2.3.

1 La probabilidad de transición en la teoría de perturbaciones de primer orden

Absorción y emisión estimulada

Consideramos un sistema atómico descrito por un hamiltoniano Hˆ 0 cuyos estados propios | n>
corresponden a niveles de energías En. En t = 0 el átomo está en el estado propio | i> de Hˆ 0 y se
impone un campo electromagnético que oscila a la frecuencia ω. Buscamos conocer la
probabilidad de encontrar el átomo en un estado propio diferente | k> de Hˆ 0 en un instante
posterior, t. Supondremos que los resultados de la sección 2.2, que se refieren a la interacción
hamiltoniana para un átomo de hidrógeno, siguen siendo válidos cualquiera que sea el átomo. En
particular, asumimos que en la aproximación de longitud de onda larga siempre podemos usar la
interacción hamiltoniana,

donde el campo eléctrico E (r0, t) se evalúa en la posición r0 del átomo, y donde Dˆ es un operador
atómico (dipolo eléctrico) que tiene elementos de matriz distintos de cero entre los estados
propios de Hˆ 0 en consideración

Escribiendo el campo eléctrico:

ponemos la interacción hamiltoniana en la forma encontrada en el Capítulo 1 (Ecuación (1.42)):

Podemos usar los resultados obtenidos en la Sección 1.2.4 en nuestro cálculo de la teoría de
perturbaciones de primer orden. Sabemos que la probabilidad de transición solo es apreciable en
condiciones cuasi-resonantes, es decir para el caso en el que la energía del estado final Ek sea
aproximadamente igual a Ei ± h¯ω, cumpliéndose la igualdad dentro de ω = π / T, siendo T la
duración de la interacción (ecuaciones (1.49)). Entonces es posible que el átomo pase del estado |
i> al estado | k>, siempre que la frecuencia de la onda esté cerca de la frecuencia de Bohr de la
transición. En el caso correspondiente a la primera línea de la Ecuación (1.49) en la que el nivel |
k> es mayor en energía que el nivel | i>, hay absorción de energía del campo. En el caso contrario,
se produce una emisión inducida al nivel inferior | k. A continuación, trataremos estos fenómenos
de forma más cuantitativa.

Comentario Como vimos anteriormente, en el caso en el que Dˆ tenga elementos de matriz cero
entre los estados | i> y | k>, puede haber un acoplamiento entre el campo magnético de la onda
incidente y el momento dipolar magnético del átomo. La interacción hamiltoniana se puede poner
en la forma de (2.77) pero el término de acoplamiento es entonces
Los resultados obtenidos a continuación se pueden adaptar fácilmente a este caso.

Probabilidad de transición

En la teoría de la perturbación de primer orden, la probabilidad de que se haya producido una

transición del estado | i> al estado | k> después de una interacción de duración T viene dada por
la ecuación (1.46):

es una función puntiaguda de δ de altura T2 y de medio ancho π / T, centrada en δ = 0 (ver Figura

1.3). La cantidad

es el elemento de matriz (distinto de cero) para la transición y

es la desafinación de la frecuencia de la onda electromagnética de la de la resonancia atómica.

(Tomar el valor absoluto en (2.83) nos permite tratar la absorción y la emisión estimulada
simultáneamente).

Será útil especificar el elemento de matriz Wki. Introducimos el vector unitario ε, paralelo a la
dirección del campo eléctrico E (r0) de la onda electromagnética, que por tanto define su
polarización:

La interacción hamiltoniana de (2.78) conduce entonces a

en el que hemos introducido el elemento de matriz d de la componente de Dˆ en la dirección ε del
campo eléctrico. Observe que siempre es posible, mediante una elección juiciosa de la fase
relativa de los estados | i y | k, hacer que este elemento de la matriz sea real y negativo. Entonces
es habitual escribir

que define la frecuencia Rabi 1 (la justificación de este nombre se hará evidente en la Sección
2.3.2).

