONES del sistema por una interfase
definida
ΔGnucleación = − ΔGimpulsora + ΔG int erfase

ΔG ( N ) = − VΔG (V ) + SΔG (S )
graficamos

4 3 LΔT
ΔG = − πr + 4πr γ sl
2
3 Te
 MATERIALES II: SOLIDIFICACION

ΔG +
ΔGS

0
r*

El radio crítico r* se define con la

>ΔTse
condición:
ΔGN

∂ΔG ΔGV
=0
∂r -

2γ sl Te
r =
*
LΔT 16 πγ sl Te
3
2
ΔG =*
3 L ΔT
2
 MATERIALES II: SOLIDIFICACION
FRECUENCIA DE NUCLEACION
Es la cantidad de núcleos cristalinos que se generan por unidad de volumen y de tiempo

Esta asumido que el número de embriones de ni átomos esta dado por: ⎛ ΔG ⎞

n i = n exp⎜ − ⎟
⎝ kT ⎠
El número de átomos por unidad de volumen es: n; k es la ctte. De Boltzman

Para el radio crítico: ⎛ ΔG * ⎞

n i = n exp⎜⎜ −
* ⎟
⎟
⎝ kT ⎠
La frecuencia de nucleación, I está determinada por la velocidad a la que pequeños embriones alcanzan el nivel
de radio crítico:

⎛ Δ G
*
+ Δ G * ⎞
I = n * s ευL n exp⎜ − d ⎟
⎜ kT ⎟
⎝ ⎠

ns*= número de átomos en contacto con la superficie

de un núcleo crítico (≈100)
ν=frecuencia de vibración atómica(≈1013)
ε= probabilidad (≈1/6)
ΔGd=energia par ala difusión del fundido
ΔGd*=kT
MATERIALES II: SOLIDIFICACION
NUCLEACION HETEROGENEA

γls-γcs=γcl*cosθ

πγ sl Te
3 2
ΔG =*16
f (θ ) f (θ ) =
(2 + cos θ )(1 − cos θ )
2

3 L ΔT 2
4

θ= 0; ΔGd*≈0 y el crecimiento del sólido “moja” la superficie

ΔTSE

Nucleación Homogénea

Nucleación Heterogénea

Nucleación Heterogénea

Nucleación Heterogénea

Crecimiento Cristalino
SOLIDIFICACION CON GRADIENTE TERMICO POSITIVO EN EL LIQUIDO-
INTERFAZ PLANA
V

sólido liquido

V
x

sólido A liquido

TI
TP
SOLIDIFICACION CON GRADIENTE TERMICO NEGATIVIO EN EL LIQUIDO-
INTERFAZ DENDRITICA
V

sólido liquido

x
V

sólido A liquido

TI
TP
 Coarse, equiaxed grains produced by
dendritic growth in an undercooled melt
of pure metal

Dendrites in cyclohexanol, an organic compound that

crystallizes like a metal. 45×
Granos elongados y orientación preferencial producida por solidificación direccional
 MATERIALES II: SOLIDIFICACION

CINETICA DE LA TRANSICION LIQUIDO - SÓLIDO

La estructura de una pieza fundida incluye:

•La estructura en sentido metalografico (tamaño, orientación, forma y perfección
de los granos).

•La distribución del metal, los aleantes, impurezas. (segregación macro y micro)

•Los defectos (porosidad, inclusiones y rechupes)

•La topografía externa e interna (terminación superficial, forma de las superficies).

 Las variables del proceso se subdividen en dos grupos

Las que caracterizan al Las que caracterizan al

metal molde

•Composición
•Características de la •Propiedades Térmicas
nucleacion •Temperatura
•Temperatura de colado •Geometría
•Movimiento al entrar al
molde
•Propiedades cristalográficas
•Propiedades Térmicas
MATERIALES II: SOLIDIFICACION
SOLIDIFICACION DE ALEACIONES
SOLIDIFICACION DE EQUILIBRIO

X[sólidu − enT )] X s
k0 = =
X[líquidu − enT ] X l

LongitudAB
Fracciónlíquido − en − peso =
LongitudAC
 MATERIALES II: SOLIDIFICACION
SOLIDIFICACION DE NO EQUILIBRIO
I: COMPOSICION UNIFORME EN EL LIQUIDO y II:INTERCARA SOLIDO-LIQUIDO
PLANA
LA FASE LIQUIDO Y SOLIDA SON
APARENTEMENTE HOMOGENEAS Y SE
ENCUENTRAN EN EQUILIBRIO
TERMODINAMICO

Perfil de composición, luego de la solidificación

de una barra completa

ECUACION DE LA SOLIDIFICACION
NORMAL
k 0 −1
⎡ Z⎤
Cs (Z ) = k 0 C0 ⎢1 − ⎥
⎣ L⎦
MATERIALES II: SOLIDIFICACION
(a) EFECTO DE UNA ACUMULACION DE SOLUTO EN EL LIQUIDO EN LA COMPOSICION DE LA
BARRA SOLIDIFICADA

