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Universidad La Salle
ISSN: 1405-6690
revista.ci@ulsa.mx
Universidad La Salle
México
RESUMEN
En el proceso de HDT generalmente se usan reactores de lecho fijo. La severidad del HDT depende del
tipo de carga y las especificaciones de productos, con temperaturas de reacción que oscilan entre 350 y
4400 C y presiones entre 45 y 140 Kg/cm2. Los valores de espacio-velocidad pueden estar entre 0.1 y 1.0
Y los consumos de hidrógeno varían de 350 hasta 2500 pie3/B. Los tiempos de recuperación de la inver-
sión están entre 2 y 3 años.
ABSTRACT
Additions of FCC-Feed Gasoil Hidrotreating units to refining schemes has reasons both economic and
enviromental. Gasoil DDT, besides of lowering significantly the sulfur content of FCC products, as well as
the emissions of the unit, allows the unit profitability improvement by increasing the gasoline yield. In addi-
tion, Gasoil HDI gives the possibility of treating more heavy feeds in FCC, by deleting metals and
asphaltenes.
HDT process generally uses fixed-bed reactors. HDT severly depends on the feedstock origin and the
product specifications. Reaction temperatures vary from 350 to 400 degrees C and pressures from 45 to
140 Kg/cm2. Space-velocity range is 0.1-1.0 and hydrogen consumption is 350-2500 CF/BBL. Investment
payback period is 2-3 years.
crudos son más pesados y con mayores con- de las cargas a FCC pasan por HDT).
centraciones de contaminantes. El aumento en la demanda de destilados inter-
medios ha favorecido la aplicación del Hidro-
Entre las soluciones que se han adoptado craqueo (HG), sin embargo, para alcanzar altas
ante tal situación, en términos de los esquemas conversiones a partir de gasóleos pesados de
de refinación, cabe señalar un incremento en la vacío se requieren presiones elevadas (>140
capacidad de HDT de los diferentes cortes Kg/cm2), lo cual lleva a costos de inversión y
petrolíferos, utilizando el hidrógeno adicional consumos de hidrógeno muy elevados. Por esto
generado en el proceso de Reformación de Naf- se ha puesto especial énfasis en la operación a
tas de tipo continuo, o bien, mediante la presiones moderadas (70-100 Kg/cm2), ya dis-
inclusión de unidades de producción de ponibles comercialmente, que representan
hidrógeno. incentivos económicos interesantes.
usar diesel con sólo 10-50 ppm de azufre, como añadiendo calor al sistema, lo cual significa
es el caso de los países nórdicos, si bien se tener que operar con una baja conversión para
trata de cortes más ligeros que los usados en mantener el equilibrio térmico (los compuestos
otras partes del mundo. oxigenados y poliaromáticos se comportan de
forma semejante).
VARIABLES DE DISEÑO
Adicionalmente, con la presencia de com-
La severidad de las condiciones de operación, puestos de nitrógeno se incrementa la tenden-
esto es, la presión de operación, la temperatura, cia a la formación de coque en FCC.
el espacio-velocidad y el tipo de catalizador más
adecuados para una unidad de HDT de ga- La eliminación de nitrógeno en el HDT es más
sóleos, son función de los objetivos estableci- difícil que la remoción de azufre; solamente a
dos para la hidrodesulfuración, hidrodenitroge- severidades altas se alcanzan remociones
nación, reducción de aromáticos, metales y Car- mayores al 70 %.
bón Conradson.
