14/09/2016

El estado líquido

• Los sólidos se caracterizan por su baja energía potencial que resulta en

poderosas fuerzas cohesivas, lo que los condiciona, generalmente, a
establecerse en agrupaciones ordenadas.
• En contraste, los gases tienen elevadas energías potenciales derivadas de
fuerzas cohesivas débiles, que dan originen a libre movimiento y distribución
totalmente aleatorizada.
• Un líquido, con energías potenciales intermedias, fuerzas cohesivas
moderadas, no presenta el ordenamiento de los sólidos ni el desorden de los
gases.
• Las moléculas de un líquido no tienen movimiento irrestricto, mas bien se
conservan en un orden alrededor de unos pocos diámetros moleculares.

El estado líquido

Otras propiedades destacadas de los líquidos, comprenden:

• En contacto con sus vapores presentan una tensión superficial, que ocasiona que su
superficie asuma una configuración de la menor área (tendencia a formar esferas).
• La capacidad de fluir bajo la aplicación de una pequeña fuerza de corte.
• En las interfases sólido – líquido o entre líquidos inmiscibles se presentan tensiones,
las cuales determinan si el líquido se esparce o disuelve.
• Las propiedades eléctricas se determinan por la densidad de los portadores de
cargas.
• En general, las conductividades eléctricas son muy bajas.
• A excepción del agua, los líquidos presentan densidades más bajas que en su estado
sólido; pero tienen calores específicos más altos.
• Los líquidos con moléculas no polares tienden a formar gases casi perfectos o
soluciones ideales; lo contrario ocurre con moléculas polares.

1
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Estructura del agua

o En su forma gaseosa, el agua está formada por moléculas de agua separadas.

o Cada una de ellas es una molécula angular, siendo el ángulo H – O – H

aproximadamente 105º

Estructura del agua

• En el átomo de oxígeno hay seis electrones en la segunda capa : 2s2 y 2p4.

• Los 8 electrones que hay en torno al átomo de oxígeno no son ni electrones s ni
electrones p; son híbridos sp3.

Oxígeno

• De los cuatro orbitales electrónicos, dos se usan para el enlace O – H y los otros dos
permanecen como orbitales libres para sendos pares de electrones solitarios.
• A consecuencia de la repulsión entre estos dos pares electrónicos, el ángulo O–H–O no
es exactamente un ángulo tetraédrico (109º28’), sino que forman ángulo menor que
este.

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Estructura del agua

Momentos de dipolo en el vacío.
Centro de Carga positiva
Molécula Momento de Dipolo,
H Centro de Carga negativa
μ *10-18 ues-cm
Agua, H2O 1.86

H Metanol, CH3OH 1.68

O Q+
Etanol, C2H5OH 1.70
Amonio, NH3 1.49
Q-
Disulfuro de 0
Carbono, CS2
Acido clorhídrico, HCl 1.03

o Se produce una separación de cargas dentro de la molécula del agua eléctricamente

neutra, de modo que esta molécula puede considerarse un dipolo eléctrico.
o El momento de un dipolo se define por el producto de las cargas electrónicas
acumuladas en cualquiera de los extremos por la distancia entre los centros: el
momento dipolar del agua es 1.87x10-18 ues en la fase gaseosa. (10-18 ues es equivalente
a 1 debye y a su vez 1 debye es equivalente a 3.3x10-30 Coulomb-metro).

Estructura del agua

• En un cristal de hielo, cada átomo de oxígeno se encuentra rodeado

tetraédricamente por cuatro átomos de oxígeno, entre cada dos átomos de
oxígeno, se encuentra un átomo de hidrógeno.

• Cada átomo de O2 tiene cerca de él 2 átomos de hidrógeno a una distancia estimada

de 1.175 Ao.
• Tal estructura reticular de moléculas de agua asociadas contiene regiones intersticiales
(entre los tetraedros) que son mayores que las dimensiones de una molécula de agua.
• Por lo tanto, en esta región puede penetrar una molécula de agua no asociada.

