Cuaderno de Practicas Geoquimica

Cuaderno de Prácticas de Geoquímica
CUADERNO DE PRÁCTICAS DE
GEOQUÍMICA
por J.F. Molina, F. Bea, P. Montero y J.H. Scarrow
Universidad de Granada
Departamento de Mineralogía y Petrología
ÍNDICE
Capítulo 1: Impactos de meteoritos 1

Fundamentos teóricos 1
Problemas 1
Capítulo 2: Isótopos radiogénicos 2
Relaciones fundamentales 2
Ecuaciones de desintegración 2
Cálculo de edades a partir de la ecuación de la isocrona 3
Sistemática de isótopos radiogénicos 4
Sistema Rb-Sr 4
Isocronas Rb-Sr 4
Sistema Sm-Nd 4
Isocronas Sm-Nd 5
Sistema Th-U-Pb 5
Isocronas Th-Pb y U-Pb 5
Diagramas de concordia U-Pb 6
Isocronas Pb-Pb 7
Sistema K-Ar 8
Métodos convencionales 40K-40Ar 9
Isocronas K-Ar 9
Método 40Ar-39Ar 10
Problemas 11
Capítulo 3: Isótopos estables 14
Introducción 14
Parámetros de fraccionación isotópica 14
Constante de equilibrio Ke 14
Factor de fraccionación ! 15
Parámetro " 15
Dependencia de la temperatura de la fraccionación de isótopos estables 16
Problemas 17
Capítulo 4: Viscosidad de los magmas 19
Unidades 20
Problemas 21
Capítulo 5: Elementos traza 22
Diagramas de elementos traza normalizados 22
Diagramas de REE normalizadas a condritos 23
I
Coeficientes de distribución mineral/fundido 23

Elementos químicos compatibles e incompatibles 24
Ecuaciones de cristalización y de fusión 24
Fusión y cristalización sin segregación simultánea (de tipo batch) 25
Fusión 25
Cristalización 26
Fusión y cristalización fraccionada (i.e. con segragación instantánea) 27
Cristalización 27
Fusión 29
Problemas 29
Capítulo 6: Tipología de rocas ígneas 32
Diagramas para la clasificación de rocas ígneas 32
Apéndice: Clasificación de granitos 38
Clasificación S-I-A-M de granitos 38
Parámetros empleados en la clasificación de granitos 38
Problemas 38
Apéndice I: Fundamentos de estadística 39
Apéndice II: Elementos traza en composiciones modelo y ejemplos de rocas 47
Apéndice III: REE en composiciones modelo y ejemplos de rocas 48
Apéndice IV: Análisis de rocas ígneas 49
Apéndice V: Pesos moleculares 50
Bibliografía 51
II
CAPÍTULO 1: IMPACTOS DE METEORITOS
FUNDAMENTOS TEÓRICOS
La energía cinética de entrada de un meteorito, Ec, y el diámetro del crater originado, $ , se relacionan
por la siguiente expresión empírica:
$ = 0.1% 3 E c #
donde $ viene expresado en km y Ec en kilontones (kT). 1 kilotón es la energía liberada por la

detonación de 1000 #
toneladas de TNT, y equivale a 4.184 101 2 J = 4.184 tera julios (TJ).
# Teniendo en cuenta que la enrgía cinética viene dada por:
Ec = 12 m %v 2
es posible determinar la velocidad de entrada del meteorito conocida su masa, o su volumen y

densidad. #
PROBLEMAS
P 1. Sea un meteorito esférico cuyo impacto sobre la superficie de la Tierra originó un crater con
un diámetro de 5 km. Calcular su masa y su diámetro para una velocidad de entrada de 30 km/s.
Indicar también su energía cinética expresada en ergios. Densidad del meteorito 6 gr/cm3. Solución:
diámetro: 72 m; masa: 1.17 Tgr; energía cinética: 5.25 1024 ergios
1
CAPÍTULO 2: ISÓTOPOS RADIOGÉNICOS
RELACIONES FUNDAMENTALES
Ecuaciones de desintegración
La ley de Radiactividad derivada por Rutherford y Soddy (1902) establece que la velocidad de
desintegración de núclidos radiactivos es directamente proporcional al número de átomos radiactivos
existentes en un instante t:
&dN
= 'N (1)
dt
donde N es el número de átomos parentales existentes en el instante t y ' es la constante de

# desintegración, que mide la probabilidad de desintegración radiactiva de un núcleo atómico por unidad
de tiempo.
Operando en (1) e integrando desde t = 0 hasta t se obtiene:

&dN
N = 'dt ( ln(N)-ln(Ni) = -'t ( ln( N
Ni ) = &' t ( N
Ni = e &' t ( N i = N e ' t (2),
donde N es el número de átomos parentales que permanecen tras un período de tiempo t y Ni es el

número de átomos parentales existentes cuando se inició el proceso de desintegración.
# # # #
La constante de desintegración ' también se puede expresar en términos del período de
semidesintegración (T1/2), que se define como el período de tiempo necesario para que la mitad de un
número dado de átomos radiactivos parentales se desintegre. Por lo tanto, aplicando (2) para N = 0.5
Ni, se obtiene:
N i = 0.5 N e ' t ( 2 = e ' t ( t = 1' ln(2) ) T1/2 (3),
que permite calcular el período de semidesintegración de un radionúclido a partir de su constante de

desintegración o viceversa.
# Otro parámetro empleado es la vida media * que se define como 1' .
# #
En sistemas cerrados, el número de átomos radiogénicos estables presentes en un instante t, D*,
es igual al número de átomos radiactivos desintegrados:
#
D* = Ni-N (4).
Sustituyendo (2) en (4) y operando se obtiene:
D* = N ( e ' t -1) (5).
Si el sistema poseía inicialmente (i.e. para t = 0) cierta cantidad de átomos radiogénicos Di, el
#
2
número total de átomos radiogénicos D en el instante t viendrá dado por:
D = Di + D* ( D = Di + N ( e ' t -1) (6).
La relación (6) se suele expresar dividida por la abundancia atómica de un isótopo estable A del
mismo elemento de D (debido
# a que la determinación de cantidades relativas por espectrometría de
masas es más precisa):
( DA ) = ( DA ) i + ( NA ) (e ' t -1) (7),
que es la ecuación de una recta en el espacio de coordenadas (D A, N A) con pendiente e ' t -1 e

intersección con el eje de ordenadas (D A )i , denominada ecuación de la isocrona. En en esta expresión,
# t y (D ) son los dos únicos parámetros desconocidos ya que D y N se pueden determinar
A i A A
analíticamente y ' es una constante conocida. En algunas

# ocasiones se puede
# asumir que Di = 0, por lo
que t se puede calcular a partir
# de (7) conociendo los valores de A y A para una sola muestra. En los
D N
casos en los que Di ! 0, se necesitan conocer las razones

# #A y A en dos o más muestras que: (1) se
D N
#
hayan formado simultáneamente; (2) presenten en el momento de su formación un valor Di similar; y
(3) se hayan comportado como sistemas cerrados para#los átomos# de D y N desde su formación. En el
caso de que se verifiquen estas tres condiciones#y no #haya problemas analíticos, las razones D A y N A
de una serie de muestras deben presentar una relación lineal que puede ser ajustada por la ecuación de
la isocrona (7) empleando técnicas de regresión lineal (ver Apéndice I).
# #
Cálculo de edades a partir de la ecuación de la isocrona
Una vez determinada la pendiente b de una isocrona por los métodos discutidos en el apéndice I,
la edad de las muestras se puede derivar a partir de la expresión:
b = ( e ' t -1) ( t = 1
' ln[b + 1]
La edad de las muestras también se pueden obtener a partir del parámetro estimado a. Así, dado
que: # #
( D )&( D )
b = A( N )&0A i
A
y que:
a = (D A) i
#
se obtiene que:
#
(( ) )
D
&a
t = 1' ln A( N ) +1
A
# 3
SISTEMÁTICA DE ISÓTOPOS RADIOGÉNICOS
Sistema Rb-Sr
El Rb presenta dos isótopos naturales (abundancia relativa en proporciones atómicas indicada

entre paréntesis): 85Rb (0.721654) y 87Rb (0.278346) y un peso atómico de 85.46776 uma. El 87Rb es
87
un isótopo radiactivo con una constante de desintegración, ' Rb , de 1.42 10-11 años-1, que se desintegra
al isótopo estable 87Sr emitiendo una partícula +- y un neutrino.
El Sr presenta cuatro isótopos naturales: 84Sr,

#
86
Sr, 87Sr y 88Sr con las siguientes razones atómicas:
84
Sr/88Sr = 0.00675 y 86Sr/88Sr = 0.11940. Debido a la producción de 87Sr por desintegración de 87Rb, la
abundancia relativa de los isótopos de Sr y, por lo tanto, su peso atómico son variables, dependientes
de la cantidad de Rb inicial y del tiempo transcurrido.
Isocronas Rb-Sr
La ecuación de la isocrona (7) aplicada al sistema Rb-Sr viene dada por:
( ) = ( ) + ( ) (e -1)
87 87 87 't
Sr Sr Rb
86 86 86
Sr Sr i Sr
La razón atómica 87Sr/86Sr en rocas y minerales se mide directamente por espectrometría de masas;
mientras que la razón atómica 87Rb/87Sr se calcula a partir de la razón de concentraciones Rb/Sr. Así, si
#
[Rb] ppm
M
es la concentración del Rb en ppm (partes por millón), el número de átomos de 87Rb por
gramo de muestra será:
ppm 87
Rb
87 10&6 ,[ Rb] M ,Ab , N Av
# Rb = PARb
87
donde PARb es el peso atómico del Rb, N Av es el número de Avogadro (6.02252 1023) y Ab Rb
es la
abundancia relativa de 87Rb.#
#
El número de átomos de 86Sr por gramo de muestra se puede calcular de#la misma forma, pero hay
# #
que tener en cuenta que la abundancia relativa de 86Sr y el peso atómico de Sr dependen de la razón
87
87
Sr/86Sr determinada analíticamente. De esta forma, una vez calculados PASr y Ab Sr para la muestra
dada, la razón 87Sr/86Sr se obtiene a partir de la siguiente expresión (ver problema 5):
87 # #
87 ppm Ab Rb
,PASr
86
Rb
Sr
=[ Rb
]
Sr M , 86Sr Rb
Ab ,PA
Sistema Sm-Nd #
4
El Sm es una tierra rara que presenta 7 isótopos naturales (abundancia relativa indicada entre
paréntesis): 144Sm (0.0311), 147Sm (0.150), 148Sm (0.113), 149Sm (0.138), 150Sm (0.0741), 152Sm (0.267) y
154
Sm (0.227). Por lo tanto, presenta un peso atómico de 150.4 uma. El isótopo 147Sm es radiactivo ('
= 6.54 10-12 años-1) y se desintegra a 143Nd, emitiendo una partícula !.
El Nd presenta 7 isótopos naturales: 142Nd, 143Nd, 144Nd, 145Nd, 146Nd, 148Nd y 150Nd. Debido a la
producción de 143Nd por desintegración de 147Sm, la abundancia relativa de los isótopos de Nd es
variable y depende de la cantidad inicial de Sm y de la edad.
Isocronas Sm-Nd
Los isótopos 143Nd y 147Sm se expresan normalizados a la abundancia del isótopo estable 144Nd,
por lo que la ecuación de la isocrona (7) para el sistema Sm-Nd viene dada por:
) (e -1) .
143 143 147
( 144
Nd
Nd )=( 144
Nd
) +(
Nd i 144
Sm
Nd
't
Sistema Th-U-Pb
# 232Th, 235U y 238U se desintegran, respectivamente, a 208Pb, 207Pb y 206Pb, a

