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Capítulo 5

Nanotecnología verde
Mahmoud Nasrollahzadeh, Mohaddeseh Sajjadi, S. Mohammad Sajadi
y Zahra Issaabadi

5.1 ¿POR QUÉ NANOTECNOLOGÍA VERDE?


El objetivo de la nanotecnología es proporcionar diseño, caracterización, producción y aplicación de
estructuras, dispositivos y sistemas mediante el control de sus formas y tamaños a escala nanométrica.
Como se define varias veces en este libro, el tema de la nanotecnología incorpora las características
estructurales de los materiales con tamaños inferiores a 100 nm. Dichos materiales se denominan
nanoestructuras, nanocompuestos y agregados de nanopartículas. Las principales características de los
nanomateriales son sus funciones y propiedades dependientes del tamaño que se producen debido a
la excepcional actividad de la superficie y las propiedades eléctricas, magnéticas y ópticas, así como
formas a nanoescala. [1, 2]. Durante las últimas décadas se han desarrollado nanomateriales para
operar como nanopartículas inteligentes y multifuncionales en medicina y productos farmacéuticos,
especialmente en el diagnóstico y tratamiento del cáncer, electrodos nanoestructurados en baterías,
nanotubos de carbono de pared simple en dispositivos de tecnología de la comunicación y como
material antimicrobiano en los cosméticos, industrias de alimentos y prendas de vestir[3–5].

Aunque los nanomateriales sintéticos tienen muchas aplicaciones y beneficios en la


actualidad, históricamente su producción y aplicaciones eran costosas y, en algunos casos, iban
acompañadas de la creación de subproductos perjudiciales para el medio ambiente. [6]. La
aplicación de nanoestructuras sintéticas en medicina es limitada debido a sus riesgos y efectos
secundarios. Por lo tanto, hoy en día los científicos intentan usar rutas verdes para sintetizar
nanomateriales para prevenir tales efectos secundarios. De hecho, la nanotecnología verde se
refiere al uso de la nanotecnología para mejorar la sostenibilidad ambiental de los procesos con
el fin de minimizar los costos y los riesgos ambientales potenciales de las externalidades
negativas producidas. También se refiere al uso de los productos de la nanotecnología para
mejorar la sostenibilidad. La nanotecnología verde representa un nuevo esfuerzo de los
investigadores para emplear la capacidad de la naturaleza para eliminar o disminuir los riesgos
ambientales y para la salud humana causados por el uso de nanomateriales, y para alentar el
reemplazo de los productos existentes por nuevos nanoproductos que son más amigables con
el medio ambiente a lo largo de su vida útil.[7, 8]. Además de los beneficios de la
nanotecnología ya mencionados, existen actualmente muchos peligros asociados con esta
nueva tecnología. Hay preocupaciones sobre la nanotecnología

Interfaz de ciencia y tecnología, vol. 28https://doi.org/10.1016/B978-0-12-813586-0.00005-5 © 2019


Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados. 145
146 Una introducción a la nanotecnología verde

efecto en los seres humanos ya que las nanopartículas pueden ser fácilmente absorbidas por
los sistemas vivos. En general, el uso de nanomateriales en el medio ambiente da como
resultado nuevos subproductos que presentan riesgos. En la actualidad la influencia de los
nanomateriales en la Tierra y todos sus organismos está siendo abordada por el desarrollo de
investigaciones eco-nanotoxicológicas[9, 10].
Además, el objetivo principal del uso de fuentes verdes para producir nanomateriales es
emplear fuentes naturales para resolver problemas ambientales (Figura 5.1). Por ejemplo, las
nanopartículas de magnetita verde sintetizadas se aplican para destruir disolventes orgánicos
clorados tóxicos y eliminar el arsénico del agua, por lo que las partículas se pueden eliminar
simplemente con un imán. Los sensores para contaminantes como las bacterias coliformes o el
plomo pueden fabricarse a partir de nanomateriales y mejorarán la facilidad de análisis y los
límites de detección en comparación con las técnicas analíticas actuales.[11].
Como se mencionó anteriormente, la nanotecnología verde puede ayudar a resolver
problemas ambientales, como el uso de menos recursos no renovables, la producción de
cantidades más pequeñas de gases de efecto invernadero, la reducción del uso de combustibles
fósiles y la reducción del peso de los envíos o de los vehículos, lo que reduce la contaminación
por la combustión de combustibles. Además, el uso de nanotecnología verde para la producción
de nanomembranas es considerable. Las nanomembranas se utilizan para separar los
productos de su matriz de manera más eficiente y los nanocatalizadores, por su mayor área
superficial y especificidad, aumentan la eficiencia de los productos[12].
La introducción de la nanotecnología verde como un reemplazo eficiente de la
nanotecnología sintética y, por lo tanto, abordar los desafíos ambientales, debe llevarse a cabo
de una manera que abarque los principios de la ciencia verde, es decir, mediante la producción
de nanomateriales y productos sin dañar el medio ambiente o la salud humana, utilizando los
niveles más bajos posibles. de energía y produciendo el menor desperdicio/contaminación
posible. Con este fin, los métodos y enfoques nanotecnológicos, como el empleo de reacciones
en estado sólido, el ahorro de energía, el uso de agua