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Estructura del agua

• En la mayoría de condiciones, el agua líquida se puede describir como una forma de la

red de hielo algo rota, ligeramente dilatada.
• Existe una asociación de moléculas en redes y moléculas no asociadas libres en las
regiones intersticiales.

La estructura del agua en las proximidades de un ion

• Un ion dentro de la masa de agua puede arrancar los dipolos de la red de agua
• Un cierto número de moléculas de agua pueden quedar atrapadas y
orientadas hacia el campo iónico.

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La estructura del agua en las proximidades de un ion

• El ion y su capa de moléculas de agua forman una unidad cinética.

• En la región que se establece entre la capa del disolvente orientada y el agua normal
operan influencias orientadoras del ion y de las moléculas de agua de la red.
• Las inmediaciones de un ion puede considerarse que consta de tres etapas: (1) Región
primaria con moléculas completamente orientadas; (2) Región secundaria con
moléculas parcialmente orientadas; (3) La región normal con moléculas en red.
• Estos cambios estructurales en las regiones primaria y secundaria se suelen
denominar solvatación (o hidratación en los casos en los que el disolvente es el agua).

3 2

La estructura del agua en las proximidades de un ion

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5
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La estructura del agua en las proximidades de un ion

Índice ó número de solvatación.

• Existe un cierto volumen efectivo en torno al ion en que se ejerce su influencia.

• El número de moléculas de disolvente que hay dentro de ese volumen se llama
índice de solvatación.
• El índice de solvatación primaria es el número de moléculas que pierden su
propia libertad de traslación y que permanecen junto al ion cuando éste se
desplaza con respecto al disolvente que lo rodea.

11

La estructura del agua en las proximidades de un ion

Índice ó número de solvatación.

Ion Índice de • Los iones tienen un movimiento aleatorio al interior de la

hidratación masa de agua.
Li+ 51 • El índice de coordinación es el número de moléculas de
Na+ 51 agua más próximas que se encuentran en contacto con el
ion o se coordinan con el mismo, (condición geométrica,
K+ 42 que depende del espacio disponible).
Rb+ 31 • El índice de hidratación disminuye claramente con el
F- 41 aumento del radio iónico.
Cl- 11 • En términos prácticos se considera que los complejos, el
Br- 11 agua de coordinación se reemplaza por otro ligando y con
cambio del número de coordinación: Cu(NH3)42+; Au(CN)2-.
I- 11

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La estructura del agua en las proximidades de un ion

• Si la solución contiene moléculas del soluto a concentración de saturación, es lógico

observar que habrá menos agua libre para disolverlo.

Polaridad e interacciones polares.

• Toda molécula poliatómica en la cual los enlaces no son simétricos con respecto a un
átomo central, poseen un momento dipolar y se le conoce como molécula polar.
• En las moléculas simétricas, tales como CCl4, CH4, CO2 etc., el centro de las cargas
positivas coincide con el centro de las cargas negativas; por lo tanto, en ellas no existe
un momento dipolar, y la molécula se dice que es no – polar.
• Los momentos dipolares son útiles para determinar la forma de las moléculas y de los
complejos que se puedan formar.
• Las interacciones dipolo – dipolo juegan un rol muy importante: en las miscibilidad, en
la disolución, en la adsorción, en la interacción sólido – líquido, etc..

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Tensión superficial.

• Dentro del cuerpo de un líquido, alrededor de una molécula, actúan

atracciones casi simétricas.
• En la superficie, una molécula se encuentra solo parcialmente rodeada de
otras y experimenta una atracción hacia el cuerpo del líquido.
• Esta conducta se llama tensión superficial y da origen a una dificultad de
penetración de la superficie del líquido.

14

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Tensión superficial.

• Otras manifestaciones de la tensión superficial son:

• Es la tendencia de un líquido a disminuir su superficie hasta que su energía potencial

de superficie sea la mínima.
• La esfera cumple esta condición, (área mínima para un volumen dado).