Los isótopos radiactivos
través de secuencias de reacciones de desintegración en las que se producen isótopos muy inestables.
Aunque estas secuencias de reacción son muy complejas, se puede alcanzar una situación de equilibrio
en la que la velocidad de desintegración de los productos intermedios es la misma que la de los
isótopos parentales. En tal caso, la velocidad de producción de isótopos estables de Pb es igual a la
velocidad de desintegración de los isótopos parentales de U y Th. Esto hace posible que los sistemas
indicados se puedan tratar como cadenas simples en las que los isótopos parentales se desintegrasen
directamente a los isótopos estables finales, i.e: 238U ( 206Pb; 235U ( 207Pb; 232Th ( 208Pb.
Isocronas Th-Pb y U-Pb
Las tres cadenas de desintegración de isótopos de Th y U permiten la obtención de tres isocronas

simultáneas:
) (e -1)
206 206 238
( 204
Pb
Pb ) = ( ) +(
204
Pb
Pb i 204
U
Pb
'1 t
(8)
) (e -1)
207 207 235
( 204
Pb
Pb ) = ( ) +(
204
Pb
Pb i 204
U
Pb
'2 t
(9)
#
) (e -1)
208 208 232
( 204
Pb
Pb ) = ( ) +(
204
Pb
Pb i 204
Th
Pb
'3 t
(10)
#
con '1 = 1.55125 10-10 años-1, '2 = 9.84850 10-10 años-1 y '3 = 4.9475 10-11 años-1.
#
5
Diagramas de concordia U-Pb
Como se ha indicado anteriormente, el sistema Th-U-Pb permite el empleo simultáneo de tres

geocronómetros. Cuando la muestra analizada se ha comportado como un sistema cerrado para los
isótopos de U y todos sus productos de desintegración, las edades obtenidas con las ecuaciones (8) y
(9) son concordantes. A partir de estas ecuaciones se pueden derivar las siguientes relaciones:
206 *
e'1 t -1= 238
Pb
U
(11a)
207 *
e'2 t -1 = 235
Pb
U
(11b)
#
donde
#
( )=
206
238
Pb
U
* 204
238
Pb
U
, [( ) & ( ) ]
206
204
Pb
Pb
206
204
Pb
Pb i
#
( )=
207
235
Pb
U
* 204
235
Pb
U
, [( ) & ( ) ]
207
204
Pb
Pb
207
204
Pb
Pb i
Las relaciones (11a) y (11b) permiten el cálculo de las razones 206Pb*/238U y 207Pb*/235U para un
conjunto de valores arbitrarios
# de t. Estas razones representarían puntos en coordenadas 206Pb/238U -
207
Pb/235U de sistemas U-Pb con edades concordantes. Por lo tanto, las relaciones (11a) y (11b) son las
ecuaciones paramétricas de la curva de todos los sistemas U-Pb concordantes, por lo que se denomina
curva de concordia (Fig. 1). Por lo tanto, las razones 206Pb*/238U y 207Pb*/235U de una muestra que se
haya comportado como un sistema cerrado se proyectaran sobre la curva de concordia, indicando la
edad de formación de ésta. Si por el contrario, en un momento *’, el sistema experimenta una pérdida
de Pb (o ganancia de U), las razones 206Pb*/238U y 207Pb*/235U del sistema se desplazarán hacia el
origen de coordenadas según la recta que une el origen y el punto de la curva de concordia
correspondiente a *’. En caso de que se liberase todo el Pb radiogénico, las razones 206Pb*/238U y
207
Pb*/235U se desplazarán hasta el origen de coordenadas y el sistema perderá toda la información
correspondiente al período de tiempo anterior a *’. Si por el contrario, el sistema pierde solamente una
fracción del Pb radiogénico, las razones 206Pb*/238U y 207Pb*/235U del sistema se situarán en algún
punto a lo largo de la recta indicada (punto Q en la Fig. 1). Todos los puntos sobre esa recta dan
edades discordantes y, por lo tanto, la recta se denomina recta de discordia.
La cantidad de Pb liberado por un mineral depende de su tamaño y de la cantidad de U presente,

de tal forma que las mayores pérdidas de Pb se producirán en minerales con tamaño de grano más
pequeño y con mayores concentraciones de U. De esta forma, en una muestra dada es posible separar
6
diversas fracciones de una fase mineral datable por el método U-Pb (e.g. circones), que hayan liberado
Pb con distinta intensidad. Las razones 206Pb*/238U y 207Pb*/235U de estas fracciones se proyectan sobre
una línea de discordia (Fig. 2), que se puede determinada por mínimos cuadrados. Esta recta intercepta
la curva de concordia en dos puntos *o y * (Fig. 2), que representa, respectivamente, la edad en la que
se formó el mineral y la edad de cierre del sistema tras un período de pérdida de Pb (o ganancia de U),
si el proceso fue discontinuo.
Figura 1. Diagrama de concordia U-Pb (tomado de de Faure

(1977)).
Figura 2. Diagrama de concordia U-Pb (tomado de Faure (1977)).
Isocronas Pb-Pb
A partir de las relaciones (8) y (9) se puede obtener la ecuación de la isocrona Pb-Pb:
7
-/ 207 Pb 02 -/ 207 Pb 02
235 ' t . 204 Pb 1 &. 204 Pb 1 i
( ),
238
U
U
e 2 -1
e ' 1 t -1
= -/ 206 Pb 02 &-/ 206 Pb 02
. 204 Pb 1 . 204 Pb 1 i
(12),
# donde la razón 235U/238U vale 7.2527 10-3. Esta expresión es la ecuación de una recta que contiene al
punto de coordenadas (( ) , ( ) ) . Esta condición se verifica para cualquier serie de rocas y

207
204
Pb
Pb i
206
204
Pb
Pb i
minerales cogenéticos, por lo que sus razones 207Pb/204Pb y 206Pb/204Pb se deben proyectar definiendo
una recta de #
pendiente:
' t 207 *
m = 7.2527 ,10 &3 , ee '21 t -1-1 = ( 206
Pb
Pb* ) (13).
El valor de la pendiente m se puede obtener efectuando el ajuste mínimo cuadrático de la recta

definida por los datos 207Pb/204Pb - 206Pb/204Pb. Una vez conocido el valor de m, la edad de la serie se
# puede determinar a partir de la curva 207Pb*/206Pb*- t (Fig. 3).
Figura 3. Diagrama 207

Pb* / 206Pb* - t (tomada de Faure (1977)).
Sistema K-Ar
El K presenta tres isótopos naturales (abundancia relativa indicada entre paréntesis): 39K
(0.932581), 40K (0.0001167) y 41K (0.067302); y un peso atómico de 39.098304 uma.
8
El 40K se desintegra produciendo los isótopos estables 40Ca y 40Ar con constantes de
desintegración '3+ = 4.962 10-10 y '3e = 0.581 10-10 años-1, respectivamente, presentando, por tanto, una
constante total de desintegración '3 de 5.543 10-10 años-1.
Métodos convencionales 40K-40Ar
La fracción de átomos de 40K que se desintegran a 40Ar viene dada por:
'Ke 40
K (14)
'K
Por lo tanto, según las relaciones (6) y (14), la cantidad de 40Ar radiogénico producida será:
# 'Ke 40
K (e 'K t -1)
40
Ar* = (15).
'K
Si asumimos una cantidad nula de Ar inicial, es decir, si 40Ari = 0, a partir de (15) se obtiene:
#
1 - 'K 40 Ar* 0
t = ln / , 40 + 12 (16).
'K . 'Ke K 1
La edad obtenida por esta expresión corresponderá a la edad de formación si se verifican las
siguientes condiciones:
#
1) La muestra se ha comportado como un sistema cerrado para los isótopos de Ar y de K.
2) 40Ari = 0.
3) Se ha efectuado una corrección del Ar atmosférico (ver expresión 6.5 en Faure (1997)).
En la expresión (16), la cantidad de 40Ar se pueden medir directamente por espectrometría de

masas, mientras que la de 40K se puede calcular a partir de la cantidad de K de la muestra. De esta
forma, si los contenidos en K y en 40Ar* vienen expresados, respectivamente, en tantos por ciento en
peso y en ppm, la razón 40Ar* /40K viene dada por:
ppm
40
Ar*
=
[ 40
Ar* ] M , PAK
40 % peso 40
K [ K]M 10 4 , Ab K , PAAr
donde PAAr = 39.9623 uma.
Isocronas K-Ar
#
# En el caso de que la condición (2) no se verifique, la cantidad de 40Ar inicial y la edad se pueden
determinar por el método de la isocrona. El Ar no radiogénico puede ser de origen magmático (e.g.
producido por desgasificación de magmas de origen mantélico), metamórfico (e.g. procedente de
9
minerales de K más antiguos) o atmosférico.
La ecuación de la isocrona (7) aplicada al sistema K-Ar viene dada por:
40
( ) =( ) +
36
Ar
Ar
40
36
Ar
Ar i
'Ke
'K
40
36
K
Ar (e 'K t
-1) (17),
donde el término (40Ar*/36Ar)i representa el Ar derivado de las tres fuentes indicadas anteriormente.
# Método 40Ar-39Ar
El método Ar-Ar se basa en la producción de 39Ar a partir de 39K por irradiación de la muestra con
neutrones en un reactor nuclear. Este método permite una extracción incremental del Ar de la muestra
por calentamiento, por lo que es posible detectar si la muestra analizada experimentó pérdida o
ganancia de Ar después de su formación.
A partir de (15), podemos derivar la siguiente expresión:
( 40
39
Ar *
Ar )= 'Ke
'K
40
39
K
Ar (e 'K t
& 1) (18)
en la que 39Ar es la cantidad de átomos de 39Ar en la muestra tras la irradiación.