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19

Año
HIGO. 5.1Avances en la síntesis de nanoestructuras utilizando fuentes verdes. (Fuente:Scopus.)
Nanotecnología verde Capítulo 5 147

en lugar de solventes orgánicos nocivos, la reducción de la toxicidad de los


nanomateriales al cambiar su estructura y los factores asociados con la reciclabilidad y la
reutilización son de gran importancia[13].

5.2 BENEFICIOS DE LOS MÉTODOS VERDES


La ciencia y la tecnología verdes han tenido un efecto considerable en nuestro mundo,
con la publicación de miles de artículos científicos. La ciencia verde ha ayudado a
disminuir considerablemente la cantidad de desechos peligrosos que se liberan al medio
ambiente. En esta dirección, la ciencia verde incorpora muchos campos de investigación,
como el estudio de solventes verdes, transformaciones y materiales de base biológica,
ciencia de energía alternativa, autoensamblaje molecular, diseño de catalizadores de
próxima generación y diseños moleculares para reducir los riesgos (Figura 5.2) [14]. Las
aplicaciones vinculadas a esta nueva ciencia han llevado a una disminución en la
liberación de desechos tóxicos, incluidos ácido clorhídrico, tricloroetileno y
metilisobutilcetona, del 7% entre 2004 y 2013.[15].
Los métodos ecológicos también desempeñan un papel clave en la ciencia de la energía alternativa
y en la producción de nuevas formas de fabricar células solares, células de combustible y baterías para
almacenar energía. Entre los métodos ecológicos utilizados para eliminar o minimizar los materiales
peligrosos para el medio ambiente, es importante mencionar la creación de muchos catalizadores
ecológicos de "próxima generación" y productos químicos rediseñados.[dieciséis].
Algunas partes de los estudios de sustentabilidad como conciencia global se
preocupan por los probables impactos de los cambios climáticos globales, que tratan de
promover el desarrollo sustentable en los sistemas tecnológicos recientes. Actualmente,
la nanotecnología tiene el potencial de mejorar todos los sectores industriales, influyendo
en su desarrollo hacia la sostenibilidad[17]. El progreso en la nanotecnología ha visto la
aparición de la nanotecnología verde, un enfoque sostenible de la nanotecnología, que
quizás prevenga futuros problemas ambientales al producir nanoestructuras seguras y
productos que brindan soluciones a los problemas ambientales. La nanotecnología verde
ha promovido la síntesis de nanomateriales y nanoproductos más amigables con el
medio ambiente sin el uso de ingredientes tóxicos y a bajas temperaturas utilizando
menos energía y más insumos renovables siempre que sea posible, utilizando
consideraciones de ciclo de vida en todas sus etapas de diseño e ingeniería. Es apropiado
mencionar aquí las aplicaciones de membranas a nanoescala, nanocatalizadores y
nanosensores en diferentes aspectos de la ciencia y la tecnología. La nanotecnología
verde ha producido nanomateriales sintetizados amigables con el medio ambiente con
muchas aplicaciones,[18, 19]. Además, muchas aplicaciones de los nanomateriales
pueden conectarse indirectamente con la utilización de la nanotecnología ecológica,
como la presencia de nanocompuestos en las estructuras de los vehículos de transporte
para reducir su peso, las celdas de combustible y los diodos emisores de luz habilitados
por la nanotecnología, los recubrimientos superficiales a nanoescala autolimpiantes y los
duración de la batería, todos los cuales sienten los beneficios económicos de la
nanotecnología verde en términos de ahorro de energía[20].
148Una introducción a la nanotecnología verde

Contando los desechos químicos


Datos rápidos del inventario de emisiones de sustancias tóxicas para 2013
Total dispuesto
Energía recuperada dieciséis%

11% 4.100 millones de libras:

2.9 mil millones de libras

Tierra
tratado 66%
2,75 billones de libras
37%
Aire
19%
9.500 millones de libras

770 millones de libras

Reciclado Agua
36% 5%
0,21 mil millones de libras
9,2 mil millones de libras

transferido
10%
Residuos relacionados con la producción: 25,6 mil millones de libras 0,41 billones de libras
Número de instalaciones del TRI: 21.598

Tendencia a la baja de los residuos de la


industria farmacéutica

millones de libras
400
Total
Solvente
300

200

100

0
2004 05 06 07 08 09 10 11 12 13

HIGO. 5.2La producción de residuos y su efecto sobre el medio ambiente. (Reproducido con autorización de
Ritter SK. El análisis de la EPA sugiere un éxito ecológico. Chem Eng News 2015;93:32–3.)