• Cuando el líquido moja las paredes de un tubo capilar, el líquido adherido a las
paredes arrastra el cuerpo del líquido hacia arriba: forma una superficie cóncava

15

Tensión superficial.

Medición de la tensión superficial: En un tubo capilar:

1
 rh g
2

Ej.: ¿Cuál es la tensión superficial del etanol si en un tubo de 0.0214 cm de

diámetro interno, se elevó 5.38 cm?
Densidad = 0.7893 g/mL

1
 0.0107 cm * 5.38 cm * 0.7893 g / mL * 980.7 dinas / g
2
 22.3 dinas / cm

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Tensión superficial.

Medición de la tensión superficial: Anillo de DuNoy :

• Se utiliza un anillo de platino que se coloca sobre la superficie del agua.
• Se mide la fuerza que se requiere para separar el anillo de la superficie del agua
con una balanza de alta precisión.
Ej.: La fuerza requerida para separar un anillo de DuNoy de 4 cm. de diámetro de la
superficie de un líquido es de 18.6 g
¿Cuál es el valor de la tensión superficial del líquido?

F

2 D   0.74 g / cm

17

Tensión superficial.

• La tensión superficial del agua es 72 dynas/cm a 25°C .

• Se necesita una fuerza de 72 dynas para romper la superficie de una película de 1 cm de
longitud.
• Para otros líquidos, la tensión superficial es:

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Tensión superficial.

La tensión superficial del agua disminuye significativamente con la temperatura:

• El agua caliente es un agente limpiador más efectivo, porque su tensión superficial

más baja hace que sea un mejor humectante (ingresa más fácilmente en poros y
fisuras)
• Los jabones y detergentes logran disminuir la tensión superficial del agua

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Tensión superficial de soluciones.

Las sustancias disueltas afectan la tensión

Tensión superficial

superficial :
I) La adición de un soluto conduce al
aumento de la tensión superficial: Ej.
Electrolitos fuertes; sacarosa en agua.
I

II) Los electrolitos débiles o no-electrolitos

reducen la tensión superficial en el II
agua.

III) Adición de tensoactivos o surfactantes III

en el agua hacen disminuir
dràsticamente la tensión superficial del
Concentración
agua.
Una concentración tan baja como 0.0035 moles de oleato sódico por litro de agua es
suficiente para disminuir la tensión superficial del agua desde 72 a 30 dinas/cm

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Tensión superficial: Surfactantes

• Los tensoactivos o surfactantes, son especies químicas con una estructura

polar-no polar, con tendencia a localizarse en la interfase formando una capa
monomolecular adsorbida en la interfase que cambia el valor de la tensión
superficial.
• Las soluciones de tensoactivos son activas al colocarse en forma de capa
monomolecular adsorbida en la superficie entre las fases hidrofílicas e
hidrofóbicas.
• Esta ubicación "impide" el tráfico de moléculas que van de la superficie al
interior de líquido en busca de un estado de menor energía, disminuyendo así
el fenómeno de tensión superficial.

21

Tensión superficial: Surfactantes

• Las propiedades generales y comportamiento de los agentes tensoactivos se

deben al carácter dual de sus moléculas (grupo hidrófilo y lipófilo).
• El grupo hidrófilo ejerce un efecto solubilizante y tiende a llevar a la molécula
a disolución completa.
• El grupo hidrófobo (lipófilo), debido a su insolubilidad tiende a contrarrestar
la tendencia del otro.
• Sí se logra el equilibrio adecuado entre los dos grupos se ve que la sustancia
se concentra en la interfase con sus moléculas orientadas de tal forma que los
grupos hidrófilos se orientan hacia la fase acuosa, mientras que los hidrófobos
hacia la no acuosa o a la fase vapor.

22

11
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Tensión superficial: Surfactantes

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Tensión superficial: Surfactantes.

