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Capitulo 12
Capitulo 12
CAPITULO 12
ELECTROQUÍMICA
1. GENERALIDADES:
La ELECTROQUÍMICA es la parte de la química que trata del uso de las reacciones
químicas para producir electricidad y el uso de la electricidad para producir cambios
químicos. Es decir, estudia la conversión entre la energía eléctrica y la energía química.
Los procesos electroquímicos son reacciones redox, en las cuales, la energía liberada por
una reacción espontánea se convierte en electricidad o viceversa: la energía eléctrica se
aprovecha para provocar una reacción química no espontánea. La construcción de las
baterías, la electrodeposición y la corrosión de metales son ejemplos que involucran
procesos electroquímicos.
La Electroquímica puede dividirse en dos grandes secciones; una se refiere a las reacciones
químicas que se producen mediante una corriente eléctrica, llamada electrólisis y la otra se
refiere a las reacciones químicas que producen una corriente eléctrica; proceso que se
verifica en una celda o pila galvánica.
Supongamos que se nos pide balancear la ecuación que representa la oxidación de los iones
Fe2+ a Fe3+ por iones dicromato (Cr2O72–) en medio ácido. Como resultado, los iones
Cr2O72– se reducen a iones Cr3+. Para balancear la ecuación seguimos los siguientes pasos:
Ahora hay 12 cargas positivas del lado izquierdo y solo 6 cargas positivas del lado
derecho. Por tanto, agregamos 6 electrones del lado izquierdo de la ecuación:
4) Se suman las dos semirreacciones y se balancea la ecuación final por inspección. Los
electrones en ambos lados de la ecuación se deben cancelar. Si las semirreacciones de
oxidación y reducción contienen diferentes números de electrones, tendremos que
multiplicar una o las dos semirreacciones para igualar el número de electrones.
Los electrones se cancelan en ambos lados, y queda únicamente la ecuación iónica neta
balanceada:
5) Se verifica que la ecuación contenga el mismo tipo y número de átomos, así como las
mismas cargas en ambos lados de la ecuación.
En las reacciones en medio básico los átomos se balancean, como se hizo en el paso 4
para un medio ácido. Luego, por cada ion H+ debemos agregar un número igual de
iones OH– en ambos lados de la ecuación. En el mismo lado de la ecuación donde
aparezcan iones H+ y OH–, estos se pueden combinar para dar agua.
2. UNIDADES ELÉCTRICAS:
El COULOMBIO (C) es la unidad práctica de carga (Q) y se define como la cantidad de
electricidad que pasa a través de una sección transversal dada de un conductor en un
segundo, cuando la corriente es de un amperio.
Intensidad I
C arg a Q
Tiempo t
De donde:
Q It
Re sistencia (R )
Voltaje (V)
Intensidad (I)
El VATIO (W) es la unidad de potencia eléctrica y es igual a la variación del trabajo por
unidad de tiempo (Joules/segundo). También se le puede definir como el producto de la
fuerza electromotriz en voltios por la corriente en amperios.
W IV
Potencia
Trabajo
Tiempo
De donde:
3. LEY DE OHM:
Esta ley relaciona la intensidad, potencia y resistencia; a través de la siguiente ecuación:
Corriente en amperios
Diferencia de potencial en voltios
Re sistencia en ohmios
Cuando se introduce una barra de Zinc en una disolución de Sulfato Cúprico, CuSO 4, el
cobre se deposita sobre la barra según la reacción:
La pila galvánica opera sobre el principio de que las dos semireacciones tienen lugar
simultáneamente, produciéndose la transferencia de electrones a través de un alambre
conductor.
PILA DANIELL:
Consta de dos electrodos, uno de cinc y otro de cobre, formados por sendas barras de Zn y
de Cu, sumergidas en recipientes que contienen soluciones acuosas de ZnSO4 y CuSO4,
respectivamente, y conectadas entre sí por un hilo conductor provisto de un galvanómetro
(voltímetro).
Este dispositivo se completa con el llamado puente salino, formado por un tubo en forma de
U invertida, con sus extremos tapados con lana de vidrio o algodón, y en cuyo interior hay
una disolución salina (KCl, NaCl, etc.). Sirve para dejar pasar de un recipiente a otro los
iones SO4–2, Cl–, K+, Na+, etc., inertes al proceso redox, con el fin de que no haya
acumulación de cargas + o – en los recipientes y así mantener la electroneutralidad en ellas.
Cu+2 + 2e– → Cu
Una pila se agota cuando se alcanza el equilibrio de la reacción. Para escribir la notación
abreviada de la pila, se pone el ánodo a la izquierda y el cátodo a la derecha, indicando en
ambos casos el proceso redox que tiene lugar y, separados por dos rayas que indican el
puente salino:
Zn │ Zn+2(ac) ║ Cu+2(ac) │ Cu
CATODO ANODO
Para el electrodo de Cl2(g), se utiliza un electrodo inerte de platino (igual que el de H2).