En general, todas las invenciones respetuosas con el medio ambiente relacionadas


con la eficiencia energética, el reciclaje, la seguridad y la salud, los recursos renovables,
etc., caen bajo el paraguas de la tecnología verde. La tecnología verde está involucrada
tanto en la producción como en el consumo de materiales e implica el uso de tecnología
ambiental para el monitoreo y la evaluación, la prevención y el control de la
contaminación, y la remediación y restauración. El seguimiento de la contaminación
nociva es esencial, ya sea natural o antropogénica. Además, es importante reducir o
evitar la producción de sustancias peligrosas para el medio ambiente alterando las
actividades humanas de manera que se minimice el daño al medio ambiente. Además,
controlar las sustancias nocivas y peligrosas antes de que ingresen al medio ambiente y
mejorar las condiciones de los ecosistemas, degradados a través de
Nanotecnología verde Capítulo 5 149

efectos inducidos naturalmente o antropogénicos, representan procesos de remediación que


están asociados con la nanotecnología verde. Como tal, la nanotecnología verde es un
parámetro importante en la tecnología respetuosa con el medio ambiente.[21].
En las áreas de ahorro y generación de energía, los discos térmicos y los paneles
solares son buenos ejemplos de tecnologías que utilizan el calor sostenible del sol
para generar energía eléctrica de forma segura y respetuosa con el medio
ambiente. Los productos químicos sostenibles y ecológicos, como detergentes,
agentes de limpieza e insecticidas, se pueden fabricar utilizando reactivos
ecológicos y seguros para el medio ambiente, como coco, glicerina, naranja y aceite
de menta, evitando el uso de materiales tóxicos o peligrosos.[22]. Hoy en día la
presencia de muchos materiales que no son ecológicos, como los plásticos, pueden
causar graves daños a la vida por el tiempo que tardan en biodegradarse. La
tecnología verde utiliza materiales sostenibles y reciclables y también dispositivos
de carga que funcionan con energía solar al producir varios productos. Por lo tanto,
el desarrollo de la ciencia y la tecnología verdes brinda conveniencia, tiene sentido
económico y ofrece un entorno seguro y saludable para la vida.[23, 24].

5.3 TIPOS DE NANOPARTÍCULAS DE BASE FITOQUÍMICA


La aplicación de plantas para amalgamar la naturaleza y la ciencia se ve facilitada por la
presencia de grupos químicos de plantas que poseen propiedades farmacológicas
significativas. Estos grupos tienen poca solubilidad acuosa, fotoestabilidad y absorción
subsiguiente en el cuerpo. Ofrecen distribución de fármacos no dirigida y tienen efectos
farmacocinéticos y farmacodinámicos especiales. Además de los usos seguros de las
nanopartículas derivadas de plantas, la modificación de las terapias a base de hierbas que
utilizan nanoestructuras puede mejorar la disolución de fármacos poco solubles y su
biodisponibilidad, así como disminuir su toxicidad. Estos beneficios se derivan del
tamaño, las características de la superficie y la fracción objetivo de las nanoestructuras.
Por lo tanto, la fabricación de terapias basadas en nanoestructuras puede proporcionar
tratamientos revolucionarios para muchas dolencias, tales como trastornos neurológicos
y gastroenterológicos y diversas condiciones oncológicas. Hay varios informes sobre la
síntesis verde de nanopartículas de metal y óxido de metal utilizando fitoquímicos y
extractos de plantas como agentes reductores y estabilizantes (Tabla 5.1) [11].

5.3.1 Nanopartículas de base fenólica


Los fenólicos son metabolitos secundarios que protegen a las plantas contra insectos,
hongos, bacterias y virus. Son la categoría más grande de fitoquímicos que incluyen más
de 8000 compuestos que se encuentran en diferentes fuentes vegetales. Los flavonoides,
como fenoles principales, se encuentran entre los metabolitos secundarios más
importantes y diversos que se encuentran comúnmente en diferentes plantas. De hecho,
son un gran grupo de polifenoles compuestos por un núcleo básico de flavon con dos
anillos aromáticos (A y B) interconectados por un anillo heterocíclico de tres átomos de
carbono (anillo C). Su diversidad está asociada con sus patrones de sustitución, como
150Una introducción a la nanotecnología verde