#
La cantidad de 39Ar producido por irradiación es proporcional a la cantidad de 39K de la muestra y
al tiempo de exposición, 4T:
39
Ar= 39 K4T 8 5(6 )7 (6 )d6 (19),
donde 5(6) es el flujo de neutrones de energía 6 y 7(6) es el área efectiva de interacción del núcleo de
39
K para neutrones de energía 6. Por lo tanto, sustituyendo (19) en (18) se obtiene:
#
- 40 Ar* 0 ' Ke 40
K 1 e' t & 1 K
/ 39 2= 39 (20)
. Ar 1 'K K 49 8 5 (6 )7 (6 )d6
Si definimos el parámetro J como:

#
'K 39K
J= 49 8 5 (6 )7 (6)d6
'Ke 40K
y sustituimos en (20), se obtiene:
# 10
- 40 Ar* 0 e ' t &1

K
/ 39 2=
. Ar 1 J
donde la razón 40Ar*/39Ar es la razón 40Ar/39Ar del gas extraído y se mide directamente por
espectrometría de masas, mientras que J es un parámetro instrumental para cada muestra, que se
#
obtiene a partir de una curva de calibrado establecida con patrones de edad conocida introducidos en el
reactor.
PROBLEMAS
P 1. Calcular la edad de un mineral que presenta las siguientes razones isotópicas: 87Rb/86Sr =
17.59 y 87Sr/86Sr = 0.705. Asumir que todo el 87Sr es radiogénico. '(87Rb) = 1.42 10-11 años-1.
Solución: 2.77 109 años.
P 2. Los minerales de una roca ígnea presentan las siguientes razones isotópicas:
87
Muestra Rb/86Sr 87
Sr/86Sr
Biotita 4.5 0.94
Moscovita 3.4 0.88
Microclina 2.1 0.81
Calcular la edad de la roca y la razón incial de 87Sr/86Sr. '(87Rb) = 1.42 10-11 años-1. Solución: t = 3.70
109 años; 87Sr/86Sr inicial = 0.70.
P 3. (a) Calcular la razón 207Pb*/206Pb* para las siguientes edades (x 109 años): 2.2, 2.4, 2.6, 2.8 y
3.0 y proyectarlas en un diagrama 207Pb*/206Pb*-t. (b) Determinar la edad de una serie de roca ígneas
que presentan las siguientes razones isotópicas:
206
Pb/204Pb 207
Pb/204Pb
19.2 14.8
30.0 16.9
40.1 18.8
Emplear el diagrama obtenido en el apartado (a) del problema. '(238U) = 1.55125 10-10 años-1, '(235U) =
9.84850 10-10 años-1. Soluciones: (a) 0.13783, 0.15482, 0.17436, 0.19680, 0.22266; (b) 2.8 109 años.
P 4. Calcular la abundancia isotópica y el peso atómico de Sr en una muestra con 87Sr/86Sr =

2.5000 (ver razones de isótopos de Sr en el apartado de sistemática de isótopos radiogénicos).
Solución: 88Sr = 70.192 %; 87Sr = 20.952 %; 86Sr = 8.3810 %; 84Sr = 0.4742 %. Peso atómico: 87.510.
11
P 5. Dada una muestra de biotita que contiene 465 ppm de Rb, 30 ppm de Sr y presenta una
razón 87Sr/86Sr de 2.500. (a) Calcular la razón atómica 87Rb/86Sr. (b) Calcular la edad considerando una
razón inicial 87Sr/86Sr de 0.703. c) Calcular la razón 87Sr/86Sr hace 1.8 109 años. Utilizar los resultados
del problema anterior. '(87Rb) = 1.42 10-11 años-1. Solución: (a) 52.71. (b) 2.36 109 años. (c) 1.135.
P 6. Dados los siguientes datos analíticos para tres minerales de una pegmatita.
Rb (ppm) Sr (ppm) ( 87Sr/86Sr)

Moscovita 238.4 1.80 1.4125
Biotita 1080.9 12.8 1.1400
Feldespato K 121.9 75.5 0.7502
(a) Calcular las edad para cada uno de estos minerales asumiendo una razón inicial 87Sr/86Sr de 0.704.
(b) Efectuar el ajuste mínimo cuadrático de 87Sr/86Sr sobre 87Rb/86Sr y calcular la edad y el valor inicial
de 87Sr/86Sr. (c) Efectuar el ajuste mínimo cuadrático de 87Rb/86Sr sobre 87Sr/86Sr y calcular la edad y el
valor inicial de87Sr/86Sr. (d) Proyectar las razones 87Sr/86Sr y 87Rb/86Sr de las tres muestras dadas y las
dos rectas obtenidas. '(87Rb) = 1.42 10-11 años-1. Solución: (a) Moscovita: 121.7 Ma; biotita: 120.5
Ma; feldespato-K: 690.2 Ma. (b) Valor inicial de 87Sr/86Sr: 0.7378; edad: 114.6 Ma. (c) Valor inicial de
87
Sr/86Sr: 0.73744; edad: 114.7 Ma.
P 7. Utilizando los datos de biotita y feldespato K del ejercicio P6 y de una nueva muestra de
moscovita con razones 87Sr/86Sr de 1.4125 y 87Rb/86Sr de 350.00, efectuar: (a) el ajuste mínimo
cuadrático de 87Sr/86Sr sobre 87Rb/86Sr y calcular la edad y el valor inicial de 87Sr/86Sr; (b) el ajuste
mínimo cuadrático de 87Rb/86Sr sobre 87Sr/86Sr y calcular la edad y el valor inicial de 87Sr/86Sr ; y (c) el
ajuste por el método de York y calcular la edad y el valor inicial de 87Sr/86Sr. Asumir una correlación
perfecta de errores y utilizar los siguientes factores de ponderación:
:(87Sr/86Sr ) :(87Rb/86Sr)
Moscovita 5 1.5
Biotita 5 1.5
Feldespato K 10 2
Utilizar como valor inicial de la pendiente el resultado obtenido en (a). (d) Proyectar las razones
87
Sr/ Sr y 87Rb/86Sr de las tres muestras dadas y las tres rectas obtenidas. '(87Rb) = 1.42 10-11 años-1.
86
Solución: (a) Valor inicial de 87Sr/86Sr: 0.7261; edad: 129.8 Ma. (b) Valor inicial de 87Sr/86Sr: 0.7174;
edad: 132.8 Ma. (c) Valor inicial de 87Sr/86Sr: 0.7348 edad: 127.6 Ma.
P 8. Una muestra de un basalto lunar presenta los siguientes datos isotópicos (Nyquist et al. ,
1979):
147
Muestra Sm/144Nd 143
Nd/144Nd
12
Roca total 0.2090 0.513142
Plagioclasa 0.1727 0.512365
Piroxeno 0.2434 0.513861
(a) Calcular la edad de las muestras por el método de mínimos cuadrados. (b) Calcular la razón
Nd/144Nd inicial de la roca. '(147Sm) = 6.54 10-12 años-1. Solución: (a) 3.20 109 años; (b) 143Nd/144Nd
143
inicial: 0.508706.
P 9. La razón 40Ar*/39Ar de una fracción de Ar extraída de una muestra de biotita es 12.31 (Bryhni
et al., 1971). El parámetro J es 1.925 10-2. Calcular la edad de la muestra. '3 = 5.543 10-10 años-1.
Solución: 383.7 106 años.
P 10. Se han obtenido las siguientes razones 40Ar*/39Ar para una muestra de biotita empleando la
técnica de calentamiento incremental (Bryhni et al., 1971):
40
4Q Ar*/39Ar
1 2.27
2 4.97
3 6.68
4 9.58
5 10.25
10 10.10
15 10.26
Calcular la edad de cada fracción (J = 2.90 10-2) y proyectar las edades obtenidas frente al número
de 4Q. Indicar la edad de la biotita que se obtiene a partir del espectro de edades. '3 = 5.543 10-10
años-1. Solución: 470 106 años.
P 11. Una muestra de biotita de una Q-monzonita tiene un 8.45 % (en peso) de K2O y 6.016 10-10
moles/g de 40Ar radiogénico (Miller y Engels, 1975). Calcular la edad K-Ar de este mineral. '3e =
0.581 10-10 años-1, '3 = 5.543 10-10 años-1. PAK2 O = 94.196608. Solución: 48.79 106 años.
13
CAPÍTULO 3: ISÓTOPOS ESTABLES
Introducción
Los isótopos estables de elementos químicos ligeros como H, O, C, S, N, He, Li, B pueden
experimentar fenómenos de fraccionación (variación de su abundancia relativa) debido a diversos tipos
de procesos fisicoquímicos y reacciones químicas entre fases minerales:
Reacciones de intercambio isotópico, que implican la redistribución de isótopos de un elemento

entre diferentes moléculas que lo contienen.
Procesos físicos sensibles a las diferencias de masa (e.g.. evaporación, fusión, cristalización,
difusión).
La causa fundamental de la fraccionación de isótopos estables reside en la energía de enlace

molecular. Moléculas de una sustancia con distintos isótopos de un elemento en una posición
equivalentes presentarán diferentes estados energéticos, debido a diferencias en la componente de la
energía vibracional que presenta una dependencia significativa de la masa. Así, la frecuencia de
vibración molecular ; es inversamente proporcional a la raíz cuadrada de la masa de la molécula. Una
consecuencia de esta relación es que los enlaces formados por isótopos ligeros son más débiles,
implicando que las moléculas de una sustancia constituidas por isótopos más ligeros sean más
reactivas.
La fraccionación de isótopos estables es un proceso fuertemente dependiente de la temperatura,

por lo que se han calibrado una gran cantidad de geotermómetros basados, fundamentalmente, en la
fraccionación de isótopos de H, O, C y S.
Por otra parte, los isótopos estables son de gran utilidad para detectar procesos de mezcla que
impliquen fuentes con composiciones isotópicas distintas (e.g. interacción de rocas ígneas con aguas
meteóricas o marinas, infiltración de fluidos en una secuencia de rocas metamórficas, formación de
sedimentos con componentes de fuentes distintas: marina, continental etc).
Parámetros de fraccionación isotópica
Constante de equilibrio Ke
Sean dos sustancias AOx y BOy (e.g. cuarzo y rutilo) en las que O presenta dos isótopos estables
n
O y mO (e.g. 18O y 16O). Si estas sustancias están en un estado de equilibrio, es posible establecer la
siguiente reacción de intercambio isotópico:
14
AnOx + x
y BmOy = AmOx + x
y BnOy,
que presenta una constante de equilibrio Ke:

# #
Ke =
[A O ], [B O ]
m
x
n
y
y
(1).
x
[A O ], [B O ]
n
x
m
y
y
Operando en (1), Ke también se puede expresar como:
- [ A m Ox ] 0
/ An O 2
.[ x]1
Ke = m x (2).
- [ B Oy ] 0 y
/ B nO 2
. [ y] 1
Factor de fraccionación !
#
La fraccionación isotópica entre dos sustancias en equilibrio también se puede expresar por
medio del factor de fraccionación !, que se define como:
RA
!A&B = (3)
RB
donde RA y RB son las razones de dos isótopos de un elemento en las sustancias A y B (e.g. 18O/16O).
# Parámetro "
En general, la composición isotópica de una muestra dada se expresa mediante un parámetro "
que indica la desviación relativa de la razón isotópica medida en la muestra respecto a la de un patrón
de referencia (Tabla 1):
n - R 0
"A O =1000 , / A &12 (4)
. R Patrón 1
donde las razones son de isótopo pesado a ligero (i.e. 18O/16O, 34S/32S, etc) y nO es el isótopo pesado.
# 15
n
Dadas dos sustancias en equilibrio isotópico, el factor de fraccionación !A-B y los valores "AO y
n
"BO (en ‰) están relacionados por la siguiente expresión:
1000 + " AO
n
#
# ! A &B = n (5).
1000 + " BO
Por otra parte, también se define el parámetro 4A-B como:

n n
# 4 A& B = "AO & " BO (6)
que está relacionado con !A-B por la siguiente expresión:
# 4 A& B < 1000 , ln(! A& B ) (7).
Es interesante observar que 1000 , ln(! A& B ) es aproximadamente igual al parámetro !A-B
expresado como una diferencia relativa normalizada a 1000, ! *A &B :
#
! *A &B = 1000 , ( RRAB &1 ) < 1000, ln(!A &B )
#
#
Dependencia de la temperatura de la fraccionación de isótopos estables
La fraccionación#de isótopos estables entre minerales presenta una fuerte dependencia de la

temperatura, de tal forma que el factor de fraccionación !M-N entre dos fases se puede expresar de la
siguiente forma:
B
4 M& N < 1000 , ln(! M&N ) = A + (8),
T2
donde A y B son dos constantes y T es la temperatura en kelvins. Esta dependencia de T permite el

empleo de la fraccionación isotópica entre fases minerales con fines geotermométricos.
#
Tabla 1. Patrones de isótopos estables

Elemento Isótopos Patrones R Patrón
Hidrógeno H,D V-SMOW1 D/H = 155.76 10-6

Oxígeno 16
O, 17O y 18O V-SMOW1 18
O/16O = 2005.2 10-6
PDB2 18
O/16O = 2067.2 10-6
Carbono 12
C y 13C PDB2 13
C/12C = 1123.75 10-5
Azufre 32
S, 33S, 34S y 36S CDT3 34
S/32S = 449.94 10-4
Nitrógeno 14
N y 15N NBS-144 15
N/14N = 367.6 10-5
1, V-SMOW = Vienna Standard Mean Ocean Water (idéntico al SMOW).