Ni → Ni+2 + 2e–
Cl2 + 2e– → 2Cl–
Los electrodos inertes de platino también son necesarios cuando se trata de un proceso
redox entre iones, por ejemplo, se puede construir la pila:
PILAS COMERCIALES:
PILA SECA:
El cátodo es una pasta humedecida formada por MnO2, ZnCl2, NH4Cl y polvo de carbón,
con una barra de C (grafito) que hace de electrodo inerte, mientras que el ánodo es el propio
recipiente de la pila que es de cinc. En esta pila no hay disoluciones y, por ello, se le dio el
nombre de pila seca. Las reacciones que tienen lugar en los electrodos son:
NH3 + Zn → Zn(NH3)42+.
PILA ALCALINA
Son muy similares a la pila seca. El ánodo es una barra de cinc y el cátodo es de MnO2, el
recipiente es de acero y los electrodos están separados por un gel de KOH. Las pilas
alcalinas son más duraderas y pueden ser utilizadas en un rango de temperaturas más
amplio. Al igual que las pilas secas proporcionan una diferencia de potencial de 1,5 V.
PILA DE MERCURIO:
El ánodo es un recipiente de zinc con mercurio, y el cátodo es de acero en contacto con una
pasta de HgO, KOH y Zn(OH)2. Su f.e.m. es de 1,35 V.
PILAS RECARGABLES:
La mayoría de las pilas deben ser desechadas cuando se agotan. Sin embargo, hay
dispositivos que pueden ser recargados repetidas veces por acción de la corriente eléctrica y
admiten un uso más prolongado.
descarga
Cd(s) + Ni2O3 + 3H2O ⇆ Cd(OH)2 + 2Ni(OH)2
carga
Las baterías de los coches están formadas por electrodos de plomo en forma de parrilla,
dispuestos en paralelo y sumergidos en disolución de H2SO4 al 38%. Uno de ellos está
recubierto de plomo esponjoso (ánodo) y el otro de PbO2 (cátodo). Las reacciones que se
producen son:
descarga
Reacción global: PbO2 + Pb + 2H2SO4 ⇆ 2PbSO4 + 2H2O
carga
PILA DE VOLTA
Volta, en el año 1.800, construyó la primera pila aunque no sabía la razón del
funcionamiento. Para ello colocó, formando una columna, varias docenas de discos de
Cobre (Plata) alternados con otros discos semejantes de Zinc (Estaño). Entre cada par de
discos intercaló un disco de papel o de otro material esponjoso, empapado con disolución
acuosa de sal común (Cloruro de Sodio). Al conectar la parte superior de la columna con la
inferior, se produce la corriente eléctrica.
Si las condiciones son las estándar, se llama fem estándar, mientras que en otras
condiciones se llama fem actual.
EJEMPLO:
En la pila Daniell, la reacción global que tiene lugar es: Zn + Cu+2 → Zn+2 + Cu
También se puede deducir el Eo pila por la suma de los potenciales (uno de oxidación y otro
de reducción) de las reacciones:
ΔG n Eo F
De esta expresión se deduce que una reacción redox es espontánea (∆G < 0 ), si E > 0, es
decir:
5. CELDA ELECTROQUÍMICA
Dispositivos para llevar a cabo una ELECTRÓLISIS (proceso mediante el cual un
compuesto químico se descompone en sus elementos o compuestos más simples por acción
de la corriente eléctrica.) o producir electricidad por medio de una reacción química.
Las celdas que consumen energía son las celdas electroquímicas; consumen corriente de
una fuente de corriente externa, almacenando como consecuencia energía química
electrolítica.
- Obtención de elementos muy activos (muy oxidantes o muy reductores) como el Litio y
el Flúor, para los que no hay reductores y oxidantes de tipo químico.
- Protección de un metal con una capa de otro metal más resistente a los agentes externos
de corrosión. En esto se basa el niquelado, el cromado, plateado, etc.
6. LEYES DE FARADAY:
Las leyes de Faraday establecen las relaciones cuantitativas entre la cantidad de corriente
que pasa a través de una solución y la cantidad del cambio químico que produce. Las leyes
de Faraday se pueden plantear de la siguiente manera:
En la electrólisis se produce una reducción en el cátodo para eliminar los electrones que
fluyen hacia él, mientras que en el ánodo tiene lugar una oxidación que proporciona los
electrones que salen de éste hacia el cátodo. El número de equivalentes-gramo de reacción
en el electrodo es proporcional a la carga transportada y tiene que ser igual al número de
moles de electrones transportados en el circuito.
PROBLEMAS RESUELTOS:
1. La carga eléctrica sobre el ion aluminio generalmente se designa con +3. A cuántos
coulombios corresponde.
Como la carga del electrón es –1,602x10–19 coulombios, para el ion Al+3 se necesitan
tres de esas cargas pero de signo contrario, por tanto:
Q It
60 segundos
Q (1,80 amperios)1,36 min utos
1min uto
Q 147 coulombios
3. Cuál es el tiempo necesario para que circulen 18000 coulombios que utiliza una
corriente de 10 amperios.