TABLA 5.1 Síntesis de nanopartículas de metal y óxido de metal utilizando


fitoquímicos y extractos de plantas

plantas nanopartícula Fitoquímico/biomolécula


Allium sativum Au Proteínas

Aloe barbadensis CuO Compuestos fenólicos, terpenoides,


proteínas

Alternanthera sessilis Agricultura Alcaloides, taninos, ácido ascórbico,


Linn carbohidratos, proteínas

andrografis Agricultura Hidroxiflavonas, catequinas


paniculataNees

Annona escamosa PD Metabolitos secundarios que contienen―


grupo OH

gominola astrágalo Agricultura Proteínas


etiqueta

Azadirachta indica Agricultura Azúcares reductores, terpenoides

Azadirachta indica Au Salanina, nimbina, azadirona,


A. Juss azadiractinas

Benincasa híspida Au polioles

Calotropis proceral cobre Cisteína proteasa y triptófano con grupos


funcionales de aminas, alcoholes, cetonas,
aldehídos y ácidos carboxílicos

Camellia sinensis Au Compuestos polifenólicos

Carica papaya (extracto Agricultura Hidroxiflavonas, catequinas


de fruta)

carica papaya Agricultura Proteínas y otros ligandos


(extracto de callo)

canela PD Componentes de poliol, componentes


zeylanicum heterocíclicos solubles en agua

Citrullus colocynthis Agricultura Polifenoles con anillos aromáticos y


regiones amida unidas

Coleus aromaticus Agricultura Flavonoides, lignina


Ponerse ceñudo

Corriandrum sativum ZnO Fitoconstituyentes como alcohol,


aldehído y amina.

hoja de cicas Agricultura Polifenoles, glutationes,


metalotioneínas, ascorbatos

Cyperus sp. Agricultura Flavonas, quinonas, ácidos orgánicos


Nanotecnología verde Capítulo 5 151

TABLA 5.1 Síntesis de nanopartículas de metal y óxido de metal usando


fitoquímicos y extractos de plantas—Cont.

plantas nanopartícula Fitoquímico/biomolécula


metal de datura Agricultura plastohidroquinona,
plastrocohidroquinol

Delonix elata Agricultura Compuestos fenólicos, flavonoides

desmodio Agricultura H+ iones producidos junto con NAD durante la


triflorum glucólisis, agentes antioxidantes solubles en
agua como los ácidos ascórbicos

Diopiros kaki punto Terpenoides, azúcares reductores

Dioscorea bulbifera Agricultura Polifenoles, flavonoides

Dioscorea Agricultura Polifenoles con anillos aromáticos y


oppositifolia regiones amida unidas

Eclipta prostrata TiO2 Compuestos heterocíclicos como las


flavonas

Elettaria Agricultura Alcoholes, ácidos carboxílicos, éteres, ésteres,


cardamomo aminas alifáticas

Eucalipto híbrido Agricultura Constituyentes flavonoides y terpenoides

Euphorbia nivulia cobre Péptidos, terpenoides

Festuca rubra Agricultura Azúcares reductores, compuestos


antioxidantes, ácido ascórbico

Gardenia PD Genipósido, ácido clorogénico, crocinas,


jasminoides Ellis crocetina

Glycine max PD Proteínas, aminoácidos

Glicirriza glabra Agricultura Flavonoides, terpenoides, tiamina

Cannabinus de hibisco Agricultura Ácido ascórbico

Hydrilla sp. Agricultura Flavonas, quinonas y ácidos orgánicos


(p. ej., ácido oxálico, málico, tartárico y
protocatequéico)

Hydrilla verticilata Agricultura Proteínas

Justicia gendarmería Au Polifenoles, compuestos flavonoides

lantana camara Agricultura Carbohidratos, glucósidos, flavonoides

hierba leonuri Agricultura Polifenoles, grupos hidroxilo

kobus de magnolia Au Proteínas y metabolitos (por ejemplo, terpenoides


que tienen grupos funcionales de aminas,
aldehídos, ácido carboxílico y
alcoholes)

Continuado
152 Una introducción a la nanotecnología verde

TABLA 5.1 Síntesis de nanopartículas de metal y óxido de metal usando


fitoquímicos y extractos de plantas—Cont.