2, PDB = Peede Belemnite.
3: CDT = Canon Diablo Troilite (SFe).
4: NBS: National Bureau of Standards; NBS-14: Valores del aire atmosférico.
16
PROBLEMAS
P 1. Se ha observado que el material carbonático de la concha de bivalvos que crecen en equilibrio

18
con el agua marina con los siguientes valores de " O (referidos al V-SMOW): +25 ‰ a 25 ºC, +29
‰ a 15 ºC y +35 ‰ a 0 ºC. (a) Proyectar los datos y derivar una ecuación que relacione la
temperatura y la composición isotópica de la concha. (b) Calcular la temperatura durante el crecimiento
18 18
de una concha con un " O de +22 ‰. # (c) Calcular el valor de " O de la concha que creció a una
18
temperatura de 35 ºC. (d) Calcular la razón 18O/16O de una concha con un " O de +25 ‰. Solución.
(a) T (ºC) = 87.5-2.5 ". (b) 32.5 ºC. (c) +21 ‰. (d) 0.002055.
# # 34
P 2. Sea un sulfuro con una razón 32S/34S de 23.18, calcular#el parámetro " S . Solución: -41.19
‰.
P 3. Calcular el factor de fraccionación ! de un par pirita-calcopirita

# con valores 4py-cp de 1.1
‰. Solución: 1.00110.
P 4. Se ha observado que el nitrógeno de sedimentos marinos puede derivar tanto de materia

15
N
orgánica marina como terrestre. Si asumimos un valor " de +10 ‰ para el N de origen marino y de
+2.5 para el terrestre: (a) derivar la ecuación de mezcla que exprese el porcentaje de N marino en
15 15
N N
función del valor de " ; (b) calcular el porcentaje de N marino en un sedimento con un " de 6.5
Marino 15 N #
‰. Solución: (a) X Sed . (%) = 13.3; "Sed - 33.3. (b) 53.3 %.
P 5. Dadas
# las siguientes relaciones para la fraccionación de isótopos de oxígeno
# entre cuarzo y
agua:
# #
1000 , ln(! Q& A ) = 2.51 106 T &2 &1.96
y rutilo y agua:
# 1000 , ln(! Ru&A ) = 4.1 106 T &2 + 0.96

(donde T es la temperatura en K), derivar la ecuación del geotermómetro curzo-rutilo y calcular el valor
4Q-Ru a 700 ºC. Solución: 4Q-Ru = -4.60 ‰.
# 18
O
P 6. Dados los siguientes valores " (Garlik y Epstein, 1967):
18
O
F ase " (‰)
Cuarzo +14.8
Granate # +9.8
Magnetita +5.0
Moscovita # +11.4
Biotita +8.5
17
Calcular la temperatura para los siguientes pares minerales: cuarzo-magnetita, cuarzo-moscovita,

magnetita-moscovita, granate-moscovita, biotita-moscovita y curzo-biotita. Utilizar las siguientes
ecuaciones termométricas (Bottinga y Javoy, 1975) (T en K):
4 Q& Mt = 5.57 10 6 T &2
4 Q& Ms = 2.20 10 6 T &2 & 0.60
# 4 P lg&Gra = (1.910 &1.04 X An ) 106 T &2
# 4 P lg&Ms = (1.23 &1.04 X An ) 106 T &2 & 0.60
# 4 P lg&Bio = (2.720 & 1.04X An ) 10 6 T &2 & 0.60
# Solución: TQ-Mt = 481 ºC; TQ-Ms= 469 ºC; TMt-Ms= 489 ºC; TGra-Ms= 552 ºC; TBio-Ms= 444 ºC; TQ-Bio = 458 ºC.
18
CAPÍTULO 4: VISCOSIDAD DE LOS MAGMAS
Silicio, aluminio y fósforo se comportan como elementos formadores de red en fundidos y tienden por
tanto a aumentar el grado de polimerización de éstos. Un indicador empírico muy útil del grado de
polimerización de un fundido viene dado por la razón R definida como el número total de átomos de
oxígeno dividido por la suma de los átomos formadores de red:
O
R= (1)
Si + Al + P
El valor de R es próximo a 2 en fundidos graníticos y a 3 en fundidos de composición ultrabásica. La

sílice fundida, que presenta un grado muy alto de polimerización, tiene un valor R de 2, mientras que
# un fundido de composición forsterítica está totalmente depolimerizado y R vale 4. El grado de
polimerización de un fundido y su viscosidad están directamente relacionadas ya que a medida que
aumenta la red de tetraedros se va haciendo más compleja, se hace más dificil el desplazamiento de los
átomos en la estructura resultante y, por lo tanto aumenta la viscosidad.
La viscosidad, =, de los magmas naturales presenta una variación con la temperatura de tipo Arrhenius:
E
= = Ae RgT
donde A es una constante y E es la energía de activación del flujo viscoso. Se ha observado una
relación cuadrática entre la composición (i.e. R) y la energía de activación del flujo viscosos a la
#
temperatura líquidus (Fig. 1), de tal forma que es posible predecir la viscosidad de un magma a partir
de su composición y la temperatura (Fig. 2).
Figura 1. Energía de activación del flujo viscoso de fundidos

de rocas a temperatura líquidus (ca. 1200ºC) y 1 atmósfera
representada frente al índice R. (a) pantellerita; (b). andesita
basáltica; (c) toleita de islas oceánicas; (d) basalto olivínico;
(e) melanefelinita olivínica. (Tomado de Henderson, 1982)
19
Figura 2. Relacíón entre viscocidad, temperatura y composición de fundidos

1 atamósfera. Tipos composicionales como en Fig. 1. Temperaturas (ºC):
A, 1150; B 1200; C, 1250; D, 1300; E, 1350; F, 140.0 (Tomado de Henderson, 1982)
Unidades
En flulidos con comportamiento viscoso, el esfuerzo de cizalla aplicado, *, es proporcional al gradiente

del campo de deformación de cizalla resultante, >v>z (Fig. 3):
Fx >v
# *= ==
A >z
Por lo tanto, la viscosidad se puede definir como la razón entre el esfuerzo de cizalla y el gradiente del
campo de velocidades de deformación de cizalla, y presenta por lo tanto unidades de kg m-1 s-1 en el SI
y g cm-1 s-1 (= 1 poise) en el cgs. Notar
# que:
g kg 100 1 0.1% kg
1poise = = , , =
cm % s 1000 m s m% s
20
F
Fz Fx
t0 t1
d1
d2
z d3
d4
Figura 3. Deformación de cizalla en un fluido contenido

entre dos láminas de superficie plana producida por el
desplazamiento horizontal de la lámina superior de superficie A.
PROBLEMAS
P 1. Sea la composición de un fundido (% en peso), determinar su viscosidad (en poises) para

una temperatura de 1350 ºC. Determinar previamente la relación E-R por mínimos cuadrados a partir
de los siguientes datos de R y de energías de activación. Proyectar gráficamente la parábola de ajuste.
Factor pre-exponencial (kg m-1 s-1): 5.10*10-7. Rgp (J K-1 mol-1): 8.31441. Solución: 55.63 poises
E (kJ/mol) R
350,96 2,2241
310,69 2,3316
256,29 2,5244
234,92 2,6383
219,32 2,7823
Composición del fundido (% peso)

SiO2 46,68
TiO2 0,46
Al2 O3 9,52
FeO 11,6
MgO 23,19
MnO 0,16
CaO 4,24
Na2 O 0,94
K2 O 0,87
P 2 O5 0,08
Total 97,74
21
CAPÍTULO 5: ELEMENTOS TRAZA
Diagramas de elementos traza normalizados
Una forma de presentar los contenidos en elementos traza de una roca o serie de rocas es
mediante diagramas multielementales normalizados a una composición modelo de referencia. Estos
diagramas constituyen un método muy eficiente para la caracterización de rocas ígneas, ya que
permiten observar las relaciones de un gran número de elementos traza simultáneamente.
Las composiciones modelo más utilizadas son:
Tierra silicatada: Composición de la Tierra tras la formación del núcleo, i.e composición del
manto + la corteza. Se emplea en rocas máficas poco evolucionadas.
Condritos: Composición de los meteoritos de composición condrítica, (equivalente a la

composición global de la Tierra). Se emplea en rocas máficas poco evolucionadas.
MORB (Mid Ocean Ridge Basalt): Composición de los basaltos de dorsales oceánicas. Se
emplea para estudiar rocas básicas e intermedias evolucionadas.
Corteza continental: Composición media de la corteza continental. Se emplea en granitoides.
Los aspectos a considerar en los diagramas normalizados son:
Pendiente general de los espectros.
Valores absolutos de los contenidos normalizados.
Presencia de anomalías (positivas o negativas).
Tanto la pendiente general de los espectros como la presencia de anomalías depende del orden en
el que se proyecten los elementos traza. Aunque no hay un acuerdo generalizado, en diagramas
normalizados a condritos y a la tierra silicatada, los elementos traza se suelen proyectar en orden
creciente de compatibilidad en relación al manto (ver definiciones en la próxima sección).
A partir del análisis de diagramas de elementos traza normalizados, se puede obtener la siguiente
información:
Caracterización del litotipo: basaltos: e.g. MORB, OIB, etc.; granitoides: e.g. plagiogranitos,
granitos S, granitos alcalinos etc.
Modelos petrogenéticos: fuente y mecanismos de diferenciación de secuencias de rocas ígneas.
22
Diagramas de REE normalizadas a condritos
Las tierras raras se presentan en diagramas multielementales normalizados a condritos. Los

valores normalizados se ordenan por orden creciente de número atómico. Esto equivale a una
ordenación por grado creciente de compatibilidad para fundidos generados en el manto.
Como en los diagramas descritos anteriormente, los aspectos que hay que tener en cuenta son: la
pendiente general de los espectros, los valores absolutos de los contenidos normalizados y la presencia
de anomalías, que pueden presentarse en el Eu y el Ce. En procesos magmáticos, el Eu puede ser
bivalente o trivalente. Por lo tanto, dado que el resto de la tierras raras son trivalentes, el Eu bivalente
presenta un comportamiento diferencial, pudiendo desarrollar anomalías , que se miden empleando la
razón Eu/Eu*, definida como:
Eu N
Eu / Eu * =
SmN , GdN
Coeficientes de distribución mineral/fundido

#
El coeficiente de distribución en equilibrio de un elemento traza j entre una fase mineral M y un

M
fundido silicatado L, K jL , viene dado por la siguiente expresión:
M CM
Kj =
L j
C Lj
(1)
#
donde C jM es la concentración del elemento traza j en la fase M y se define como:
mM
# C jM = m jM (2),
# siendo mM y mM , respectivamente, la masa de la fase M y del componente j en M.
j
# M
En general, el coeficiente de partición K jL para una fase dada no es constante y puede variar con
# la temperatura,
# la presión y la composición del fundido.
A partir de (1), se pude definir el coeficiente de distribución global de un elemento traza j entre la
# S
porción sólida S de un sistema constituido por M1, M2,..., MN fases minerales y un fundido L, K jL ,
como:
23
( )
S Mi
Kj = ? X , Kj Mi
L L
(3)
i=1
donde X M i es la abundancia relativa en peso de la fase mineral M i :
#
# #
Mi mM i
X = N
? mM r
r =1
Dependiendo del tipo de proceso que esté experimentando el sistema, X M i se define como:
Cristalización: X M i = abundancia relativa en peso con la que precipita Mi.