En esta notación, la probabilidad de transición se convierte en

Comentarios

(i) La elección de fases relativas que conducen a positivo se ha hecho para

simplificar expresiones posteriores. Es fácil generalizar los siguientes resultados al caso

más general de complejo. Por ejemplo, en (2.87) la cantidad se reemplaza

por |
(ii) (ii) En el caso de una polarización circular, se puede hacer uso de un vector de
polarización complejo ε (compárese con el Complemento 2B). Luego, la expresión de la
ecuación (2.76) se reemplaza por

El cálculo procede entonces como anteriormente en el marco de la aproximación resonante. En

particular, se puede escribir (2.85) y usar (2.86) para definir la frecuencia compleja de Rabi

La probabilidad de transición de (2.87) es proporcional al cuadrado del módulo de la frecuencia

Rabi y, por tanto, al cuadrado de la amplitud del campo eléctrico. Para caracterizar esta cantidad,
definimos la intensidad I (r0) de la onda electromagnética en el punto r0 como el valor cuadrático
medio del campo eléctrico, promediado durante un período de tiempo, θ, largo en comparación
con 2π / ω:
Podemos entonces escribirlo.

Comentarios

(i) Para el caso de una onda viajera uniforme (ϕ (r0) = −k · r0 y E (r0) = E0 en la ecuación
(2.88)) la intensidad es espacialmente uniforme y proporcional a la potencia por
unidad de área a través de una superficie perpendicular a la dirección del haz (también
conocida como irradiancia en óptica) que es igual al módulo del valor medio del vector
de Poynting:

Por esta razón, la intensidad I a menudo se expresa en unidades de W.m − 2, una inconsistencia
que, sin embargo, relaciona la intensidad con una cantidad mensurable experimentalmente.
Entonces se entiende que el valor numérico se refiere a ε0cE2, donde denota un promedio de
tiempo. Si la intensidad no es uniforme, se puede expresar en las mismas unidades siempre que se
adopte la convención anterior.

(ii) A veces se utilizan otras definiciones de intensidad. Su característica común es su

proporcionalidad al cuadrado de la frecuencia Rabi. Estas variaciones en la definición
no son inconvenientes ya que la intensidad suele aparecer como una fracción, el otro
término del cual también es una intensidad.
(iii) Cuando el campo electromagnético no es monocromático, se puede utilizar la ecuación
(2.89) si se promedia durante un período de tiempo θ en comparación con el período
típico del campo, pero breve en comparación con el tiempo de respuesta de los
detectores empleados. Para la luz visible, por ejemplo, θ se toma como 10-11
segundos. La intensidad resultante puede depender del tiempo y oscilar, por ejemplo,
en la nota de tiempo entre dos componentes de frecuencia distintos.

(iv) Es útil conocer el orden de magnitud típico de . Para un rayo láser de una
potencia de 1 mW y una sección transversal de 1 mm2, es de 103 W.m − 2. Tomando d

como del orden de qa0 (10−29 C.m), se encuentra ≈ 108 s − 1. En resonancia, la

probabilidad de transición se vuelve apreciable en unos pocos nanosegundos.

Discusión

El resultado de (2.87) destaca varias características importantes de los procesos de absorción y

emisión estimulada, a pesar de que solo es válido si la probabilidad de transición sigue siendo
pequeña en comparación con la unidad. Lejos de la resonancia (donde la desafinación supera
con creces la frecuencia de Rabi), Pi → k es siempre pequeño en comparación con uno y tiene
una dependencia oscilatoria del tiempo de interacción. Es el límite perturbativo de las
oscilaciones de Rabi el que se estudiará con total generalidad en la Sección 2.3.2. El valor

máximo ( / δ) 2 de la probabilidad de transición tiene el carácter resonante alrededor de

δ = 0 ya mencionado, pero la expresión perturbativa no puede proporcionar información sobre

las oscilaciones de Rabi para δ menor o igual a . Tenga en cuenta que la oscilación Rabi
puede interpretarse como una alternancia entre períodos dominados por la absorción y
períodos dominados por la emisión estimulada.

En el tratamiento anterior no hemos tenido en cuenta la emisión espontánea (Sección 2.1.3)

ni, de manera más general, la posibilidad de que los niveles atómicos involucrados sean

inestables, con vidas finitas . Para las transiciones en lo visible, el tiempo de vida
radiativo (es decir, debido a la emisión espontánea) de un estado excitado generalmente tiene
un valor, 1 / , de entre un nanosegundo y un microsegundo. La frecuencia de las
oscilaciones de Rabi impulsadas por una fuente láser es a menudo considerablemente mayor
que estos valores de y la probabilidad de transición (2,87) puede volverse apreciable en
un tiempo que es corto en comparación con la vida útil, y se observan oscilaciones de Rabi.
Por otro lado, si la luz se origina en una fuente clásica (lámpara incandescente o de descarga),
el ancho espectral de la luz, Δω, que juega un papel análoga a la de , es típicamente más
grande que en varios órdenes de magnitud, mientras que las frecuencias Rabi son más
pequeñas o, como mucho, no cambian. Esta situación de excitación de banda ancha (ver
Complemento 1B) no está, por lo tanto, descrita correctamente por la Ecuación (2.87). en
contraste

Las transiciones de radiofrecuencia pueden ocurrir entre niveles con vidas casi infinitas
(subniveles del estado fundamental atómico, por ejemplo, o estados moleculares no excitados
electrónicamente). La ecuación (2.87) describe entonces con precisión la situación, siempre
que la probabilidad de excitación siga siendo pequeña.