plantas nanopartícula Fitoquímico/biomolécula


Mentha piperita Au, Ag Mentol

Mirabilis jalapa Au polioles

Morinda pubescens Agricultura Hidroxiflavonas, catequinas

santuario ocimum Ag, punto Compuestos fenólicos y flavonoides,


proteínas, ácido ascórbico, ácido gálico,
terpenoides, proteínas y aminoácidos

Ocimum tenuiflorum Agricultura polisacáridos

partenio Agricultura Hidroxiflavonas, catequinas


histeroforo

pedilanto Agricultura proteínas, enzimas


tithymaloides

pelargonio Agricultura Proteínas, terpenoides y otros


gravesolens compuestos bioorgánicos

Phoma glomerata Agricultura Proteínas, aminoácidos

Pinus eldarica Agricultura Compuestos polifenólicos

Pino resinoso punto Lignina

gaitero betle Agricultura Proteínas

gaitero betle PD Flavonoides, terpenoides, proteínas

Piper negro Agricultura Proteínas

Plumeria rubra Agricultura Proteínas

Saraca índica Au Compuestos polifenólicos

sesuvio Agricultura Proteínas, flavonas, terpenoides


portulacastrum

Solanum Au, Ag Flavonoides, alcaloides, vitaminas


lycopersicums antioxidantes, carotenoides
(licopeno), polifenoles

Solanum Agricultura Fenólicos, alcaloides, azúcares


xantocarpo

Sorgo bicolor Ag, Fe polifenoles


Moench

sicigio Au Flavonoides
aromático

Terminalia arjuna cobre Flavononas, terpenoides


Nanotecnología verde Capítulo 5 153

TABLA 5.1 Síntesis de nanopartículas de metal y óxido de metal usando


fitoquímicos y extractos de plantas—Cont.

plantas nanopartícula Fitoquímico/biomolécula


Terminalia catappa Au taninos hidrolizables

Terminalia chebula Agricultura Polifenoles presentes en forma de


taninos hidrolizables

triantema Agricultura Hidroxiflavonas, catequinas


decandra

Tridax procumbens CuO Carbohidratos solubles en agua

Zingiber oficial Au, Ag Alcanoides, flavonoides

Reproducido con permiso de Mohammadinejad R, Karimi S, Iravani S, Varma RS. Nanoestructuras derivadas
de plantas: tipos y aplicaciones. Green Chem 2015;18:20–52.

como hidroxilación, metoxilación, prenilación y glicosilación (Figura 5.3) [25, 26].


Hasta la fecha, se conocen más de 8000 compuestos flavonoides naturales
diferentes y, sin duda, aún quedan por descubrir otros nuevos. Se atribuyen como
factores importantes para el crecimiento y el mantenimiento fisiológico normal de
las plantas. En las últimas décadas ha habido un número creciente de artículos
científicos publicados sobre los efectos útiles de los flavonoides en la salud humana.
En algunos casos, se presentan como aglicones de flavonoides en las plantas, con
una o más moléculas de azúcar unidas a los núcleos de flavon como O-glucósido o
C-glucósido.[27].
Estos compuestos están naturalmente presentes en vegetales, frutas, chocolate,
bebidas, semillas, nueces y vino tinto, además de encontrarse en preparaciones a base de
hierbas. En general, las diferentes características de los flavonoides están asociadas a la
presencia de grupos funcionales activos. Estas clases de metabolitos secundarios juegan
un papel importante en las interacciones de las plantas con el medio ambiente.
[28]. Los glucósidos flavonoides y las agliconas libres están implicados en las interacciones de las
plantas con los microorganismos, tanto patógenos como simbióticos.[29–33]. También actúan como
protectores UV en las células vegetales.[34], fuentes de pigmentos para compuestos colorantes[35]y
juegan un papel importante en las interacciones de las plantas con los insectos.
[36]. Estos metabolitos vegetales también afectan la salud humana y animal debido
a su importancia dietética en términos de sus propiedades antioxidantes.[37–39],
acción estrogénica[40, 41], y un amplio espectro de actividades antimicrobianas y
farmacológicas[42–47].
Los sistemas fenólicos de las plantas, especialmente los flavonoides que actúan como
agentes biorreductores y antioxidantes, son responsables de la formación de nanopartículas
ecológicas a través de una reacción redox. Estas nanoestructuras sintetizadas verdes tienen
amplias aplicaciones en diferentes aspectos de la ciencia, la medicina y la tecnología. La síntesis
biológica de nanopartículas es un método verde utilizado para sintetizar
154Una introducción a la nanotecnología verde

HIGO. 5.3Los flavonoides y sus categorías importantes.

NP que utilizan recursos ecológicos, como extractos de plantas, bacterias, hongos y


microalgas, incluidas cianobacterias, diatomeas, algas marinas (macroalgas) y enzimas, a
través del siguiente procedimiento:

¡Sal metálica + fuente biológica!NPs metálicas biocompatibles


+ subproductos biocompatibles

Un antioxidante es una molécula que es capaz de prevenir o disminuir la oxidación de otras


moléculas.[48, 49]. Las plantas tienen sistemas de defensa antioxidantes enzimáticos y no
enzimáticos complejos eficientes para evitar los efectos tóxicos de los radicales libres. Los
sistemas enzimáticos incluyen superóxido dismutasa (SOD), catalasa (CAT),
Nanotecnología verde Capítulo 5 155