#
#
Fusión parcial: X M i = abundancia relativa en peso con la que funde Mi, (en caso de que X M i
# a la abundancia relativa de Mi en el protolito ( fusión modal).
sea igual
Ejemplo: Calcular
# el coeficiente de distribución global de Eu para una roca que ha cristalizado
# a partir
de un fundido con la siguiente abundancia (en peso) de fases minerales: olivino (Ol) = 50 %;
Ol Opx Cpx
ortopiroxeno (Opx) = 30 %; y clinopiroxeno (Cpx) = 20 %. K EuL = 0.01; K EuL = 0.05; y K EuL = 0.9.
Roca
K Eu = 0.5 , 0.01 + 0.3 , 0.05 + 0.2 , 0.9 = 0.2

L
#
Elementos químicos compatibles e incompatibles # #
S
# Se dice que un elemento químico j es compatible si K jL >1. En caso contrario, será incompatible.
S
Dado que K jL depende de la asociación mineral en equilibrio con el fundido y de la composición de

éste, la compatibilidad de un elemento es una propiedad relativa que varía en función del sistema y las
condiciones ambientales (P, T etc.). #
#Ecuaciones de cristalización y de fusión
La fraccionación de elementos traza durante procesos de fusión y de cristalización se puede

expresar mediante ecuaciones que dependen de los coeficientes de distribución previamente descritos
y del grado de fusión parcial F, que se define como la abundancia relativa en peso de fundido de un
sistema:
mL
F= L (4)
m + mS
24
#
donde los superíndices L y S son, respectivamente, la fracciones líquida y sólida del sistema.
Los procesos de cristalización y de fusión pueden ser tanto en equilibrio como en desequilibrio,
en cuyo caso no aplican los coeficientes de distribución ni las ecuaciones que describiremos a
continuación.
En los procesos en equilibrio se pueden diferenciar dos situaciones que dependen de la velocidad
con la que la fase o fases generadas se segregen. Si las fracciones líquida y sólida permanecen en
contacto (i.e. sin segregación) hasta cierto grado de fusión o cristalización, el proceso se denomina
fusión o cristalización en equilibrio (en inglés: batch melting o batch crystallization).
Por el contrario, si la segregación del material generado es instantánea, es decir, si para cada
incremento infinitesimal dF el líquido o fases cristalizadas dejan el sistema, el proceso se denomina
cristalización o fusión fraccionada.
Fusión y cristalización
# sin segregación simultánea (de tipo batch)
A continuación se derivan las ecuaciones que controlan la distribución de elementos traza en

procesos de cristalización y de fusión sin segregación simultánea.
Fusión
Para deducir las ecuaciones de fraccionación de elementos traza, vamos a considerar un sistema
constituido por el líquido y el residuo remanente tras un grado de fusión F. Si asumimos que la masa
de cada uno de los componentes del sistema permanece constante, es decir, si el sistema es cerrado, se
debe verificar para cada componente j la siguiente relación:
mPj = m Lj + mjR (5)
donde los superíndices P y R indican el protolito y el residuo, respectivamente.
# Debido a la condición de cierre, también se debe verificar la siguiente relación entre las masas
totales:
mP = m L + m R (6)
A partir de (2) y (5) se obtiene:

#
C Pj , m P = C Lj , m L + C Rj , m R (7).
Dividiendo por mP en (7) y aplicando la condición de cierre (6), obtenemos:
#
#
25
PmL R L mR
C =C , L
j + Cj , L
j (8).
m + mR m +mR
Si aplicamos la definición de F en (8) se deduce:
C Pj = C jL , F + C jR , (1& F) (9).
#
Dividiendo por C jL en (9), obtenemos:
C Pj CR
# C Lj
= F + CjLj , (1& F) (10).
# parte, dado que:

Por otra
# C Rj R
C Lj
= Kj ,
L
la expresión (10) se transforma en:
C Pj R
C Lj
= F + K j , (1& F)
L
# (11).
Operando en (11), se obtiene:

#
C Lj 1
C Pj
= R R (12),
F , (1& K j ) + K j
L L
que expresa la razón de la concentración del elemento traza j en el líquido L en relación al protolito P
R
en función de la tasa de fusión parcial F y el coeficiente global de distribución K jL .

#
R
Si se multiplica (12) por K jL , se obtiene:
R
#
C Rj Kj L
C Pj
= R R (13),
# Kj ) + Kj
F , (1& L L
que proporciona la razón de concentraciones del elemento j en el residuo y en el protolito en función

R
de F y K j L .
#
Cristalización
# Las ecuaciones para la cristalización sin segregación se derivan de la misma forma, si sustituimos
C por la concentración de j en el líquido inicial Lo, C jLo , y C jR por la concentración de j en la porción
L
j
26
# # #
cristalizada C Cj , y definimos F como la fracción relativa en peso de fundido existente tras cierto grado
de cristalización @ (i.e. @ es la fracción relativa en peso de fase sólida generada, verificándose: @ = 1-
F).
#
De esta forma, se pueden obtener las siguientes ecuaciones que relacionan la razón de
concentraciones del elemento j entre el líquido L remanente tras un grado de cristalización 1-F y el
líquido inicial Lo:
C Lj 1
C Lj o
= C C (14)
F , (1& K j )+ K j
L L
y entre el precipitado C y el líquido inicial:
# C
C Cj Kj L
C Lj o
= C C (15).
F , (1& K j )+ K j
L L
Fusión y cristalización fraccionada (i.e. con segragación instantánea)
# A continuación se derivan las ecuaciones que controlan la distribución de elementos traza en

procesos de fusión y de cristalización fraccionada.
Cristalización
En este caso, se van a establecer balances de masas basados en condiciones de cierre para la masa
de todos los componentes químicos del sistema. Para ello, definiremos un sistema constituido por el
fundido y todos los minerales de él segregados (e.g. una cámara magmática junto con secuencia de
capas constituidas por los minerales precipitados).
Consideremos un líquido inicial Lo de composición C jLo , CkLo ,..., CrLo , que cristaliza de tal forma
que cada incremento de precipitado mineral, dm C , se segrega de forma instantánea.
Debido a la condición de cierre del sistema, la cantidad de sólido generado debe ser igual a la
# # #
disminución de líquido: #
dm C = &dm L (16).
Para cualquier componente j que cumpla la condición de cierre también se verificará una relación
# similar a (16):
27
C
dm j = &dm Lj (17).
A partir de (16) y (17), se deduce la siguiente relación:
# C Cj , dm L = d(C Lj , mL ) (18).
Operando en el miembro de la derecha de (18) y teniendo en cuenta que:

C
# C Cj = K j , C Lj
L
se obtiene:
C
K j ,C jL , dm L = m L ,#dC jL + C jL , dm L
L
(19).
Dividiendo por mL en (19) y operando se deriva la siguiente expresión:
# dC jL dm L
( )
C
= K j &1 , L
L
(20)
C Lj # m
Integrando (20) desde el inicio del proceso de cristalización @ = 0 hasta @ = @ (considerando

C
K j constante durante todo el proceso), se obtiene:

L
ln(C jL )& ln(CjL ) =

@ o
#
(K )
C
L
j
&1 , [ln(m L )& ln(m L )]
@ o
# C jL @
-mL 0 @
( )
C
ln( L ) = K j &1 , ln/ L 2

L
Cj o
.m 1 o
y por la condición de cierre (16), se obtiene:

#
C jL @
( )
C
ln( L ) = K j &1 , ln( F )

L
(21).
Cj o
Tomando exponenciales en (21) se concluye:
28
C jL@ (K &1)
Lo = F (22),
Cj
C
donde K = K jL
# Esta relación expresa la razón del elemento traza j en el líquido remanente tras un grado de
cristalización 1-F, L@ , referida a la de el fundido inicial LA .
# C
Si se multiplica (22) por K jL , se obtiene:
C Cj @
= K , F (K &1) (23),
C Lj o
#
que proporciona la razón de concentraciones del elemento j en el precipitado y en el líquido inicial.
# Fusión
Las ecuaciones para la fusión fraccionada se pueden derivar de un modo similar, obteniéndose:
C jLF 1 (( 1 )&1)
P = , (1& F) K (24),
Cj K
para la razón de concentraciones de j en el fundido generado tras un grado de fusión F y en el

protolito P; y:
#
C jRF (( K1 )&1)
P = (1& F) (25),
Cj
R
para el residuo ( K = K jL ).
# PROBLEMAS
P.1. Normalizar a la tierra silicatada los contenidos en elementos traza de la composición media
#
de la corteza continental, proyectando los valores calculados de forma decreciente. Utilizar una escala
logarítmica en el eje de ordenadas. Comentar los espectros. Datos en Apéndice II.
P.2. Normalizar a la tierra silicatada los contenidos en elementos traza de la composición media
de los basaltos N-MORB. Utilizar el orden de elementos establecido en el ejercicio P.1. Datos en
Apéndice II.
29
P.3. Normalizar a la tierra silicatada los contenidos en elementos traza de las siguientes muestras:
a) MO23,
b) VI135
c) VLC9
Utilizar el orden de elementos establecido en el ejercicio P.1. Datos en Apéndice II.
P.4. Normalizar a condritos los contenidos REE de las siguientes muestras:
a) Corteza continental
b) basalto N-MORB
c) MO23,
d) VI135
e) VLC9
Proyectar los resultados obtenidos ordenados según el número atómico. Utilizar una escala logarítmica
en ordenadas. Comentar los espectros. Datos en Apéndice III.
P 5. Una serie de basaltos se ha generado por cristalización de olivino, clinopiroxeno,
ortopiroxeno y plagioclasa con una proporción en peso de, respectivamente, 55, 20, 15 y 10 %.
C Lj F C Cj F
Calcular las razones C Lj o
y C Lj o
de Rb, Ce, Sr, Nd, Sm, Eu, Gd, Y, Yb y Ni, para un grado de
cristalización de 0.1, 0.5 y 0.9, considerando modelos de cristalización fraccionada y de tipo batch.
Proyectar los resultados en un diagrama semilogarítmico. Utilizar el orden de elementos establecido en