En conclusión, un cálculo perturbativo demuestra las características esenciales del

comportamiento de la probabilidad de transición para un sistema atómico impulsado por una
onda electromagnética: la naturaleza resonante de la respuesta, su proporcionalidad a la
intensidad del campo incidente y la posibilidad de ocurrencia de Oscilaciones de Rabi. Sin
embargo, sus resultados son de aplicabilidad limitada y buscaremos resultados más generales
en la Sección 2.3.2. Luego desarrollaremos una descripción no perturbativa para interacciones
que involucran solo dos niveles.

Equivalencia de la interacción A · p y D · E hamiltonianos

Consideramos el caso de una transición de dipolo eléctrico, donde Dˆ tiene un elemento de
matriz distinto de cero. Si en lugar del dipolo eléctrico hamiltoniano (2.78) hubiéramos
utilizado la forma A.p habríamos obtenido un resultado análogo pero con Wˆ reemplazado por

Aquí mostraremos que esto conduce a las mismas probabilidades de transición en resonancia
o, de manera equivalente, que Wˆ ki y Wˆ ki tienen el mismo módulo

En primer lugar, recordamos la relación que une la amplitud del campo eléctrico y el potencial
vectorial en el medidor de Coulomb (compárese con la ecuación 2.45):

Además, debemos comparar k | Dˆ | i> y k | pˆ |i> . Considere, por ejemplo, los componentes
z de los dos elementos de la matriz. Partiendo de la expresión (2.52) para el hamiltoniano
atómico y usando la relación de conmutación

Proyectar la ecuación (2.95) en <k | a la izquierda y en | i> a la derecha encontramos

Finalmente, recordando que Dˆ z = qzˆ para un átomo de un electrón y manteniendo solo

términos resonantes, se obtiene el resultado

lo que prueba la igualdad de las probabilidades de transición en resonancia.

Cuando uno ya no está exactamente en resonancia, podría parecer que las probabilidades de
transición obtenidas usando las formas alternativas de la interacción hamiltoniana ya no son
iguales. De hecho, la diferencia es del mismo orden que el efecto de incluir los términos
desatendidos al hacer la aproximación resonante y, por lo tanto, no es significativa en el
contexto de este argumento. Un cálculo más preciso revela que las probabilidades de
transición predichas son siempre idénticas, incluso fuera de resonancia.

2.3.2 Oscilaciones Rabi entre dos niveles

Solución no perturbativa de la ecuación de movimiento

En esta sección calcularemos exactamente la probabilidad de una transición entre dos estados
atómicos | i >y | k> impulsada por una onda cuasi-resonante de frecuencia angular ω similar a
la frecuencia de Bohr de la transición | Ek - Ei | / h¯ (hamiltoniano), en el caso en que esta
probabilidad pueda ser apreciable en comparación con 1. En esta situación cuasi-resonante
usaremos la aproximación de átomos de dos niveles y denotaremos por | a> y | b> los estados
de energía más bajo y más alto. Pondremos a cero la energía Ea del estado inferior y
denotaremos por ω0 la frecuencia atómica de Bohr:

El hamiltoniano atómico tiene entonces la forma

emplee el dipolo eléctrico hamiltoniano de (2.77), y escriba para el elemento de matriz Wba,

(compárese con la Ecuación 2.86) que nos permite definir la frecuencia Rabi 1 (recuerde que
las fases arbitrarias de | a>y | b> se eligen para hacer que 1 sea real y positivo). El
hamiltoniano atómico completo es entonces

Para describir la evolución del átomo expandimos su estado sobre la base {| a>, | b>} como en
la Sección 1.2 del Capítulo 1:

donde el término exponencial e − iω0t representa la evolución libre. La ecuación de

Schrödinger conduce a las siguientes ecuaciones para la evolución de las amplitudes γa y γb:

Estas ecuaciones se pueden simplificar enormemente cerca de la resonancia. Términos en | ω

- ω0 | son entonces mucho más pequeños que los términos en | ω + ω0 | de modo que los
términos exponenciales que involucran ei (ω + ω0) t oscilan muy rápidamente y dan una
contribución promedio insignificante. Descuidamos estos términos de rápida oscilación como
hicimos en la sección 1.2.4 para el caso perturbativo. Entonces obtenemos,

para la evolución de las amplitudes introducidas en (2.102).