• Surfactantes IONICOS: tienen fuerte afinidad por el agua, motivada por su

atracción electrostática hacia los dipolos del agua
• Los tensoactivos Aniónicos: En solución se ionizan, el grupo hidrófobo queda
cargado negativamente.
• Están constituidos por una cadena alquílica lineal o ramificada de 10 a 14 átomos
de carbono; en el extremo polar de la molécula se encuentra un anión.
Ej.: derivados del ión sulfato o de sulfonatos (dodecil sulfato de sodio o dodecil
bencen sulfonato de sodio).

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Tensión superficial: Surfactantes.

• Los Tensioactivos Catiónicos: en solución forman iones, resultando cargado

positivamente el grupo hidrófobo de la molécula. Ej: el Bromuro de Cetil Amonio;
• En general, son compuestos cuaternarios de amonio o una amina grasa en medio
ácido.

• Los Tensioactivos Anfóteros : actúan dependiendo del medio en que se

encuentren, en medio básico son aniónicos y en medio ácido son catiónicos.

• NO-IONICOS: son aquellos que no se ionizan; se solubilizan mediante un efecto

combinado de un cierto número de grupos solubilizantes débiles (hidrófilos) tales
como enlace tipo éter ó grupos hidroxilos en su molécula.
• Como representantes están los alcoholes grasos o fenoles a los que se les agregan
una o varias moléculas de óxido de etileno ; Ej.: el nonil fenol etoxilado; o el
nonanol etoxilado

25

Tensión superficial: Ángulo de Contacto.

• Se denomina ángulo de contacto, al ángulo formado entre la tangente a la superficie
libre del líquido y la tangente a la superficie del sólido adyacente, en el punto de
contacto.

• Si este ángulo es mayor de 90º se dice que

el líquido no moja al sólido. (Hg - vidrio -
aire, θ = 130º).
• Si este ángulo es menor de 90º se dice que
el líquido moja al sólido. (H2O - vidrio - aire,
θ = 60º).

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Disolución de sustancias

• Muchas propiedades químicas dependen de las dimensiones de los átomos.

• Los hidróxidos de los metales son más básicos cuanto mayor sea el radio del metal
• P. ej.: el Al(OH)3 es base débil y el La (OH)3 es una base muy fuerte
• El aluminio es un átomo mucho más pequeño que el lantano.
• Los iones más pequeños ejercen una mayor atracción sobre los electrones, de modo
que los iones OH- son atraídos más fuertemente.
• El boro es un átomo muy pequeño de modo que el B(OH) es una base muy débil, los
OH- son atraídos tan fuertemente que más fácil es que desprenda un H+
(comportamiento ácido).
• La dimensión iónica y la carga también determinan el número de coordinación, nc:
• Para el carbón nitrógeno, nc = 3: CO32-; NO3-
• Para el fósforo nc = 4: PO43-
• Para el antimonio nc = 6: Sb(OH)6-

27

Disolución de sustancias
• De la relación entre radios del catión y anión depende el tipo de retículo de los
compuestos iónicos.
• Si el catión es pequeño y esta rodeado por aniones grandes, el número de coordinación
reticular es pequeño.
• Si el catión es grande y los aniones pequeños, puede haber un número de coordinación
grande.
• Para sustancias de formula general AX (iones de la misma valencia) el número de
coordinación, nc se calcula r + / r – (radio del catión y radio del anión)

r+/r– < 0.73 0.73 – 0.41 0.41 – 0.22

n.c. 8 6 4

CsCl NaCl ZnS

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Disolución de sustancias
Cuando se introduce NaCl al agua:
H O
NaCl 2
Na( aq)  Cl( aq)


las moléculas de agua se orientan hacia los iones que se encuentran en la superficie de
todo el cristal, dirigiendo la parte negativa hacia los cationes y la parte positiva hacia los
aniones

29

Disolución de sustancias

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Disolución de sustancias

• Así atraen a los iones de la sal debilitando la atracción electrostática entre los
cationes Na+ y los aniones Cl-
• El NaCl se disuelve en el agua porque la atracción entre los iones por la
molécula de agua es mayor que la atracción recíproca entre los iones del
retículo cristalino.
• La solubilidad de una sustancia en el agua depende de: energía reticular del
sólido y la energía de hidratación de los iones.
• En un cristal, cuanto más pequeños sean los iones, (y cuanto más pequeña
sea la distancia entre ellos) y cuanto mayor sea su carga, tanto mayor es la
energía reticular y por ende más estable es el cristal.