# #
el ejercicio P.1. Coeficientes de partición mineral/fundido:
Fase Rb Ce Sr Nd Sm Eu Gd Y Yb Ni
Ol 0.0098 0.0069 0.014 0.0066 0.0066 0.0068 0.0077 0.01 0.014 5.9
Opx 0.022 0.02 0.04 0.03 0.05 0.05 0.09 0.18 0.34 5
Cpx 0.031 0.15 0.06 0.31 0.5 0.51 0.61 0.9 0.62 1.5
Plg 0.071 0.12 1.83 0.081 0.067 0.34 0.063 0.03 0.067 0
P 6. Una secuencia de basaltos se ha generado por fusión parcial del manto. Asumiendo que el
material fuente estaba constituido por olivino, clinopiroxeno, ortopiroxeno y plagioclasa con una
C Lj F C Rj F
proporción en peso de, respectivamente, 55, 20, 15 y 10 %, calcular las razones C Pj
y C Pj
de Rb, Ce,
Sr, Nd, Sm, Eu, Gd, Y, Yb y Ni, para un grado de fusión de 0.01, 0.1 y 0.3. Considerar modelos
fraccionales y de tipo batch. Proyectar los resultados en un diagrama semilogarítmico. Utilizar el orden
# #
30
de elementos establecido en el ejercicio P.1 y los coeficientes de partición del ejercicio P.5.
P 7. Sea un gneis constituido por 30 % de biotita, 40 % de cuarzo y 30 % de feldespato K (datos
en peso). Debido a un proceso anatéctico, las fases minerales que lo componen funden con la
C Lj F
siguiente proporción: 0.2 de Bio, 0.5 de Q y 0.3 de FK. Calcular las razones C Pj
de Rb, Ce, Sr, Nd,
Sm, Eu, Gd, Y, Yb y Ni, para un grado de fusión parcial de 0.01, 0.1, 0.3, considerando un modelo de
fusión de tipo batch. Utilizar los siguientes coeficientes de partición:

#
F ase Rb Ce Sr Nd Sm Eu Gd Y Yb Ni
Q 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Kf 2.85 0.86 0.77 0.51 0.42 2.32 0.6 0.5 0.64 0.25
Bio 6.98 0.05 0.01 0.08 0.06 0.05 0.1 0.1 0.12 9.66
P 8. Un magma máfico intruye en un nivel somero de la corteza desarrollándose un chilled

margin que presenta 500 ppm de Ni y 150 ppm de Sc. Por un proceso de cristalización de tipo batch
se generan tres niveles de gabros con razones Ni/Sc de (a) 3.11, (b) 2.75 y (c) 2.22. Asumiendo que el
chilled margin representa el fundido inicial y que los gabros representa composiciones de líquidos
fraccionados, calcular el grado de cristalización para cada uno de ellos. Considerar un coeficiente de
distribución global para Ni y Sc de 1.7 y 0.99, respectivamente. Solución: (a) 0.1; (b) 0.3;(c) 0.7.
P 9. Se han fundido 100 mgr de un vidrio basáltico que contiene 300 ppm de Ni en un horno
eléctrico a 1500 ºC. Posteriormente, se descendió la temperatura hasta 1000 ºC, generándose 0.02 gr
de olivino y 0.01 gr de clinopiroxeno.
C Lj F
Calcular la razón CLj o del Ni. Utilizar los coeficientes de partición del problema P.5. Solución:
0.4926.
31
CAPÍTULO 6: TIPOLOGÍA DE ROCAS ÍGNEAS
DIAGRAMAS PARA LA CLASIFICACIÓN DE ROCAS ÍGNEAS
En este capítulo se presentan los diagramas de elementos mayores más utilizados para la
clasificación de rocas ígneas y la determinación de la serie a la que pertenecen.
En general, los diagramas que se discuten se utilizan para rocas volcánicas y rocas plutónicas que
representen composiciones de fundidos. Por lo tanto, cuando se utilicen estos diagramas para rocas
plutónicas habrá que prestar especial atención a que estas no representen cumulados.
Los diagramas TAS (contenido total en álcalis (K2O+Na2O) frente a sílice) (Figs. 1 y 2) permiten
una clasificación de las rocas ígneas volcánicas. Además, en el caso de composiciones con contenidos
bajos o moderados en MgO (MgO < 8 % en peso), también permite diferenciar entre las series
alcalinas y subalcalinas.
La Tabla 1. presenta la subdivisión de traquibasaltos y traquiandesitas en función de los

contenidos en Na2O y K2O. Hawaiitas, mugearitas y benmoreitas se producen por la diferenciación de
basaltos alcalinos; mientras que traquibasaltos potásicos, latitas y shoshonitas se pueden producir por
diferenciación de basaltos alcalinos ricos en K.
Las series calco-alcalina y toleítica se pueden discriminar empleando el diagrama AFM (Fig.
3).
Tabla 1
Subdivisión de traquibasaltos-traquiandesitas
Na2O - 2 ! K2 O Na2O - 2 " K2 O
traquibasalto hawaiita traquibasalto

potásico
traquiandesita mugearita shoshonita
basáltica
traquiandesita benmoreita latita
Las rocas ígneas de arcos de islas se pueden clasificar en función de los contenidos en K2O y
sílice empleando el diagrama de la Fig. 4.
El diagrama de Peacock (Fig. 5) permite establecer el grado de alcalinidad empleando un índice de

calco-alcalinidad (el logaritmo de la razón CaO/(K2O+Na2O)) y el contenido en sílice.
32
El diagrama de Rittmann y Gottini (Fig. 6) permite discriminar las rocas volcánicas calco-
alcalinas de márgenes convergentes de las de ambientes anorogénicos con afinidades toleíticas o
alcalinas. El campo de “derivados leucocráticos” corresponden a rocas alcalinas derivadas de los
grupos discriminados (en general, los litotipos ricos en Na derivan de rocas anorogénicos y los ricos
en K de rocas de arco y de colisión).
A partir de métodos estadísticos multidimensionales aplicados sobre grandes bases de datos

composicionales de rocas ígneas es posible determinar funciones de parámetros composicionales que
permiten clasificarlas por afinidades composicionales o genéticas. En las Figs. 8 a 10, se presenta una
serie de diagramas establecidos para la clasificación de granitoides basados en estas técnicas.
Diagrama TAS
16
Na 2O + K 2O
14
fonolita
12 traquita
tefrifonolita (Q<20%)
traquidacita
10
fonotefrita A (Q>20%)
traquiandesita
8 riolita
tefrita traqui-
(Ol<10%) andesita
basáltica
6 basanita
(Ol>10%) traqui-
basalto
dacita
4 andesita
andesita
picro- basáltica
2 basalto basalto Th + Ca
SiO 2
0
35 40 45 50 55 60 65 70 75
ULTRABASICA BASICA INTERMEDIA ACIDA
Figura 1. Diagrama TAS (contenido total en álcalis frente a sílice)

para la clasificación de rocas volcánicas pobres en MgO. Símbolos: A,
serie alcalina; Th+Ca, serie subalcalina (Th, serie toleítica; Ca, serie
calco-alcalina). Datos en peso (%).
Diagrama TAS: Rocas magnesianas

3
Na2 O + K2O
MgO > 18% picrita
1
MgO > 18% TiO2 > 1% MgO > 8% TiO2 < 0.5%
meimechita boninita
MgO > 18% TiO2 < 1%
komatita SiO 2
0
38 43 48 53 58 63
Figura 2. Diagrama TAS (contenido total en álcalis frente sílice) para

la clasificación de rocas volcánicas magnesianas. Datos en peso (%).
33
Th + A
Ca
A M
Figura 3. Diagrama AFM para la discriminación entre

series calco-alcalinas y toleíticas + alcalinas. Símbolos:
Th+A, series toleítica + alcalina; Ca, serie calco-alcalina. A,
Na2 O+K2 O; F, Fe2 O3 + FeO + MnO; M, MgO. Datos en
peso .
Rocas ígneas de arcos de islas
6
K2 O
aquí
5 no
discrimina
shoshoníticas
4
alto-K
2
medio-K
1
bajo-K
SiO2
0
43 48 53 58 63 68 73
Figura 4. Diagrama SiO2 vs. K2 O (contenido total en álcalis

vs. sílice) para la clasificación de rocas ígneas de arcos de islas.
Datos en peso (%).
34
Diagrama de Peacock
2.00
Log10(CaO/(Na2 O+Ka2O) )
1.50
1.00
0.50
0.00
-0.50
-1.00 alcalinas cálcicas

-1.50
SiO2
-2.00
40 45 50 55 60 65 70 75 80
Figura 5. Diagrama de Peacock para la determinación del grado de

alcalinidad en función del contenido en sílice. Datos en peso (%).
Diagrama de Rittmann-Gottini
2.00
Log10 (TAU)
1.80
1.60
CA
1.40
1.20
1.00 derivados
leucocráticos
0.80
0.60
0.40
TH+ AL
0.20
Log10 (SIGMA)
0.00
-0.50 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00
SIGMA=(K2 O+Na2O)2 /(SiO 2 -43)

TAU=(Al2 O3 -Na2 O)/TiO2
Figura 6. Diagrama de Rittmann y Gottini para la discriminación de

series de rocas ígneas. Símbolos: CA, serie calco-alcalina; Th+AL, series
toleítica + alcalina. Datos en peso.
35
Diagrama de Borodin
2.00
Log 10[(Na+K)/Ca] molar
SubAlc
1.50
Alc
1.00
ExtrAlc Ca
0.50
0.00 Th
.
Acmolar
-0.50
0.40 0.60 0.80 1.00 1.20 1.40 1.60 1.80 2.00
Ac = 4Si/{1.5T i+3Al+2Fe3++5(Fe2++Mn)+5.5(Mg+Ca)+8.5Na+9.5K}
molar
Figura 7. Diagrama de Borodin para la discriminación de series de

rocas ígneas. Símbolos: Th, serie toleítica; Ca, serie calco-alcalina;
SubAlc, serie subalcalina; Alc, serie alcalina; ExtAlc, series
extremadamente alcalinas. Datos en moles.
FD1-FD2 para granitoides con SiO2: 64-70 %
0.50
FD2
0.25 tipo-A2
tipo- S
tipo-A1
0.00
(granate)
tipo-M
-0.25 tipo-I tipo- S
(cordierita)
FD1
-0.50
0.50 1.00 1.50 2.00 2.50
FD1=10*{0.1099ASI-0.085CAI+0.0892 KNaI+0.0127 FeMgI}
FD2=10*{-0.0591 ASI-0.0533CAI+0.0091 KNaI+0.0906 FeMgI}
Figura 8. Diagrama de Bea et al. (2000) para la clasificación de

granitoides con contenidos en SiO2 comprendidos entre 64 y 70% en
peso. Datos en moles.
36
FD1-FD2 para granitoides con SiO2 > 70%