En este punto introducimos la desafinación de la resonancia δ = ω - ω0 (compare la Ecuación

2.83) y hacemos un cambio de variables

Luego, el sistema de ecuaciones (2.105–2.106) se transforma en un conjunto de ecuaciones

acopladas con coeficientes constantes:

Tal sistema admite dos soluciones propias oscilantes, de la forma

con λ tomando uno de los dos valores,

a lo que corresponden dos soluciones para la relación α / β:

La cantidad introducida en (2.112) se conoce como frecuencia Rabi generalizada.

La solución general del conjunto de ecuaciones (2.109–2.110) es entonces

Buscamos la solución particular que corresponda a las condiciones iniciales

que es un átomo en el estado fundamental | a> en el instante t = t0. La solución en este caso
es

Reemplazando por su valor , dado por (2.112), obtenemos directamente las

probabilidades de encontrar el átomo en su suelo o estados excitados | a> y | b>. De hecho, el
conocimiento de los coeficientes γa (t) y γb (t) nos permite derivar el valor medio de cualquier
operador atómico. Usamos este hecho en la Sección 2.3.3 para calcular el valor medio Dˆ (t)
del dipolo atómico (usamos esta notación para expresar el hecho de que el valor medio de la
mecánica cuántica Dˆ = <ψ (t) | Dˆ | ψ (t>) depende del tiempo, compare la Ecuación (2.126)).

Comentario

La solución (2.117–2.118) del sistema (2.109–2.110) es la solución particular asociada con la

condición inicial (2.115–2.116). Si se cambia la condición inicial, la solución debe recalcularse.
En algunos casos, la solución particular es muy sensible a las condiciones iniciales, por ejemplo,
en las interacciones de un átomo con los llamados campos separados de Ramsey, a menudo
empleados en espectroscopía de alta resolución y en particular en relojes atómicos de cesio
(ver Complemento

Oscilaciones Rabi

La solución (2.118) nos permite evaluar la probabilidad Pa → b (t0, t) de que un átomo

inicialmente en el estado | a> debería haber pasado en el tiempo t al estado | b> bajo la
influencia de la onda electromagnética cuasi-resonante :

Esta expresión es idéntica, aparte de un cambio de notación, a la de (1.63) derivada para el

caso de un acoplamiento independiente del tiempo y no, como aquí, oscilante.
Como es evidente en la Figura 2.7, la probabilidad de transición oscila en el tiempo a la

frecuencia Rabi generalizada (Ecuación 2.112) entre cero y un valor

máximo,

La probabilidad de transición máxima PMax a → b tiene una variación resonante con la

desafinación de frecuencia de la excitación a la frecuencia ω de la frecuencia atómica de Bohr
ω0 (Figura 2.8). Esta resonancia exhibe una forma de línea Lorentziana de ancho a la
mitad del máximo. Por tanto, el ancho de la resonancia aumenta en proporción a la amplitud
de la onda electromagnética.

Figura 2.7 Oscilaciones Rabi para

el caso resonante (línea continua)
y para desafinaciones δ = 1 y δ =
2 1 (guiones).

Figura 2.8 Máxima probabilidad

de encontrar el átomo en estado
excitado en el curso de su
evolución oscilatoria en función
de la frecuencia ω del campo
aplicado

Observe que exactamente en resonancia, el valor máximo de PMax a → b es la unidad.

Entonces es posible transferir toda la población atómica del estado fundamental | a al estado
excitado | b>, siempre que la duración de la interacción se fije en π / . Esto se conoce como
"excitación de pulso π".