31

Disolución de sustancias
• La energía de hidratación de los iones (calor o entalpía de hidratación) es una
medida de la atracción de los iones hacia las moléculas polares del agua;
(depende de la carga y dimensiones de los iones).

El proceso de disolución es más fácil cuanto mayor sea:

1) El desprendimiento de calor;
2) El aumento del desorden (entropía).

Este último favorece a los procesos endotérmicos de disolución.

32

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Disolución de sustancias

Ejemplos:
• El LiCl (el Li es más pequeño que el Na) tiene menor relación r + / r – que el
NaCl, atrae a la molécula de agua más fuertemente que el Na+ por ello el
LiCl es más soluble que el NaCl.
• El AgCl tiene un calor de hidratación casi igual al del LiCl, pero su energía
reticular es mucho mayor; por eso el AgCl es muy poco soluble.
• El AgBr y el AgI son aún menos solubles; la elevada energía reticular de
estos, es atribuible a los fuertes enlaces interatómicos, (covalentes).

33

Disolución de sustancias

En la serie: La solubilidad disminuye al aumentar el radio del catión

CaSO4 soluble El Ca (el más pequeño) tiene la tendencia a rodearse de
SrSO4 poco soluble moléculas de agua
BaSO4 insoluble

En la serie:
El fluor, (anión muy pequeño), atrae más fuertemente al calcio,
CaF2 insoluble
el catión más pequeño de los tres, resultando con una energía
SrF2 poco soluble reticular más fuerte.
BaF2 soluble

La máxima cantidad de sustancia que puede disolver un solvente a determinada

temperatura, representa la solubilidad de dicha sustancia en el solvente.

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Disolución de sustancias

35

Disolución de sustancias

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Disolución de sustancias
Efecto de la polaridad: interacción dipolo - dipolo
• Las moléculas polares se disuelven en solventes polares
• Las moléculas no-polares se disuelven en solventes no-polares
• En la mayor parte de los casos, el aumento de temperatura aumenta la solubilidad

Una solución saturada se puede obtener por adición del soluto al solvente o
evaporando una solución.

37

Disolución de gases en líquidos

• A través de la interfase líquido – gas se intercambian moléculas de gas: moléculas

que ingresan y moléculas que salen, hasta que se alcanza una velocidad igual de
entrada y de salida.
• La solubilidad de saturación depende de la naturaleza del gas, del líquido y de la
temperatura y presión.
• Los gases que tienen interacciones moleculares débiles (difíciles de licuar) son poco
solubles en líquidos (caso del hidrógeno y helio).
• La solubilidad de los gases es mucho mayor cuando ocurren reacciones químicas:
caso del SO2 y NH3; en agua originan ácido sulfuroso e hidróxido de amonio.
• La disolución de gases es exotérmica; se disuelven mejor en frío.
• La ebullición del agua origina eliminación de los gases.
• La presencia de solutos no volátiles en el agua disminuye la solubilidad de los gases.

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Disolución de gases en líquidos

• En una disolución gas – líquido, el aumento de presión favorece la disolución del gas.
• A temperatura constante, la solubilidad de un gas, Sgas, es proporcional a la presión parcial
del gas, pgas:

S gas  K p gas

• Ley de Henry; K = constante de la ley de Henry

• Depende de la temperatura

39

Disolución de gases en líquidos

40

20
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Disolución de gases en líquidos

Solubilidad del oxígeno en agua fresca
Disolución de gases en líquidos
Solubility of Oxygen in Fresh Water - Salinity ~ 0