1.50
FD2
tipo- S
(granate)
1.25
tipo- A
indefi-
nido
1.00
tipo- S
(cordierita)
0.75
tipo- M
tipo-I
FD1
0.50
1.00 1.50 2.00 2.50 3.00
FD1=10*(0.1601*ASI-0.0354*CAI+0.048*KNaI-0.026*FeMgI)
FD2=10*(0.0061*ASI-0.0434*CAI+0.0145*KNaI+0.1236*FeMgI)
Figura 9. Diagrama de Bea et al. (2000) para la clasificación de

granitoides con contenidos en SiO2 > 70% en peso. Datos en moles.
Diagrama tipológico para granitoides

de Batchelor & Bowden (1985)
2000 R2
1500
Pre-colisión
Levantamiento
1000 post-colisión
Tardi-orogénicos
500 Sin-colisión
Post-orogénicos
0
R1
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
R1 molar =4*Si-11*(Na+K)-2*(Fe3++Fe2++Ti)
R2molar=6*Ca+2*Mg+Al
Figura 10. Diagrama de Batchelor y Bowden (1985) para la

clasificación de granitoides. Datos en moles. Nota: para datos en peso
normalizados a 100, multiplicar por 1000 el contenido molar obtenido.
37
APÉNDICE: CLASIFICACIÓN DE GRANITOS
Clasificación S-I-A-M de granitos
Granitos S: generados por fusión parcial de sedimentos peraluminosos.
Granitos I: generados por fusión parcial de rocas ígneas máficas.
Granitos A: granitos anorogénicos.
Granitos M: generados por diferenciación de fundidos mantélicos.
Parámetros empleados en la clasificación de granitos
Índice de Saturación en Alúmina, ASI = Al2O3/(CaO+Na2O+K2O) (en moles).
Índice Calco-Alcalino, CAI = CaO/(CaO + Na2O + K2O) (en moles).
Índice Sódico-Potásico, KNaI = K2O/(Na2O + K2O) (en moles).
Índice Hierro-Magnesio, FeMgI = (FeO+Fe2O3)/ (FeO+Fe2O3 + MgO) (en moles)
PROBLEMAS
P.1. Proyectar las muestras 911, 941, 411, 413, 414, 415, 416, 417, 418, 419 en el diagrama AFM.
Datos composicionales en Apéndice IV.
P.2. Clasificar las siguientes muestras de composición granítica: 419, 4110, 4111. Utilizar los
diagramas de clasificación de Bea et al., (2002) y de Batchelor y Bowden (1995). Datos
composicionales en Apéndice IV. Pesos moleculares en Apéndice V.
P.3. Clasificar y determinar la serie a la que pertenecen las siguientes muestras: 411, 413, 414,
415, 416, 417, 418, 419, 4110 y 4111 Utilizar el sistema de clasificación TAS y los diagramas de
Rittmann-Gottini y Borodin. Datos composicionales en Apéndice IV. Pesos moleculares en Apéndice
V.
P.4. Proyectar en el diagrama AFM las siguientes composiciones:
S1: A = 50 %; F = 30 %; M = 20 %.
S2: A/M = 0.25; F = 10 %.
S3: A/M = 0.25; F/M = 0.50.
38
APÉNDICE I: FUNDAMENTOS DE ESTADÍSTICA
Media aritmética
Se define la media aritmética, o simplemente media, x , de un conjunto de N elementos x1,

x2,..., xN como:
#
N
? [xi ]
x = i=1
N
Si los números x1, x2,..., xK aparecen f1, f2,...fK veces, respectivamente, (o sea con
frecuencias f1, f2,...fK) la media aritmética es:
#
K
? [fi xi ]
x = i=1
N
# donde N = ? [fi ] es la frecuencia total.

i=1
Media aritmética ponderada

# A veces se asocian con los números x1, x2,..., xK ciertos factores peso (o pesos) :1, :2,...
:K, dependientes de la relevancia asignada a cada número (e.g. :i puede ser el inverso del error
asociado a xi ). En tal caso, se define la media aritmética ponderada con pesos :1, :2,... :K como:
K
? [B i x i ]
x= i=1
K
? [B i ]
i=1
Varianza
# Se define la varianza, s 2x , de un conjunto de N elementos x1, x2,..., xN, como:
2
[
? ( x i - x)
2
]
s x = i=1 #
N &1
39
#
Si los números x1, x2,..., xK aparecen con frecuencias f1, f2,...fK, la varianza puede expresarse
como:
2
[
? fi (xi - x)
i=1
2
]
s =
x
N &1
K
# donde N = ? [fi ] es la frecuencia total.
i=1
Desviación típica o estándar

# Se define la desviación típica de una variable x, s x , como la raíz cuadrada de la varianza.
Dispersión relativa: coeficiente de variación
#
Cuando se comparan variaciones absolutas muy distintas de una propiedad es conveniente
conocer la variación relativa. Una medida de estas variaciones vine dada por la dispersión relativa DR,
que se define como:
DR = Dispersión absoluta/Promedio.
Si la dispersión absoluta es la desviación típica s x y el promedio es la media x , entonces la

dispersión relativa se denomina coeficiente de variación, CVx:
# #
sx
CVX =
x
que, en general, se expresa como porcentaje.

#
Covarianza
Se define la covarianza, covxy, entre dos conjuntos de variables x e y con N elementos cada
uno x1, x2,..., xN, y1, y2,..., yN, como:
N
? [ ( x i - x ) , ( yi - y ) ]
i=1
cov xy =
N &1
Coeficientes de correlación: coeficiente de correlación linea

#
40
Los coeficientes de correlación son una medida del grado de interconexión entre variables, i.e.
intentan determinar con qué precisión describe o explica la relación entre variables una ecuación lineal
o de cualquier otro tipo.
Para el caso de relaciones lineales, se define el coeficiente de correlación lineal, rxy, entre dos
conjuntos de variables x e y como:
cov xy
rxy =
sx , s y
Dependiendo del valor de rxy se tiene:
# rxy > 0: correlación positiva (y tiende a aumentar cuando x crece).
rxy < 0: correlación negativa (y tiende a disminuir cuando x crece).
rxy = 0: no hay correlación lineal entre las variables (i.e. ausencia de correlación o correlación
no lineal).
Métodos de regresión
Las técnicas de regresión tienen como objetivo encontrar la dependencia funcional entre una
variable dependiente y y un conjunto de variables independientes x1 ,x 2 ,...,x p (p > 1) a partir de un
conjunto de datos (y1 ,x11,x12 ,...,x1p ) , (y 2 ,x12 ,x 22 ,...,x p2 ) , ..., (y N ,x1N,x 2N ,...,x pN ) , es decir, pretende
encontrar una función y = f (x1i,x 2i ,...,x pi ) , que se ajuste al conjunto de datos.
#
Uno de los procedimientos de ajuste de curvas más empleado es el denominado método de
# # #
mínimos cuadrados, que consiste en imponer que la suma de los cuadrados de las diferencias entre
#
los valores empíricos yi y los valores teóricos f (x1i,x 2i ,...,x pi ) , asociados a cada (x1i ,x 2i ,...,x pi ), sea
mínima, es decir minimizar la expresión:
N 2 N# #
? [y i
1 2 p
& f (x ,x ,...,x )]
i i i = ?e 2i
i=1 i=1
donde ei son los residuales de yi.

#
Ajuste lineal
A continuación se describe el método de mínimos cuadrados para el ajuste de funciones lineales
41
con p = 1, es decir, se trata de ajustar una función del tipo:
y = f(x1 ) = a + b x1 (1a)
a un conjunto de datos dados. Según el método de los mínimos cuadrados, el problema consiste en
minimizar la función:
N 2
F(a,b) = ?[ y i & a & b x 1

i ]
i=1
donde las incógnitas son a y b.
#F con respecto a a y b, e igualando a cero obtenemos:

Derivando parcialmente
( >F>a ) b = 0
N
&2 ?[y i & a & b x1i ] = 0

# i=1
N N
? [y ] & aN & b?[ x ] = 0

i
1
i
# i=1 i=1
N N
aN + b? [x ] = ?[ y i ]
1
i (2a);
i=1 i=1 #
#
( >F>b ) a = 0
N
# ? [
&2 (y i & a & b x1i ) x1i = 0
i=1
]
N N N
? [y x ] & a?[ x ] & b? [ x

i
1
i
1
i
12
i ]=0
# i=1 i=1 i=1
N N N
i=1 i=1
[ ]
# i=1
2
a? [ x1i ] + b? x1i = ?[ y i x1i ] (2b).
Las relaciones (2a) y (2b) constituyen un sistema lineal de dos ecuaciones con dos incógnitas,
#
42
denominado ecuaciones normales del ajuste lineal.
Resolviendo, obtenemos:
N N C 2F N N
? [ y i ] , ? E x 1i H & ? x 1i , ? y i x1i
i=1 D G i =1 [ ] [ ]
a= i =1 i =1
2 (3a)
C 2F - N 0 N
N, ? E x 1i H &/ ? x 1i 2
i =1
D G . i=1 1
[ ]
N N N
[ ]
N, ? y i x 1i & ? [ y i ] , ? x 1i [ ]
# b= i =1 i=1 i =1
(3b)
N C 2F - N 02
N, ? E x 1i H&/ ? x1i 2
i =1
D G . i =1 1
[ ]
que son, respectivamente, la intersección y la pendiente de la recta de regresión de y sobre x1 .
# Introduciendo los valores medios de x1 e y , respectivamente, x1 e y en la expresión (3b) y

operando se obtiene:
N
( )] # #
? [( y i - y ), x 1i - x 1
b= i =1
N C (4a)
) FHG
2
(
? E x 1i - x 1
i=1 D
Por otra parte, dado quela recta de mejor ajuste debe contener al punto ( x1 , y ), la intersección con
# el eje de ordenadas a también se pude obtener de la siguiente forma:
a = y - b x1 # # (5),
donde b se calcula a partir de (4a).
# #
Análogamente se puede derivar la recta de regresión de x1 sobre y:
x1 = f(y) = a’ + b’ (1b),
obteniéndose:
N
? [(y i (
- y ) , x 1i - x 1 )]
bI = i=1
N 2
(4b)
?
i =1
[( y i - y) ]
# Los valorles (a, b) y (a’, b’) definirán la misma recta si b x b’= 1. Pero según (4a) y (4b):
43
b , bI = rxy2
Por lo tanto las dos rectas serán iguales si el coeficiente de correlación lineal entre las variables es
1 ó -1, es decir, si existe una correlación perfecta.
#
Parámetros de dispersión del ajuste mínimo cuadrático
La varianza de la pendiente b y de la intersección a vienen dadas por:
2
2
s xy 2
s 2xy , ? x 1i [ ]
s =
b N C 2F ys = a N C
i =1
2 F
(
? E x 1i - x 1
i =1 D
) HG (
N, ? E x 1i - x 1
i =1D
) HG
donde s2xy es el cuadrado del error medio y se calcula a partir de:
# #?N [ ( y i - y ) 2 ] &b ?N [ ( y i - y ) ,(x 1i - x 1 ) ]