Ejemplos

Ahora consideramos si las oscilaciones de Rabi son observables en el rango de longitud de

onda visible. Siguiendo la discusión de la Sección 2.3.1, podemos ver que el cálculo anterior
solo es válido si la duración de la interacción es más corta que la vida útil de los dos estados
atómicos involucrados en la transición bajo consideración. Además, para observar las
oscilaciones de Rabi, la duración de la interacción debe ser al menos un período de oscilación
único. Estas dos condiciones son compatibles en el dominio de la longitud de onda visible
siempre que la frecuencia Rabi sea al menos del orden de 10 9 s − 1, que se puede obtener
utilizando un rayo láser de unas pocas decenas de milivatios de potencia enfocado a un área
de aproximadamente 1 mm2. Las oscilaciones de Rabi se pueden observar iluminando los
átomos con un pulso de luz láser, donde la longitud del pulso (t −t0) se varía en el rango de
unos pocos nanosegundos, mientras se observa la fluorescencia producida (cuya intensidad es
proporcional a la número de átomos en estado excitado). Tal experimento es posible pero
presenta serias dificultades técnicas con el resultado de que la oscilación de Rabi es
directamente observable en el dominio visible solo en condiciones favorables.

En el dominio de la radiofrecuencia, sabemos por la Sección 2.2.5 que, en virtud del

acoplamiento dipolo magnético, las transiciones se pueden impulsar entre subniveles
hiperfinos del estado fundamental, que tienen vidas infinitas. Un buen ejemplo es la transición
del reloj atómico a 9.192631770 GHz entre los subniveles hiperfinos F = 3 y F = 4 del estado
fundamental 62S1 / 2 del cesio atómico. Con una intensidad de unos pocos vatios por
centímetro cuadrado, se pueden inducir frecuencias Rabi 1 / 2π del orden de cien kilohercios.
Existen técnicas para medir las poblaciones relativas de los subniveles, lo que permite estudiar
las características de las oscilaciones de Rabi. El uso de pulsos π es ahora una técnica común
para transferir una muestra atómica completa al subnivel deseado.

Otro ejemplo importante de un sistema en el que ocurren oscilaciones Rabi, además del
atómico, es el de una partícula de espín 1/2 en un campo magnético estático. Este es otro
sistema con un par de niveles de energía, cuya separación es proporcional al campo magnético
aplicado y que también interactúa con una onda electromagnética incidente a través de un
acoplamiento dipolo magnético. Los experimentos en resonancia magnética nuclear a menudo
se refieren a núcleos de hidrógeno de 1/2 espín en un campo magnético estático del orden de
unos pocos teslas para los que los niveles asociados con las dos posibles orientaciones de
espín se separan luego unos pocos cientos de MHz. El valor preciso de la frecuencia de
resonancia proporciona información sobre el entorno de los núcleos de hidrógeno. Este
fenómeno tiene importantes aplicaciones en análisis químicos y en imágenes médicas.

Transitorios coherentes y pulsos π / 2

Consideramos nuevamente la situación descrita en la Sección 2.3.2, pero supongamos ahora

que el campo electromagnético, que se encendió en t = 0, se apaga repentinamente en el
momento

Esto se conoce como aplicar una excitación de π / 2 pulsos. Para simplificar nuestro cálculo de
la evolución posterior del átomo, asumimos que el campo incidente está sintonizado
exactamente en la resonancia (δ = 0). El estado del átomo en el tiempo t1 viene dado por
(2.117–2.118):
Durante la evolución libre subsiguiente, el estado del átomo se describe mediante

lo que implica que la probabilidad de que el átomo esté en cualquier estado no cambia con el
tiempo

Sin embargo, no debe concluirse que el sistema no evoluciona en absoluto. Esto se puede
demostrar considerando la evolución de la expectativa de cualquier observable para el cual el
operador tiene elementos de matriz distintos de cero entre los dos estados | a> y | b>. A
modo de ejemplo podemos tomar, para el caso de una transición dipolar eléctrica, el operador
para la componente Dˆ ε = Dˆ .ε del momento dipolar eléctrico. En la base {| a>, | b>} esto se
puede representar por

El valor esperado de Dˆ ε para el estado de (2.124) es entonces

Por tanto, el momento dipolar oscila a la frecuencia de Bohr ω0. En el caso de una transición
en el dominio óptico, esta oscilación va acompañada de la emisión de luz visible a la misma
frecuencia.