Solubilidad del oxígeno en

mmagua
Hg fresca 760 1520 3040

Pressure psi 14.7 29.3 58.7

abs bar 1 2 4
Pa 101.1 202.2 404.3
Temperature Solubility
oC oF Mol 10-3 mg/l ml/l Mol 10-3 mg/l ml/l Mol 10-3 mg/l ml/l
0 32 457 14.6 10.2 913 29.2 20.5 1823 58.4 40.9
5 41 399 12.8 9.1 798 25.5 18.2 1595 51.1 36.4
10 50 353 11.3 8.2 705 22.6 16.4 1411 45.1 32.8
15 59 315 10.1 7.5 630 20.2 14.9 1260 40.3 29.8
20 68 284 9.1 6.8 568 18.2 13.7 1137 36.4 27.3
25 77 258 8.3 6.3 517 16.5 12.6 1034 33.1 25.3
30 86 236 7.6 5.9 473 15.2 11.8 947 30.3 23.6
35 95 218 7 5.5 436 14 11 872 27.9 22.1
40 104 202 6.5 5.2 404 12.9 10.4 808 25.9 20.8
45 113 189 6 4.9 375 12 9.8 751 24 16.9
50 122 177 5.6 4.6 355 11.3 9.3 710 22.7 18.7

41

Disolución de gases en líquidos

Solubilidad del oxígeno en agua de mar
Solubility of Oxygen in Sea Water - Salinity ~ 35 (35 %; 35 ppt)
mm Hg 760 1520 3040
Pressur psi 14.7 29.3 58.7
e
abs bar 1 2 4
Pa 101.1 202.2 404.3
Temperature Solubility
oC oF Mol 10-3 mg/l ml/l Mol 10-3 mg/l ml/l Mol 10-3 mg/l ml/l
0 32 349 11.2 7.8 699 22.4 15.7 1399 44.8 31.3
5 41 308 9.9 7 616 19.7 14.1 1233 39 28
10 50 275 8.8 6.4 550 17.6 12.8 1099 35.2 25.6
15 59 248 7.9 5.9 495 15.9 11.7 991 31.7 23.4
20 68 225 7.2 5.4 450 14.4 10.8 901 28.8 21.7
25 77 206 6.6 5 413 13.2 10.1 826 26.4 20.2
30 86 190 6.1 4.7 381 12.2 9.5 761 24.4 18.9
35 95 176 5.6 4.5 353 11.3 8.9 706 22.6 17.9
40 104 165 5.3 4.2 329 10.5 8.5 658 21.1 16.9
45 113 154 4.9 4 308 9.9 8 616 19.7 16.1
50 122 146 4.6 3.8 292 9.4 7.7 585 18.7 15.4

42

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Disolución de gases en líquidos

Solubilidad del oxígeno en agua fresca y de mar

43

Constante dieléctrica
Condensador
• Dispositivo que sirve para almacenar carga eléctrica.
• Está formado por dos conductores aislados uno del otro y que poseen cargas iguales y
opuestas. dos placas conductoras paralelas y separadas por una capa de
dieléctrico*.

La carga que almacena depende de la diferencia de potencial entre las placas V y de

su geometría. A la relación entre la carga que almacena Q y V se le llama capacidad, C.

* Dieléctricos, materiales que no conducen la electricidad, (aislantes, p. ej. vidrio, cerámica, cera, papel,
madera seca, porcelana, algunas grasas, baquelita, etc).

44

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Constante dieléctrica o permitividad relativa

• Si entre las placas de un condensador plano introducimos un dieléctrico, el

campo eléctrico, y por tanto la diferencia de potencial, disminuye como
consecuencia de la polarización en su interior.