glutatión peroxidasa (GPx) y glutatión reductasa (GR), mientras que los sistemas no enzimáticos
consisten en fitoquímicos antioxidantes (ácido ascórbico, glutatión, prolina, carotenoides,
ácidos fenólicos, flavonoides, taninos, etc.)[50–52]. Estos sistemas antioxidantes no enzimáticos
son los principales compuestos utilizados para sintetizar nanoestructuras a partir de sales
metálicas a través de diversos mecanismos (Esquema 5.1).
En general, las nanopartículas tienen una forma cristalina que puede ser monitoreada por
difracción de rayos X (XRD). De hecho, las NP producidas, siguiendo el efecto antioxidante
proporcionado por los medios vegetales, tienen estructuras cristalinas formadas inicialmente
por nanocristales que se coagulan con partículas más pequeñas para producir nanocristales
grandes a través de un estado de transición de partículas cuasiesféricas. En otras palabras, las
NPs producidas sufren nucleación como resultado de la presencia de un número crítico de
nanopartículas en el solvente. En el siguiente paso, el crecimiento de este núcleo es impulsado
por procesos de difusión sobre la superficie de la partícula nucleada. Esto produce
interpartículas que luego crecen por colisión y fusión con otras partículas a través de la ruta de
unión orientada. Finalmente, las interpartículas crecen a través de

ESQUEMA 5.1Mecanismo redox para la producción de paladio utilizando antioxidantes fenólicos


vegetales. (Reproducido con permiso de Tahir K, Nazir S, Ahmad A, Li B, Ali Shah SA, Khan AU, Khan GM,
Khan QU, Khan ZUH, Khan FU. Síntesis biodirigida de nanopartículas de paladio usandoPhoenix
dactyliferaExtracto de hojas y aplicaciones biomédicas y catalíticas dependientes de su tamaño. RSC
Adv 2016;6:85903–16.)
156Una introducción a la nanotecnología verde

nucleación
crecimiento de difusión

NP
Partícula

+ Colisión Fusión

Partículas
partícula grande

Diferencial
solubilidad Madurez

Partículas
partícula grande

HIGO. 5.4Formación de nanocristales a través de la coagulación de partículas más pequeñas para producir
nanocristales grandes a través de un estado de transición de partículas cuasiesféricas. (Reproducido con
autorización de Nasrollahzadeh M, Sajadi SM, Maham M.Tamarix gallicaNueva ruta mediada por extracto de
hoja para la síntesis verde de nanopartículas de CuO y su aplicación paraNORTE-arilación de heterociclos que
contienen nitrógeno en condiciones libres de ligandos. RSC Adv 2015;5:40628–35.)

el intercambio (disolución y difusión) de moléculas entre varias partículas,


comúnmente denominado “maduración de nanocristales” (Figura 5.4) [53–56].
Por supuesto, se debe considerar ajustar el pH, la temperatura y la concentración de
compuestos bioactivos en los medios de reacción, especialmente los antioxidantes, al usar
métodos de síntesis verde. En la mayoría de los casos, la interacción de los fitoquímicos de las
plantas con las sales metálicas cambia el color de la mezcla de reacción, lo que representa una
señal para la formación de nanoestructuras luego de la aparición de señales de resonancia de
plasmones superficiales (SPR), como se puede monitorear mediante espectroscopia UV-visible.
De hecho, esta técnica demuestra fácilmente la formación de nanoestructuras, ya que es un
método de huella digital, con nanopartículas verdes sintetizadas que muestran señales SPR
dentro de un rango determinado.[57, 58].

5.3.2 Nanopartículas a base de vitaminas

Una vitamina es un compuesto químico orgánico que no puede ser sintetizado por los
organismos en cantidades suficientes. Por lo tanto se obtiene a través de la dieta. Las vitaminas
tienen diversas funciones bioquímicas, como reguladores del metabolismo mineral, crecimiento
celular y tisular, antioxidantes y cofactores enzimáticos (coenzimas). Las principales vitaminas
antioxidantes son la E, C yB-caroteno. Entre las vitaminas, la vitamina C, como vitamina
hidrosoluble, es el principal antioxidante que previene el daño por peroxidación lipídica (
Esquema 5.2) [59]. Las vitaminas antioxidantes, como todos los demás compuestos
antioxidantes, actúan como antioxidantes preventivos y eliminadores de radicales libres,
secuestran elementos mediante quelación y extinguen las especies de oxígeno activo.[60]. De
hecho, uno de los mejores tipos de fitoquímicos que se encuentran en los extractos de plantas
son las vitaminas antioxidantes, porque convierten los medios vegetales
Nanotecnología verde Capítulo 5 157

ESQUEMA 5.2Síntesis verde de las NPs de Pd utilizando un extracto deBerberis vulgarisFruta. (


Reproducido con permiso de Zhu J, Jia J, Kwong FL, Ng DHL, Tjong SC. Síntesis de nanotubos de carbono
de paredes múltiples a partir de carbón de bambú y el papel de los minerales en su crecimiento.
Biomasa Bioenergía 2012;36:12–9.)

a excelentes medios reductores, estabilizadores y protectores para la biosíntesis de


nanoestructuras. Estas vitaminas antioxidantes tienen el potencial de convertir iones metálicos
en nanopartículas metálicas, generalmente a través de diferentes mecanismos, como el proceso
de tautomerización de formas ceto-enólicas, mecanismos de radicales, procesos de quelación,
etc. En estos casos, los grupos hidroxilo activos de las vitaminas antioxidantes convierten a
grupos carbonilo inmediatamente después de reducir los iones metálicos a nanoestados de
valencia cero[61].