Reducción de aromáticos. Los compuestos
Hidrodesulfuración. Existe una preocu- aromáticos polinucleares (CAP) tienden a ser
pación creciente en lo que concierne al con- inertes en las unidades FCC y permanecer en
tenido de azufre en las gasolinas, debido a que las fracciones pesadas, pasando a formar parte
no solamente es el causante de contaminación del coque. La tendencia a coquizar aumenta
por oxidación (SOx), sino que también propicia con el tamaño de la molécula. La adición de
el envenenamiento de los metales nobles, con hidrógeno a los CAP, hace estos compuestos
la consecuente desactivación temporal de los más reactivos y menos propensos a formar
convertidores cEltalíticosde los automóviles. coque; el HDT de los CAP también forma com-
puestos monoaromáticos que sirven para elevar
La hidrodesulfuración disminuye el contenido el octano en la gasolina FCC. Para lograr una
de azufre en los productos FCC, así como las mayor desaromatización, usualmente deben
emisiones de óxidos de la propia unidad. El usarse presiones altas porque estas reacciones
HDT cambia también la distribución del azufre son dependientes de la presión parcial de
en los productos FCC. Así, cuando no existe hidrógeno.
HDT previo a FCC, el contenido de azufre en la
gasolina es típicamente del 10% del contenido Reducción de metales. La reducción de
de la carga, mientras que al incorporarse el metales (níquel y vanadio) inhibe la formación
HDT, este porcentaje baja y se sitúa alrededor de hidrógeno y coque en las unidades FCC. El
del 5%. En general, los productos ligeros de níquel promueve la deshidrogenación, forman-
FCC mostrarán un mayor porcentaje de reduc- do aromáticos e hidrógeno; el vanadio afecta la
ción, mientras que para los productos más actividad del catalizador. Cuando estos metales
pesados será menor, debido a que el HDT pueden eliminarse de la carga, existe la posibili-
craquea preferencialmente los compuestos de dad de procesar gasóleos más pesados de la
azufre para formar H2S, mientras que las es- torre de vacío, contribuyendo al aumento de la
pecies de azufre más refractarias permanecen y rentabilidad global de la refinería.
tienden a formar coque.
Reducción del Carbón Conradson. El Car-
La hidrodesulfuración se inhibe fuertemente bón Conradson, presente en la carga, se con-
con la presencia de H2S, por lo que general- vierte en coque en las unidades FCC. Un exce-
mente se elimina este producto del gas de recir- so de éste en el regenerador incrementa los
culación mediante la absorción con aminas. requerimientos de aire y temperatura en el
mismo. El HDT,al reducir el Carbón Conradson,
Hidrodenitrogenación. La presencia de alivia la operación de la unidad FCC, que gene-
compuestos de nitrógeno es perjudicial para la ralmente está limitada en su capacidad de que-
actividad y selectividad del catalizador en las mado de coque. En la mayoría de los casos, la
unidades FCC, debido a que estos compuestos reducción es prácticamente total, incluso cuan-
tienden a absorberse químicamente en los sitios do se opera con baja severidad en las unidades
ácidos hasta que se eliminan en el regenerador, de HDl
Reposicion de Hidrógeno
Agua de Lavado
1. Reactor Guarda
2. Reactor Principal
3. Separador a Alta Temperatura
4. Separador a Baja Temperatura
5. Absorbedor
¡
~
H2S
Alimentación [] Al Fraccionador
FresCa'"~ .gua Amarga
Recirculación de
Aceite
Al Fraccionador
y las diferencias se dan por la severidad que se separadores de alta presión, absorción de H2S
requiera para cada caso. De este modo, las con aminas, separadores de baja presión y el
condiciones de operación están dentro de un fraccionamiento.
En cuanto a los catalizadores, se puede usar en que un gasóleo de vacío con alto contenido
uno o varios tipos, en diferentes secciones del de azufre mezclado con gasóleos de co-
-------
¡....-
---- -
100
1M
V
% 60 J
HD
S,
%
HD
/
N
40
/
I
20
I
everidad E ja
O
O 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240
Consumo de Hidrogeno, (m3/m3 de Alimentacion)
%HDN %HDS
"',"i':r'"
lUU
Severidad alta
80 Se eridad media
70
Pr
od 60
ue
eio
50
n,
%
Pe
40
so
30
20
10
O
O 40 80 120 160 200 240
Consumo de hidrogeno (m3/m3 de
alimentaeion)
Cooque LPG Gasolina Conversion Rendimiento ACL
- --/),--- 0 n_n_*_---_- -+---
En la Figura 2 se muestran los niveles de Hi- Cuando se opera la unidad a severidad alta,
drodesulfuración e Hidrodenitrogenación alcan- aumenta la desaromatización y disminuye en
zados . A baja severidad sólo se logran 85% de consecuencia el coque producido. Sin embar-
HDS y 20% de HDN, pero a alta severidad los go, estos cambios van acompañados de un so-
valores suben a 99% y 90%, respectivamente. brecraqueo de gasolina, que conduce a un au-
mento en el rendimiento de gas LPG y reduc-
El atractivo económico de la inclusión de una ción del de gasolina.