Q It t
Q
t
t 1800 segundos
18000 coulombios
10 amperios
4. Se pasa una corriente de 2 amperios por una resistencia cuando se conectan a sus
extremos 110 voltios. Cuál es el valor de la resistencia.
R
V
I
R 55 ohmios
110 voltios
2 amperios
Q It
Q (80 x 10 6 amperios)(8,64x106 segundos )
Q 691 coulombios
6. Cuál será la tensión necesaria para que 4 amperios por una resistencia de 60 ohmios.
Cuántos Joules/segundo se desprenderán en la resistencia al aplicarle dicha tensión entre
sus terminales.
V RI
V (60 ohmios )(4 amperios)
V 240 voltios
Energía V I
Energía (240 voltios)(4 amperios)
Energía 960 vatios 960 J / s
Q It
Q (20 amperios)(3600 segundos )
Q 72000 coulombios
A continuación calculamos la cantidad de Cobre depositado:
(63,54 2) g Cu
72000 coulombios 23,70 g Cu
96500 coulombios
1 g Ag 894,60 coulombios
96500 coulombios
(107,87 1) g Ag
9. Cuánto tiempo debe pasar una corriente de 4 amperios a través de una solución que
contiene 10 gramos de sulfato de sodio para que ponga en libertad todo el sodio.
10 g Na 2SO 4 3,24 g Na
46 g Na
142 g Na 2SO 4
PROBLEMAS PROPUESTOS:
1. Igualar por el método del ion-electrón las siguientes reacciones: a) I–1 + MnO4–1 → I2 +
MnO2; b) Fe+2 + MnO4–1 → Fe+3 + Mn+2
3. Qué tiempo se necesitará para usar 100000 coulombios de electricidad en una plancha
eléctrica operada con 10 amperios. Resp. 10000 s
5. Una corriente de 500 miliamperios fluyendo durante exactamente una hora depositó
0,6095 g de zinc. Determinar el equivalente-gramo del zinc. Resp. 32,67
6. La corriente en un baño de plata tenía solo el 80% de eficiencia con respecto al depósito
de plata. Cuántos gramos se depositarán en 30 minutos por una corriente de 0,250
amperios. Resp. 0,403 g
8. Qué cantidad de agua se descompone por acción de una corriente de 100 amperios
durante 12 horas. Resp. 403 g
9. Qué cantidad de sodio se depositará en una hora con un potencial de 100 voltios y una
resistencia de 50 ohmios. Resp. 1,72 g
10. Qué volúmenes de hidrógeno y oxígeno se obtendrán a 27C y 740 mmHg si se pasa
durante 24 horas una corriente de 25 amperios a través de agua acidulada. Resp. 284
litros; 142 litros
11. Cuántos minutos debe fluir una corriente de 50 miliamperios para que se deposite 1
equivalente-gramo de oxígeno. 32160 minutos
12. Una varilla que mide 10x2x5 cm se plateó por medio de una corriente de 75
miliamperios durante tres horas. Cuál es el espesor del depósito de plata sobre la varilla,
dado que la densidad de la plata es de 10,5 g/cm3. Resp. 0,0054 mm
13. Cuántos minutos se necesitarán para depositar el cobre que hay en 500 ml de una
solución de sulfato cúprico 0,25 N usando una corriente de 75 miliamperios. Resp.
2680 minutos
14. Qué tiempo se necesitará para depositar 2 g de cadmio de una solución de sulfato de
cadmio cuando se usa una corriente de 0,25 amperios. Qué volumen de oxígeno en
condiciones normales se liberan. Resp. 3,85 horas; 200 ml
15. Qué corriente se necesita para pasar un faraday por hora por un baño electrolítico.
Cuántos gramos de aluminio y de cadmio serán depositados por un faradio. Resp. 26,8
amperios; 8,99 g Al y 56,2 g Cd
16. Por electrólisis del agua se recogen 0,845 litros de hidrógeno a 25C y 782 torr.
Cuántos faradios tuvieron que pasar a través de la solución. Resp. 0,071 F
17. Durante cuánto tiempo (minutos) se debe pasar una corriente de 2 amperios a través de
una solución ácida y obtener 250 ml de hidrógeno en condiciones normales. Resp.
17,95 min
18. Se electrolizan 150 g de una solución de Sulfato de Potasio al 10% en peso durante 6
horas y con una intensidad de corriente de 8 amperios, descomponiéndose parte del
agua presente. Determinar la concentración en porcentaje en peso de la solución luego
de la electrólisis. Resp. 11,2 %
19. Se electroliza una solución cúprica, por el paso de 1930 coulombios se depositaron
0,508 g de cobre. Calcular el rendimiento del proceso. Resp. 80 %
20. Calcular la intensidad de corriente necesaria para descomponer todo el cloruro de sodio
contenido en 600 ml de solución 2 M, si se hace circular la corriente durante 4 horas y
el rendimiento del proceso es del 85%. Resp. 9,46 amperios
ANEXOS