5.4 NANOESTRUCTURAS DERIVADAS DE PLANTAS

A pesar de la gran cantidad de estudios asociados con la síntesis y aislamiento de


NP metálicas, se han realizado pocos para extraer nanoestructuras y NP de plantas.
La biosíntesis de nanoestructuras con determinadas características es un gran
desafío para los investigadores. Los métodos de biosíntesis han atraído el interés de
muchos investigadores debido a la disponibilidad de más entidades biológicas y
procedimientos ecológicos, como una rica biodiversidad y fácilmente disponibles.
158 Una introducción a la nanotecnología verde

entidades de planta, existe para simplificar el procedimiento. Las NP biosintetizadas ofrecen


beneficios significativos, como el tratamiento y diagnóstico de varias enfermedades, y
contribuyen como componentes básicos para las próximas generaciones de tratamientos. [62,
63].
Hoy en día, las nanoestructuras fitosintetizadas se encuentran entre las nanopartículas más
beneficiosas, ya que demuestran muchas aplicaciones en diferentes aspectos de la vida
humana, como el cuidado de la salud, los alimentos y los piensos, los cosméticos, la ciencia
biomédica, la ciencia de la energía, la administración de fármacos y genes, la salud ambiental,
etc. estas aplicaciones, otros beneficios de usar fuentes vegetales para biosintetizar
nanopartículas incluyen su rentabilidad, metodologías ecológicas y sostenibles, accesibilidad y
variabilidad[64–67]. Recientemente, diferentes partes de las plantas, incluidos tallos, frutos,
raíces, callos, cáscaras, semillas, flores y hojas, se han utilizado para la preparación de NP
metálicas en diferentes formas y tamaños utilizando sistemas biológicos. Las reacciones de
biosíntesis se pueden alterar usando un rango de concentraciones de metales y ajustando las
cantidades de extracto de plantas en el medio de reacción transformando la forma y el tamaño
de las NP[68].
Hoy en día, se han reportado muchos métodos de síntesis para la
preparación y fabricación de nanoestructuras con diferentes tamaños, formas,
morfologías y rendimientos. Sin embargo, estos procedimientos adolecen de
numerosas limitaciones y efectos secundarios, especialmente en medicina y
farmacia, debido a la presencia de materiales venenosos en sus superficies.
Por lo tanto, la necesidad de desarrollar métodos ambientalmente benignos es
esencial. Además, los métodos biológicos utilizados para preparar
nanoestructuras no necesitan solventes y materiales venenosos, aparatos
costosos y condiciones de síntesis severas.[66]. Entre las fuentes biológicas
utilizadas para sintetizar nanoestructuras, las plantas son candidatas
populares ya que son fábricas naturales ampliamente accesibles que producen
muchos fitoquímicos bioactivos, como alcaloides, glucósidos, flavonoides,
taninos, terpenoides, resinas, azúcares, vitaminas, fitoestrógenos, etc. La
bioactividad de diferentes especies de plantas y sus numerosas aplicaciones en
muchos aspectos de la vida humana han sido demostradas desde la
antigüedad, confirmadas en las últimas décadas a través del desarrollo de
métodos analíticos. De hecho, el uso de plantas como recursos diversificados,
sostenibles y biorenovables y como plataformas para la producción de
nanoestructuras y NP útiles es de gran importancia debido a sus muchas
ventajas, como altos rendimientos, condiciones de reacción muy suaves,
perfiles de reacción más limpios, procedimientos de elaboración,
Las plantas ofrecen numerosos beneficios asociados a su papel como fábricas
naturales de nanopartículas. Las plantas tienen la capacidad de construir una amplia
gama de nanoestructuras con varias formas y tamaños. Esta es una consecuencia de los
extractos de plantas que contienen una amplia gama de fitoquímicos bioactivos
sofisticados. En general, la nanotecnología verde ayuda a eliminar o minimizar las
sustancias contaminantes nocivas que se producen al sintetizar nanoestructuras (Figura
5.5) [11, 69]. Además, las plantas responden a múltiples estímulos físicos, químicos o
biológicos y, en consecuencia, proporcionan un medio potencial para
Nanotecnología verde Capítulo 5 159