unidad de HDT de gasóleos en una refinería se
debe fundamentalmente al incremento de pro- Una opción que merece tomarse en cuenta es
ducción de gasolina en la unidad FCC. El efecto la posibilidad de llevar a HDT sólo la fracción
que tiene el HDT sobre los rendimientos de la más pesada de la carga a FCC, con lo cual se
unidad FCC se puede apreciar en la Figura 3 en pueden obtener incrementos significativos en
función de los consumos de hidrógeno. los rendimientos de gasolina, al mismo tiempo
que se reducen los costos.
En esta última figura no aparece el rendimien-
to a gas seco, que baja a la mitad del valor HIDROCRAQUEO DE GASÓLEOS
obtenido sin HDT, lo cual puede ser importante
para las unidades FCC que tienen limitaciones Como ya se indicó, el HC requiere de una se-
en el manejo de estos gases. Cabe señalar la veridad alta, es decir, presiones de operación
importante disminución que presenta la produc- excesivas y altos consumos de hidrógeno. En
ción de ACL cuando se incorpora el HDT; cuan- consecuencia, los costos de inversión y de
do no existe esta unidad el rendimiento es de operación son elevados y difícilmente justifican
27.5% peso y puede bajar hasta 9.6% cuando la inclusión de nuevas unidades de HC. De este
se opera a alta severidad. modo, el operar a presiones moderadas (70-
LPG
NAFTA
REFORMADORA GASOLINA
HDS
ATM JET
DIESEL
CRUDO
MPHC
VAC
COMBUSTIBLE
100 Kg/cm2) y conversiones intermedias (20- moderado de una carga de gasóleo con 2.1%
70% peso), representa una oportunidad para peso de azufre y 860 ppm de nitrógeno y 0.4 %
optimizar las variables de operación y mejorar la peso de Carbón Conradson, a una presión par-
rentabilidad, operando a condiciones seme- cial de hidrógeno de 53 Kg/cm2
jantes a las de un HDT de gasóleos conven-
cional.
Tabla 2. Rendimientos del Proceso de HG
Moderado
Para lograr la aplicación del proceso de HG a
cargas de gasóleos pesados, la selección del
catalizador es vital, requiriéndose de un buen
Conversión (%VOL.) 37 46
balance entre la actividad y la selectividad de
T Reacción Promedio (OF) Base Base + 7
éste para cada aplicación en particular. las tec-
nologías comercializadas hasta ahora usan Rendimientos (% Vol.)
Nafta 9.2 13.7
catalizadores a base de zeolitas. Usualmente el
Kerosina 7.8 10.4
sistema consiste de dos catalizadores diferen-
Gasóleo Ligero 23.8 26.6
tes, el primero diseñado para lograr una alta hi-
Gasóleo Pesado 18.5 17.1
drodenitrogenación, seguido por el destinado al
HG. El volumen relativo de estos catalizadores Combustóleo 44.9 37.1
Consumo de H2' pies3/B 500 610
es función de varios factores, pero oscilan en
valores alrededor del 60% el primero y 40 % el
segundo.