Aunque se emite a la misma frecuencia ω0 que la emisión espontánea entre los mismos dos
niveles de energía, esta luz tiene propiedades marcadamente diferentes. Estas propiedades
están relacionadas con la coherencia de la emisión. La ecuación (2.126) muestra que la fase de
las oscilaciones del dipolo atómico está determinada unívocamente con respecto a la de la
onda incidente. Por lo tanto, un conjunto de átomos preparados por el mismo pulso π / 2
emitirá luz con la misma fase. Esto contrasta con lo que ocurre con la emisión espontánea,
cuando los átomos individuales emiten luz con una fase aleatoria. Es posible observar las
consecuencias de esta coherencia en experimentos. Estos incluyen la direccionalidad de la
emisión, la aparición de fenómenos relacionados con la pulsación de la luz fluorescente con un
haz coherente con la luz de conducción. Tales fenómenos, conocidos como transitorios
coherentes, pueden observarse solo en una escala de tiempo que es corta en comparación con
las vidas radiativas de los estados atómicos involucrados.

Comentarios

La radiación, obviamente, lleva energía a expensas de la energía de excitación atómica y la

probabilidad de ocupación del estado excitado disminuye correspondientemente con el
tiempo, contrariamente a la predicción de (2.124). La razón de esta discrepancia es que en la
derivación de la ecuación (2.124) se despreció cualquier interacción entre los átomos y el
campo irradiado por esos átomos. De hecho, es la reacción del campo emitido en los átomos
radiantes lo que provoca la desintegración con el tiempo de | γb (t) |; ver, por ejemplo, el
Complemento 2A para un tratamiento clásico de este efecto.

En el dominio de la radiofrecuencia, y para las transiciones que involucran niveles de vida útil
muy larga, los pulsos π / 2 se usan comúnmente para poner un sistema en un estado de
oscilación libre (a una frecuencia angular ω0), con una fase bien definida controlada por el
movimiento excitado. Los métodos de resonancia magnética nuclear pulsada utilizan pulsos
π / 2 y esta técnica se emplea ampliamente en relojes atómicos y en numerosos métodos que
involucran franjas de Ramsey. Esta técnica se describirá en Complemento 2D.

Comentario

No se debe pensar que es necesario generar pulsos de duración exactamente igual a la de un

pulso π / 2 para que estos métodos funcionen. El punto esencial es poner el átomo en un
estado de superposición lineal de | a>y | b> con los dos estados con pesos similares, para
optimizar la amplitud de las oscilaciones en (2.126).

2.3.3 Transiciones multifotónicas

Tratamiento perturbativo

Consideramos la situación representada en la Figura 2.9, en la que un átomo, inicialmente en

el estado | i>, interactúa con una onda electromagnética de frecuencia angular ω, cercana a la
mitad de la que corresponde a la separación de energía entre el estado | i >y otro estado. | k>
(ωki = | Ek - Ei | / h¯).

ado que no existe ningún nivel atómico a una energía Ei + h¯ω, un cálculo mediante la teoría
de perturbaciones de primer orden arroja una probabilidad muy pequeña de que se produzca
una transición desde el estado atómico inicial. Sin embargo, en la teoría de la perturbación de
segundo orden (sección 1.2.5 generalizada al caso de una perturbación sinusoidal), se
encuentra, en el límite cuasi-resonante, una probabilidad de transición después de un tiempo
de interacción T de

Aquí nuevamente aparece la función δT (E) (centrada en cero y con amplitud y medio ancho
T / 2πh¯ y πh¯ / T, respectivamente). Da como resultado la condición de resonancia.

Como sugiere la figura 2.9, tal proceso puede interpretarse como una transición entre los
niveles de átomos | i y | k inducida por la absorción simultánea de dos fotones. Si el átomo
hubiera estado inicialmente en el más alto de los dos estados de energía en lugar del más
bajo, el átomo podría haber hecho una transición del estado excitado al estado fundamental
acompañado de una emisión estimulada por dos fotones.

La absorción de dos fotones que se describe aquí es un proceso no lineal de segundo orden.
Cada uno de los elementos de la matriz Wkj y Wji es proporcional a la amplitud del campo
eléctrico de la onda impulsora (ecuación 2.85) de modo que la probabilidad de transición
(2.127) es proporcional al cuadrado de la intensidad de la luz. Este resultado puede
generalizarse a órdenes superiores de teoría de perturbaciones. Por ejemplo, si ω = | Ek − Ei
| / 3h¯, se puede producir una transición de tres fotones (comparar Figura 2.5), cuya
probabilidad es proporcional al cubo de la intensidad de la luz