45

Constante dieléctrica o permitividad relativa

Constante
Material
Dieléctrica (r )
Vacío 1
• Al factor de disminución del potencial se
Aire 1.00059
le llama constante dieléctrica; es un
Polipropileno 2.2
número adimensional característico de
Poliéster 3.3
cada material .
Papel 3.5
• La permitividad es determinada por la Aceite de transformadores 4.5
habilidad de un material de polarizarse en Vidrio pyrex 4.7
respuesta a un campo eléctrico aplicado y, Mica 5.4
de esa forma, cancelar parcialmente el Porcelana 6.5
campo dentro del material. Silicio 12
Agua. 20oC 78.0
Cerámica de titanio 130

46

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Viscosidad

• La viscosidad es la oposición que opone un fluido a las deformaciones

tangenciales.
• Un fluido que no tiene viscosidad se llama fluido ideal. (En realidad todos los
fluidos conocidos presentan algo de viscosidad).
• La viscosidad es el rozamiento interno entre las capas de fluido.
• A causa de la viscosidad, es necesario ejercer una fuerza para obligar a una
capa de fluido a deslizar sobre otra.
• En la figura, se representa un fluido comprendido entre una lámina inferior
fija y una lámina superior móvil.

47

Viscosidad

• La capa de fluido en contacto con la lámina móvil tiene la misma

velocidad que ella, mientras que la adyacente a la pared fija está en
reposo.
• La velocidad de las distintas capas intermedias aumenta uniformemente
entre ambas láminas tal como sugieren las flechas.
• Un flujo de este tipo se denomina laminar.
• Como consecuencia de este movimiento, una porción de líquido que en
un determinado instante tiene la forma ABCD, al cabo de un cierto
tiempo se deformará y se transformará en la porción ABC’D’.

48

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Viscosidad

FL
F 
vA  
v A
L
(eta) es el coeficiente de viscosidad

En el sistema CGS la unidad de viscosidad es: g/(cm-s) se le conoce como poise.

La viscosidad en los líquidos se mide en centipoise, (cp = 10-2 poise).

49

Viscosidad
La viscosidad se mide con el viscosímetro de Ostwald

P  r4 t

8V L

Si se conoce la viscosidad de un líquido, se puede determinar la viscosidad de un

segundo líquido.

1 1 t1  2 1 t1 P, Diferencia de presión;
  1 r y L, radio y longitud del
2  2 t2  2 t2 capilar; V volumen del líquido.

• La viscosidad de un líquido aumenta al aumentar la presión.

• La viscosidad de un líquido disminuye al aumentar la temperatura.
• Cuando se agrega un soluto al agua, su viscosidad en general aumenta.

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Conductividad eléctrica de las soluciones

Igual que los conductores metálicos, las soluciones siguen la ley de Ohm:

 voltio
I  ; amperio 
R ohmio

Considerando que la conductividad eléctrica G = 1/R entonces:

I  *G

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Conductividad eléctrica de las soluciones

La resistencia de un conductor también se expresa como:

l L = longitud;
R A = área;
A
 = resistencia específica

sección A

longitud l

 = resistencia de una columna de solución de 1 cm de altura y 1 cm2 de área; se expresa

en ohmio-cm
l A
La conductividad específica,  = 1/ , entonces : R  y: G 
A l

La conductividad específica,  = conductividad eléctrica de 1 cm3 de solución electrolítica:

definida como mho/cm, ó S/cm (Siemens/cm)

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Conductividad equivalente, Λ
 S cm 2
  1000
C eq. g

• Los electrolitos fuertes, se caracterizan por tener una conductividad eléctrica

elevada y suave aumento de esta con la dilución.
• Los electrolitos débiles tienen una conductividad eléctrica baja y gran aumento
con la dilución.

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Conductividad equivalente, Λ
• Conductividad equivalente, límite o a dilución infinita, Λo cuando a mayor
dilución no cambia el valor de la conductividad.
• A dilución infinita, todas las fuerzas activas entre los iones han cesado; cada ion
se mueve libremente, sin importar la presencia de los otros y todos conducen la
corriente eléctrica.
• En esta condición la conductividad equivalente límite del electrolito será igual a
la suma del catión y del anión: 0 = z+ 0+ + z- 0-

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Conductividades equivalentes de iones a dilución infinita

Catión  +(S.cm2.mol-1) Anión  -(S.cm2.mol-1)