Existen muchas opciones para la integración
Una muestra de los resultados que se pueden de una unidad de HC moderado en una refine-
obtener con este proceso aparece en la Tabla 2, ría. En la Figura 4 se muestra un esquema de
que presenta los rendimientos obtenidos con el integración semejante a los esquemas de las
proceso MAK de Kellogg-Mobil-Akzo para el HG refinerías mexicanas. los productos prove-
nientes de esta unidad tienen la calidad de pro- volumen de reactor y sin sacrificar el tiempo de
ductos terminados. La conversión alcanzada corrida.
permite descargar la unidad FCC y al mismo
tiempo disminuir la producción de combustóleo En la Tabla 3 se muestran los resultados
al procesar cortes pesados. Con la inclusión de económicos de la conversión de una unidad de
esta unidad aumenta la flexibilidad de HDT a HC, de capacidad de 30 MBPD, en la
operación (en todas estas posibles opciones la cual se incrementó la conversión hasta un 46%,
rentabilidad se ve mejorada). mediante la adición de un reactor, un compresor
de hidrógeno de reposición, un nuevo frac-
cionador y modificaciones al compresor de gas
ECONOMíA DEL PROCESO de recirculación.
CONCLUSIONES BIBLIOGRAFíA
. El pretratamiento de la carga a FCC median- Desai P.H. et al., "Optímízíng the benefíts of
te HDT será más importante en los próximos hydrotreatíng to FCC", Reunión anual NPRA,
años al incrementarse las restricciones am- 1992.
bientales y aumentar la disponibilidad de cru- Desai P.H. et al., "Pretreatíng FCC feeds makes
dos pesados que son más difíciles de con- economíc sense", Reunión anual NPRA, 1983.
vertir en productos de calidad ecológica.
Hibbs M.F. y Keesom W.H., "The ímpact of
. Las opciones de HDT son muy amplias y product specífícatíons on Oí! Refíníng", UOP,
1995.
requieren de un estudio para cada caso,
dependiendo de las cargas utilizadas y de Hunter M.G. et al.,"Moderate pressure Hydroc-
los objetivos particulares. En algunos casos, rackíng: A profítable conversíon alternatíve",
cuando la legislación sobre emisiones de las Reunión anual NPRA, 1994.
unidades sea particularmente estricta, puede Krenzke L.D. y Baron K., "FCC pretreatíng to
obligar al HDT de toda la carga a FCC, sin meet new envíronmental regulatíons on gaso-
embargo, usualmente sólo una fracción de líne", Reunión anual NPRA, 1995.
esta carga se trata con hidrógeno. Nguyen TA y Skripek M., "VGO Uníonfíníng-
Technícalcase studíes", Congreso Nacional de
Regularmente se pueden obtener mejoras
primavera del AICHE, 1997.
sustanciales en los rendimientos de produc-
NPRA Questions & Answers-1, Oil & Gas Jour-
tos de FCC mediante el HDT de la parte más
pesada y contaminada de la carga (usando
nal, Feb. 1990.
una severidad moderada). Para optimizar la Reid T.A. et al., "Benefíts of hydroprocessíng
severidad de la operación se recomienda pressure on FCC performance", Reunión anual
considerar la opción de HC a presión mode- NPRA, 1995.
rada.
FINANZAS
ACTUALIZACIÓN PARA ASISTENTES EJECUTIVAS
Horario: sábados de 8:30-14:30 hrs.
Horario: viernes 17-21y sábados9-13 hrs.
Fechas: febrero 25 - agosto 10
Fechas: febrero 19 - julio 22
ADMINISTRACIÓN
ESTRATÉGICA
DELA CAPACITACIÓN MERCADOTECNIA
Horario: viernes de 17-21 y sábados 9-13 hrs. Horario: viernes 17-21 y sábados 9-13 hrs.
Fechas: marzo 10 - julio 01 Fechas: febrero 25 - julio 29
Horario: viernes de 18-21 y sábados 9-14 hrs. Horario: viernes de 15:00 a 21 :00 hrs.
Fechas: febo25 - septiembre 02 Fechas: febrero 18 - octubre 13