Comentarios

En las transiciones atómicas, un elemento de matriz de dipolo eléctrico es distinto de cero solo
entre niveles de paridades opuestas (compárese con la Sección 2.2.5). Como consecuencia, se
produce una transición de dipolo eléctrico de dos fotones sólo entre niveles de la misma
paridad que, por el contrario, no están conectados por transiciones dipolo eléctricas de un
fotón

Órdenes de magnitud

Es una tarea sencilla comparar la probabilidad de transición de dos fotones cuasi-resonantes

de (2.127) con la probabilidad de transición de un fotón de (2.80). En resonancia la relación o
los dos son del orden de

igual al cuadrado de las frecuencias Rabi (que se supone que son de valores iguales) dividido
por el cuadrado de la desafinación del estado intermedio | j. Aparte de los casos especiales en
los que el nivel intermedio es exactamente equidistante en energía de los estados | i y | k, la
desafinación del estado intermedio suele ser mucho mayor que las frecuencias Rabi de las dos
transiciones de un fotón que se unen, respectivamente. , establece | i y | j y establece | j y | k.
Por lo tanto, las transiciones de múltiples fotones suelen ser mucho menos probables que las
que involucran solo un fotón. La probabilidad de que ocurran solo se vuelve apreciable si la
intensidad de la luz incidente es lo suficientemente alta, lo que explica el hecho de que su
observación experimental generalmente se basa en el uso de rayos láser pulsados de alta
potencia o enfocados estrechamente.

Comentarios

El cálculo anterior solo es válido para tiempos de interacción que son cortos en comparación
con los tiempos de vida radiativos de los estados finales iniciales | i y | k. La desafinación de
frecuencia desde el estado intermedio también debe ser grande en comparación con su ancho
radiativo (vida útil inversa) y también en comparación con la frecuencia Rabi Wij / h¯, ya que
se requiere un tratamiento más cuidadoso si la transición de un fotón enlaza | i y | j es cuasi-
resonante

Hamiltoniana efectiva para una transición de dos fotones

Cuando la intensidad de la onda incidente es suficientemente alta y la transición de dos

fotones es casi resonante, es posible un tratamiento más exacto del sistema. Para aclarar la
notación, denotamos por | ay | c los dos estados unidos por la transición de dos fotones (2ω ≈
ω0 = (Ec - Ea) / h¯) y por | j los niveles intermedios, todos los cuales suponemos que estamos
lejos de la resonancia de un fotón. Expandimos | ψ (t) sobre el conjunto de bases formado por
los estados | a, | cy el conjunto | j de forma análoga a (2.102), introduciendo las amplitudes
correspondientes γa (t), γc (t) y γj (t). Entonces, la ecuación de Schrödinger se puede convertir
en una forma análoga a (2.103–2.104). El γj (t) se puede calcular a partir de la teoría de la
perturbación, ya que todos están fuera de resonancia. Suponiendo que la interacción se activa
lentamente de modo que se puedan eliminar las constantes de integración (compárese con la
Sección 1.2.5), obtenemos

Sustituyendo estos términos en las ecuaciones que describen la evolución de γa (t) y γc (t)
encontramos ecuaciones que representan un sistema de dos niveles {| a, | c} perturbado por
una interacción efectiva hamiltoniana con una matriz no diagonal. elementos: 7

y elementos matriciales diagonales:

Ahora, solo tenemos que resolver el conjunto de ecuaciones de primer orden acopladas, por
ejemplo, siguiendo el procedimiento de la Sección 2.3.2, y así obtener

en el que la frecuencia de Rabi generalizada se define por

El resultado es la aparición de oscilaciones Rabi entre los niveles | ay | c, impulsadas por el

acoplamiento cuasi-resonante de dos fotones. Todas las observaciones hechas en la Sección
2.3.2 también son directamente aplicables aquí, pero además señalamos lo siguiente. En
primer lugar, la ecuación (2.134) nos dice que el átomo puede pasar por completo al estado |
c, a pesar de que los coeficientes γj (t) siguen siendo pequeños en comparación con la unidad;
por tanto, la probabilidad de encontrar el átomo en uno de los estados intermedios es
insignificante. Esto surge naturalmente porque la transición de dos fotones, a diferencia de las
transiciones de un fotón que unen los estados básico e intermedio, es casi resonante. Otra
novedad de (2.135) es el papel de los elementos de la matriz diagonal del hamiltoniano
efectivo que dan lugar a cambios de luz. Este importante fenómeno es el objeto de nuestro
estudio en la siguiente sección.