H+ 349.6 OH- 199.1

Na+ 50.1 Cl- 76.4

K+ 73.5 Br- 78.1

Zn2+ 105.6 SO4-2 160.0

Mg2+ 106.1 Ac- 40.9

NH4+ 73.4 Fe(CN)64- 442.3

Ba2+ 127.2 I- 76.8

• En vista de la excepcional velocidad del ion hidrónio, H3O+ los valores de 0 son 3 a 4
veces mayores que los 0 para las sales; los hidróxidos ocupan un lugar intermedio.
• Cada ion H3O+ intercambia su protón con una molécula de agua.
• Al crearse una línea de fuerza (potencial aplicado), en razón del salto de protones,
aumenta mucho la conductividad eléctrica: conductividad por relevo
• Análogamente se explica la movilidad de los iones hidroxilos, OH-; aunque la velocidad de
los iones H3O+ es mayor debido al más alto estado energético del H+.

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Conductividad eléctrica de las soluciones

Ánodo (+) Cátodo (-)
• Condición inicial; cationes y
aniones en igual cantidad
(I) + + + + + + + + + + + + en sus compartimientos.
- - - - - - - - - - - - • Se descargan 2 cationes,
(se desplazan más rápido);
la concentración de
aniones no cambia; (otros
(II) + + + + + + + + + + + + aniones se descargan)
- - - - - - - - - - - -
• Se descargan 2 aniones, (se
desplazan más rápido); la
(III) + + + + + + + + + + + + concentración de cationes
- - - - - - - - - - - - no cambia; (otros cationes
se descargan)

(IV) • Se descargan 2 cationes y 3

+ + + + + + + + + + + +
aniones
- - - - - - - - - - - - -

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Conductividad eléctrica de las soluciones

• El número total de iones descargados en cada electrodo, (cantidad total de electricidad),
es directamente proporcional a la suma de las velocidades de los dos iones.
• Si u+ y u - son las velocidades de los iones, la cantidad de electricidad que pasa por la
celda es: u+ + u - Entonces:
Corriente transportada por el catión u
t  
corriente total u  u
Corriente transportada por el anión u
t  
corriente total u  u
t  t  1

t+ y t- son llamados números de transporte.

• El número de transporte depende del otro ion con el cual está combinado;
• En el HCl, u C l- = 0.62 y para el NaCl, u C l- = 0.17
• Para el HCl, por cada ion Cl- que se descarga, el H+ lo hace con 5.
• Un ion hidratado se mueve más lentamente que un ion sin hidratar, (los halógenos y los
metales alcalinos están más hidratados y por ello son más lentos).
• La conductividad de una solución depende de las velocidades (número de transporte) y del
número de iones (concentración).

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Conductividad eléctrica de las soluciones

• Los iones de electrolitos fuertes disueltos, presentan una nube iónica de iones
de signo contrario.
• Los iones de electrolitos fuertes disueltos, presentan una nube iónica de iones
de signo contrario.
• Esta nube iónica aumenta en densidad, al aumentar la concentración de la
solución.
• Al aplicar una corriente eléctrica, el ion hidratado y su nube iónica empieza a
desplazarse hacia el electrodo.
• Estos iones solvatados generan una fricción que disminuye su velocidad.
• El desplazamiento del ion da origen a que se desprenda de su nube ionica, pero
en su recorrido crea continuamente otras.
• El proceso de creación y destrucción de la nube iónica transcurre rápido, pero
no instantáneamente, lo que contribuye a reducir su velocidad.

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Conductividad eléctrica de las soluciones

En conclusión:

• En una solución iónica se encuentran reducidas las fuerzas de atracción iónica

por la hidratación de los iones y las propiedades aislantes de la molécula de agua.
• Las fuerzas de atracción ínter-iónica impiden a los iones de comportarse
completamente independientes y de actuar en proporción a su concentración
• La actividad de un soluto iónico es su concentración efectiva a concentraciones
extremadamente diluidas.
• A otras concentraciones:
a C

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