2
s xy = i =1 i=1
N& 2
#
Método de York
Como se ha indicado#anteriormente, los ajustes mínimo cuadráticos de y sobre x1 y de x1 sobre y

definirán una misma recta si la correlación entre variables es perfecta. Pero en general esto no es así, y
en el caso particular del ajuste de isocronas, se pueden obtener resultados diferentes en función de la
razón isotópica considerada como variable dependiente.
Por otra parte, debido a que las variables empeadas en la ecuación de la isocrona son razones
isotópicas con un denominador común, los errores asociados a estas variables no son independientes,
es decir, pueden presentar cierta correlación.
Por lo tanto para el ajuste de isocronas, se deben utilizar técnicas de mínimos cuadrados que
minimicen la incertidumbre asociada a las variables x e y y que tengan en cuenta la posible correlación
de errores. A continuación se presenta una ecuación derivada por York (1967, 1969) que resuelve este
problema y es de uso generalizado en geocronología.
La ecuación de York para la pendiente de la isocrona vine dada por:
N JL C F NL
? K Z 2i Vi ,E BUi + BbVi & ri!Vi H O
L yi 1 i L
i=1 M ED xi HG P
b= N J C U FNL
(6),
L 2 bV b r V
? KZ i U i ,E B i + B i & !i i HO
L y 1 i
i =1 M ED i x
i HGPL
donde:
#
44
B y i y B x 1i : factores de ponderación de las variables yi y x1i ;
ri: coeficiente de correlación de los errores de yi y x1i (vale 1 si los errores presentan una
correlación perfecta y 0 si son independientes);
# # #
U = x1i - x1
# i
Vi = y i - y ;
#
N
1
[
? Z i x 1i ]
# x = i =1
N
? [ Zi ]
i =1
N
? [ Zi y i ]
1
# y = i =1
N ;
? [ Zi ]
i =1
! i = B x 1i , B y i ;
y Zi viene dado por: #
# B ,B
x1i yi
Z i = b 2B y
i
+B 1 &2 b r i B 1 ,B yi
xi xi
La mejor estimación del parámetro a, i.e. la intersección con ordenadas, se puede obtener a partir
de (5).
#
Es importante observar que b aparece en el miembro de la derecha de (6). Por lo tanto, la
estimación de la pendiente requiere un cálculo iterativo en el que es necesario introducir un valor inicial
de b. Así el modo general de operar es:
Se asigna un valor inicial a b (bo ), que puede ser estimado gráficamente o por el método de
mínimos cuadrados discutido anteriormente.
Se calcula un nuevo valor b1 a partir de bo .
Se repiten los cálculos de b introduciendo los sucesivos valores b1 , b2 , b3 ,...., br hasta que el
resultado de b no cambie dentro de un nivel de precisión determinado.
Parámetros de dispersión del ajuste de York
Una buena aproximación de la varianza de la pendiente b y de la intersección a vienen dadas por:
45
s2b = y s2a =
1 sb
N N
i =1
[
? Z i ,U 2i ] ? [ Zi ]
i =1
# #
46
APÉNDICE II: ELEMENTOS TRAZA EN COMPOSICIONES MODELO Y

EJEMPLOS DE ROCAS
(datos en ppm)
Tierra Corteza NMORB MO23 VI135 VLC9

silicatada continental
Li 1.6 11 9 4.21 6.11 54.2

Rb 0.6 58 1.26 1.29 7.85 28.9
Cs 0.021 2.6 0.0041 * 0.191 0.62
Sr 19.9 325 113 283 869 151
Ba 6.6 390 13.87 20.7 282 491
Sc 16.2 22 40.37 47.8 22.4 5.15
V 82 128 * 260 276 43
Ni 1960 51 149 102 39.1 4.24
Ga 4 16 * 15.7 21.9 26.9
Y 4.3 20 35.8 28.6 24.8 27.4
Nb 0.658 12 3.51 0.32 5.22 130
Zr 10.5 123 104 49.7 108 362
Pb 0.15 14.8 0.489 1.07 3.91 4.69
U 0.02 1.42 0.071 0.03 0.31 1.61
Th 0.079 5.6 0.187 * 0.95 9.8
47
APÉNDICE III: REE EN COMPOSICIONES MODELO Y EJEMPLOS DE

ROCAS
(datos en ppm)
Condrito NMORB Corteza Tierra MO23 VI135 VLC9
continental silicatada
La 0.237 3.895 18 0.648 1.51 34.13 85.486
Ce 0.613 12.001 42 1.675 5.48 84.183 174.45
Pr 0.093 2.074 5 0.254 1.125 10.845 20.357
Nd 0.457 11.179 20 1.25 6.79 45.673 74.346
Sm 0.148 3.752 3.9 0.39 2.757 9.106 13.455
Eu 0.056 1.335 1.2 0.131 1.165 2.33 3.916
Gd 0.199 5.077 3.6 0.513 3.647 7.566 10.183
Tb 0.036 0.885 0.56 0.095 0.641 0.96 1.383
Dy 0.246 6.304 3.5 0.643 4.804 4.57 6.638
Ho 0.055 1.342 0.76 0.126 1.098 0.883 1.169
Er 0.16 4.143 2.2 0.438 2.896 2.227 2.828
Tm 0.025 0.621 0.3 0.064 0.432 0.361 0.387
Yb 0.161 3.9 2 0.441 2.725 2.234 2.295
Lu 0.025 0.589 0.33 0.064 0.397 0.325 0.296
48
APÉNDICE IV: ANÁLISIS DE ROCAS ÍGNEAS

(Tomado de Hughes, 1982)
411 413 414 415 416 417 418 419 4110 4111 911 941 4110 4111 911 941
SiO2 46.32 43.49 45.4 46.82 54.7 54.91 62.9 65 71.98 76.25 49.93 48.53 71.98 76.25 49.93 48.53
TiO2 0.35 2.13 3 1.95 0.85 0.48 0.41 0.74 0.37 0.11 1.51 2.24 0.37 0.11 1.51 2.24
Al2O3 3.01 12.66 14.7 14.5 18.07 12.73 16.15 15.4 13.13 10.86 17.25 14.49 13.13 10.86 17.25 14.49
Fe2O3 6.27 2.06 4.1 5.26 3.9 1.02 1.37 2.46 1.33 1.23 2.01 4.47 1.33 1.23 2.01 4.47
FeO 4.84 9.45 9.2 6.78 3.75 6.41 3.09 2.4 1.64 0.76 6.9 8.15 1.64 0.76 6.9 8.15
MgO 34.04 12.68 7.8 7.61 3.32 11.29 0.61 2.6 0.56 0.18 7.28 7.42 0.56 0.18 7.28 7.42
MnO 0.19 0.23 0.2 0.2 0.16 0.17 0.14 0.06 0.14 0.03 0.17 0.2 0.14 0.03 0.17 0.2
CaO 4.78 12.44 10.5 11.07 8.17 8.34 1.89 6.4 1.15 0.37 11.86 11.36 1.15 0.37 11.86 11.36
Na2O 0.17 3.08 3 2.56 3.69 1.88 6.17 3.88 2.98 4.68 2.76 2.52 2.98 4.68 2.76 2.52
K2O 0.03 1.32 1 0.36 1.88 0.67 5.58 0.95 4.93 4.65 0.16 0.34 4.93 4.65 0.16 0.34
P2O5 0.02 0.48 0.4 0.22 0 0.1 0.17 0.18 0.19 0.01 0.16 0.28 0.19 0.01 0.16 0.28
Total 100 100 99.3 97.3 98.5 98 98.5 100.1 98.4 99.1 100 100 98.4 99.1 100 100
49
APÉNDICE V: PESOS MOLECULARES

SiO2 60.08
TiO2 79.90
Al2 O3 101.96
Fe2 O3 159.69
FeO 70.94
MgO 40.30
MnO 70.94
CaO 56.08
Na2 O 61.98
K2 O 94.20
P2 O5 141.94
50
BIBLIOGRAFÍA
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51

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Cuaderno de Prácticas de Geoquímica

Capítulo 1: Impactos de meteoritos 1

Coeficientes de distribución mineral/fundido 23

CAPÍTULO 1: IMPACTOS DE METEORITOS

donde $ viene expresado en km y Ec en kilontones (kT). 1 kilotón es la energía liberada por la

# Teniendo en cuenta que la enrgía cinética viene dada por:

es posible determinar la velocidad de entrada del meteorito conocida su masa, o su volumen y

CAPÍTULO 2: ISÓTOPOS RADIOGÉNICOS

donde N es el número de átomos parentales existentes en el instante t y ' es la constante de

Operando en (1) e integrando desde t = 0 hasta t se obtiene:

donde N es el número de átomos parentales que permanecen tras un período de tiempo t y Ni es el

N i = 0.5 N e ' t ( 2 = e ' t ( t = 1' ln(2) ) T1/2 (3),

que permite calcular el período de semidesintegración de un radionúclido a partir de su constante de

Sustituyendo (2) en (4) y operando se obtiene:

D* = N ( e ' t -1) (5).

número total de átomos radiogénicos D en el instante t viendrá dado por:

D = Di + D* ( D = Di + N ( e ' t -1) (6).

( DA ) = ( DA ) i + ( NA ) (e ' t -1) (7),

que es la ecuación de una recta en el espacio de coordenadas (D A, N A) con pendiente e ' t -1 e

analíticamente y ' es una constante conocida. En algunas

casos en los que Di ! 0, se necesitan conocer las razones

SISTEMÁTICA DE ISÓTOPOS RADIOGÉNICOS

El Rb presenta dos isótopos naturales (abundancia relativa en proporciones atómicas indicada

El Sr presenta cuatro isótopos naturales: 84Sr,

La ecuación de la isocrona (7) aplicada al sistema Rb-Sr viene dada por:

# 232Th, 235U y 238U se desintegran, respectivamente, a 208Pb, 207Pb y 206Pb, a

Isocronas Th-Pb y U-Pb

Las tres cadenas de desintegración de isótopos de Th y U permiten la obtención de tres isocronas

Diagramas de concordia U-Pb

Como se ha indicado anteriormente, el sistema Th-U-Pb permite el empleo simultáneo de tres

La cantidad de Pb liberado por un mineral depende de su tamaño y de la cantidad de U presente,

Figura 1. Diagrama de concordia U-Pb (tomado de de Faure

Figura 2. Diagrama de concordia U-Pb (tomado de Faure (1977)).

punto de coordenadas (( ) , ( ) ) . Esta condición se verifica para cualquier serie de rocas y

El valor de la pendiente m se puede obtener efectuando el ajuste mínimo cuadrático de la recta

Figura 3. Diagrama 207

Métodos convencionales 40K-40Ar

La fracción de átomos de 40K que se desintegran a 40Ar viene dada por:

En la expresión (16), la cantidad de 40Ar se pueden medir directamente por espectrometría de

minerales de K más antiguos) o atmosférico.

La ecuación de la isocrona (7) aplicada al sistema K-Ar viene dada por:

A partir de (15), podemos derivar la siguiente expresión:

en la que 39Ar es la cantidad de átomos de 39Ar en la muestra tras la irradiación.

Si definimos el parámetro J como:

y sustituimos en (20), se obtiene:

- 40 Ar* 0 e ' t &1

P 4. Calcular la abundancia isotópica y el peso atómico de Sr en una muestra con 87Sr/86Sr =

Rb (ppm) Sr (ppm) ( 87Sr/86Sr)

Roca total 0.2090 0.513142

Plagioclasa 0.1727 0.512365

Piroxeno 0.2434 0.513861

CAPÍTULO 3: ISÓTOPOS ESTABLES

Reacciones de intercambio isotópico, que implican la redistribución de isótopos de un elemento

La causa fundamental de la fraccionación de isótopos estables reside en la energía de enlace

La fraccionación de isótopos estables es un proceso fuertemente dependiente de la temperatura,

Parámetros de fraccionación isotópica

que presenta una constante de equilibrio Ke:

Operando en (1), Ke también se puede expresar como:

Por otra parte, también se define el parámetro 4A-B como:

que está relacionado con !A-B por la siguiente expresión:

# 4 A& B < 1000 , ln(! A& B ) (7).

La fraccionación#de isótopos estables entre minerales presenta una fuerte dependencia de la

donde A y B son dos constantes y T es la temperatura en kelvins. Esta dependencia de T permite el

Tabla 1. Patrones de isótopos estables