2.4.2 población del estado excitado

Principio del cálculo

Cuando solo el nivel inferior | a> se alimenta con átomos, y en ausencia de un campo
electromagnético, las poblaciones en estado estacionario son

Si ahora aplicamos un campo electromagnético cuasi-resonante, una fracción de los átomos

pasará al nivel excitado pero, de la ecuación (2.147), siempre tendremos
Para el caso en el que el acoplamiento pueda tratarse de manera perturbativa, solo se excita
una pequeña fracción de los átomos, de modo que Nb es siempre pequeño en comparación
con Na, que a su vez permanece en un valor cercano a N.

Evaluamos la probabilidad de que un átomo que aparece en un tiempo t0 en el nivel | a> se

encuentre en un tiempo t posterior en el nivel | b>. Esta probabilidad es el producto de dos
términos, siendo el primero

que es la probabilidad de excitación de un átomo desde el nivel | a> al nivel | b> por el campo
electromagnético, y el segundo es

que es la probabilidad de supervivencia de un átomo en cualquiera de los niveles.

El número total de átomos en el nivel | b> en el tiempo t se obtiene sumando las

contribuciones anteriores para todos los tiempos t0 anteriores. Sabiendo que adt0 átomos
aparecen en el nivel | a> entre los tiempos t0 y t0 + dt0, encontramos,

Solución perturbativa

La probabilidad Pa → b (t0, t) se calculó antes y se da en el caso perturbativo mediante las

ecuaciones (2.80–2.81). Sustituyendo esto en (2.153) y poniendo t - t0 = T, obtenemos

La integración se puede realizar fácilmente después de expandir el seno en términos de

exponenciales complejos. Da

Reemplazando | Wba | / h¯ por la frecuencia Rabi 1, e introduciendo el número total de

átomos, N, obtenemos
Por tanto, la fracción de átomos transferidos al estado excitado es proporcional a la intensidad
de la onda electromagnética ( dependencia). Además, esta fracción exhibe un
comportamiento resonante cuando la frecuencia de la onda se sintoniza alrededor de la
frecuencia de Bohr ω0. Es una función Lorentziana de la desafinación, la Lorentziana tiene un
ancho completo a la mitad del máximo de 2 D (ver Figura 2.13).
El cálculo anterior empleó la expresión perturbativa para la probabilidad de transición Pa → b (t0,

t). Por lo tanto, solo es exacto cuando es pequeño en comparación con D o con la
desafinación δ = ω - ω0. En estas condiciones, la fracción de átomos Nb / N que se transfiere al
estado excitado también permanece pequeña.

Solución no perturbativa

Para el caso no perturbativo empleamos un razonamiento similar al anterior, pero ahora

sustituyendo la ecuación (2.119) por la probabilidad de transición no erturbativa Pa → b (t0, t) en
la ecuación (2.153). Ahora encontramos

con (compare la ecuación 2.112),

La integración se lleva a cabo como arriba, produciendo

En el límite de baja intensidad (2 1 2 D + (ω - ω0) 2) este resultado es idéntico al resultado

perturbativo (2.156): la población Nb es proporcional a la intensidad de la onda incidente. Sin
embargo, a alta intensidad, la fracción de átomos en el estado excitado aumenta más lentamente
con 2 1 y tiende asintóticamente a 1/2. Esta es una manifestación de la saturación de la excitación.
Volveremos a este fenómeno al final de la Sección 2.4. Además, la fórmula (2.159) indica que la
amplitud de la resonancia aumenta con la intensidad, siendo igual a 2 2 D + 2 1. Este efecto se
conoce como ampliación de potencia.
La ecuación (2.159) puede luego reformularse como

La función s / (1 + s) es aproximadamente igual s para s <<1 y tiende asintóticamente hacia 1

cuando s> 1, caracterizando de manera general el fenómeno de saturación (Figura 2.14).

Usando (2.90), podemos expresar el parámetro de saturación como

donde I es la intensidad de la luz (Ecuación 2.90), y hemos introducido la intensidad de saturación

Isat, cuyo valor es, para el modelo considerado aquí,

El parámetro de saturación s resulta ser una cantidad muy útil, ya que muchas expresiones, como
(2.161), siguen siendo válidas para situaciones más complejas que la de nuestro modelo simple. En
esos casos, s asume con mayor frecuencia una forma similar a (2.162), siendo la intensidad de
saturación Isat y el ancho 2 D del Lorentziano como parámetros fenomenológicos.