(b) ESTABLECIMIENTO DEL FECTO DE ACUMULACION DE SOLUTO DURANTE EL TRANSITORIO

INICIAL
MATERIALES II: SOLIDIFICACION
COEFICIENTE DE DISTRIBUCION EFECTIVA ke

( X s )i (Cs )i
ke = =
( X l )B (C l )B
SOBREENFRIAMIENTO CONSTITUCIONAL

a) Diagrama de fase
b) Enriquecimiento en la
interfaz
c) Sobreenfriamiento
constitucional
MATERIALES II: SOLIDIFICACION
V SOLIDIFICACION CONSTITUCIONAL

TE = T0 + mCL
sólido liquido

0 x
⎡ 1− k − R x ⎤
C L = C0 ⎢1 + k 0 e D ⎥
⎢⎣ 0
⎥⎦

D
XM =
R
R o (V) : VELOCIDAD DE SOLIDIFICACION
D: COEFICIENTE DE DIFUSION DE SOLUTO
 MATERIALES II: SOLIDIFICACION
R: VELOCIDAD DE SOLIDIFICACION
D: COEFICIENTE DE DIFUSION DE SOLUTO

C0
− C0
C0
(1 − k 0 )
dC l k0 k0 C0 R (1 − k 0 )
=− = =−
dx I,x =0 Xm Xm D (k 0 )

dTE dCl dTE C0R (1− k0 )

=m ⇒ = −m
dx x=0 dx dx I,x=0 D (k0 )

TE = T + mCl
MATERIALES II: SOLIDIFICACION

EXISTE SOBREENFRIAMIENTO CONSTITUCIONAL CUANDO EL GRADIENTE DE

TEMPERATURA REAL ES IGUAL O MENOR AL DEL EQUILIBRIO

dT dTE
≤
dx I,x =0 dx I,x =0
C0 R (1 − k 0 )
G ≤ −m
D (k 0 )

G C0 (1 − k 0 )
≤ −m
D (k 0 )
G: GRADIENTE DE
R TEMPERTURA REAL
 MATERIALES II: SOLIDIFICACION
LA RELACION G/R GOVIERNA EL MODO DE SOLIDIFICACION

EL PRODUCTO “GR” GOVIERNA LA ESCALA DE LA ESTRUCTURA

DE SOLIDIFICACION

DIAGRAMA ESQUEMATICO QUE MUESTRA LA

RELACION ENTRE EL GRADO DE TRANSICION EN MICROESTRUCTURAS ASI COMO
SUBENFRIAMIENTO Y LA MORFOLOGIA DE LA EL EFECTO DE REFINAMIENTO
INTERFAZ
Correlation between the thermal
gradient at the interface and the
interface morphology.
The change of the morphology of the solid/liquid interface as a function of growth velocity (V) in
a transparent organic system (pivalic acid, 0.076% ethanol) directionally solidified under a thermal
gradient of 2.98 K/mm. (a) Planar interface, V = 0.2 μm/s. (b) Cellular interface, V = 1.0 μm/s. (c)
Cellular interface, V = 3.0 μm/s. (d) Dendritic interface, V = 7.0 μm/s. Source: Ref 4
Influence of cooling rate on the secondary dendrite arm spacing of commercial steels
containing 0.1 to 0.9% C.
SOLIDIFICACION EN MATERIALES METALICOS
MOLDEO EN ARENA
 SOLIDIFICACION EN MATERIALES METALICOS
MOLDE PERMANENTE

INYECCION A PRESION
 SOLIDIFICACION EN MATERIALES METALICOS
METODO DE LA CERA PERDIDA
COLADA CONTINUA
 Cast aluminium
engine-block made by
Hydro Aluminium

Car steering-knuckle
made by Hydro
Aluminium Fundo
V6 engine-block made from cast aluminium and designed by
Hydro Aluminium
Al-12%Si
Al-12%Si-0,02%Na
Alloys for Automobile Castings
A typical chemical composition (wt%) for an alloy used in the manufacture of an engine-block is as follows:

Cu Mg Fe Mn Ti Sr Zr
Si
0.25- 0.0- 0.00-
7-8 3-4 0.5 trace 0.25
0.35 0.4 0.25

The copper is used for precipitation hardening (Al2Cu, Al5Mg8Cu26), should that be
necessary. Iron is to be avoided if possible, since it can form plate-like precipitates
(Al5FeSi) which embrittle the casting and can block the flow of liquid metal in the mould.
The strontium, when added delibrately, helps to modify the shape of the silicon, rather
as does sodium.
Strontium is preferred to silicon, because the effects of sodium fade relatively rapidly
when the liquid metal is held at temperature for a prolonged period before solidification.
On the other hand, strontium, by a variety of mechanisms, introduces a greater degree
of porosity in the final casting [Tynelius and Major, AFS Transactions 101 (1993) 401].
 DEFECTOS DE SOLIDIFICACION

CONTRACCION:
DEFECTOS DE SOLIDIFICACION
POROSIDAD GASEOSA