Elección de
biocompatible,
renovable, segura y
no tóxico
Minimizar reactivos plantas
Minimizar
por productos
energía
y
uso • Económico • De confianza
peligroso Verde
desperdicio química • renovable • Versátil
• Biodegradable • Conveniente de manejar
• Biocompatible • Sencillez
más seguro

eliminación y Menos de

reciclaje cierto escaso


materias primas

HIGO. 5.5Los principios del uso de la química verde para la producción de nanomateriales más seguros
y sostenibles a través de procesos de nanofabricación sostenibles. (Reproducido con permiso de
Mohammadinejad R, Karimi S, Iravani S, Varma RS. Nanoestructuras derivadas de plantas: tipos y
aplicaciones. Green Chem 2015; 18: 20–52.)

fabricación de nanomáquinas. Por lo general, hay un alto nivel de complejidad en las


estructuras de las plantas naturales en las escalas de micrómetros y nanómetros, que es
una representación de la sofisticación de los materiales y sistemas de ingeniería actuales.
De hecho, las plantas pueden producir una amplia gama de nanoestructuras
biocompatibles de manera segura, muy económica y respetuosa con el medio ambiente
que pueden emplearse en varios campos médicos y farmacéuticos.
Por ejemplo, Gilca et al. presentó una técnica física para producir NP a base de lignina
mediante irradiación acústica[70]. Mehta et al. informó la síntesis verde de puntos de carbono
fluorescentes dispersables en agua a través de un método de un solo recipiente utilizando
Saccharum officinarum jugo [71], que utilizaron como buenas sondas fluorescentes para la
obtención de imágenes celulares de bacterias (p. ej., Escherichia coli) y levadura (p. ej.,
Saccharomyces cerevisiae). En otro estudio, los investigadores demostraron una vía eficiente
para los puntos de carbono dopados con nitrógeno utilizando un citoplasma vegetal
ampliamente disponible como fuente de nitrógeno y carbono.
[72]. Descubrieron que los puntos de carbono dopados con nitrógeno servían como
sondas selectivas, extremadamente sensibles y sin etiquetas para detectar 4-nitroanilina
en suelos y medios acuosos. En 2015, Athinarayanan et al. informaron un método de
calcinación fácil y eficiente para la preparación de NP de sílice biogénica (-10–30 nm;
esféricas) a partir de cáscaras de arroz pretratadas con ácido[73]. Los estudios de
fotoluminiscencia indicaron que la sílice amorfa era un recurso apropiado de NP de silicio
para aplicaciones biomédicas o de células solares. Además, Ng et al. NP de zeolita tipo
EMT hexagonales equiláteras preparadas con éxito a partir de cáscaras de arroz[74].
Yi et al. informó un método de infusión-diálisis para aislar NP de té (100–300 nm;
esféricas) utilizando té verde con un potencial zeta de -26,52 mV a pH 7[75].
Además, descubrieron que las NP esféricas del té tenían el potencial de actuar como
vehículos multifuncionales para la terapia del cáncer in vitro. En un estudio, Kung et
al. NP luminiscentes preparadas (-1.5 0.5nm), que exhiben una emisión azul
prominente, utilizando un aceite esencial de plantas de menta bajo irradiación UV
[76]. Además, Koga et al., demostraron la preparación de extremadamente
160Una introducción a la nanotecnología verde

redes conductoras transparentes sobre nanopapel de celulosa[77]. Se extrajeron


nanofibras de celulosa con longitudes de más de varios milímetros y anchos de alrededor
de 15 nm de astillas de madera blanda (pícea de Sitka,Picea sitchensis). El nanopapel de
celulosa actuó como filtro y como sustrato transparente y flexible para nanocables de Ag
y CNT, lo que abrió nuevos caminos en la fabricación de productos electrónicos de papel
de última generación.
Debido a la presencia de componentes químicos seguros y naturales, estos métodos se han
aplicado para reducir o eliminar la contaminación y la toxicidad nocivas. Todas estas
aplicaciones y beneficios se originaron a partir de la realidad de que los extractos de plantas son
una fuente valiosa de compuestos bioactivos, como alcaloides, flavonoides, glucósidos, taninos,
vitaminas, porfirinas, etc. Además, la producción de biocombustibles a partir de plantas, como
la caña de azúcar y la jatrofa, puede ser nominado como una alternativa a los combustibles
fósiles debido a su capacidad para limpiar las fuentes ecológicas, como el aire, el agua y el
suelo, de posibles contaminantes[78]. Por lo tanto, la siguiente sección tiene como objetivo
brindar información sobre el uso de plantas como una biofuente sostenible que puede operar
en varias plataformas para la síntesis de nanoestructuras y NP beneficiosas.

Debido a la distribución de fitoquímicos dentro de las plantas, sus diversas partes,


como hojas, tallos, flores, raíces, glándulas y cáscaras de frutas, ya sea en forma seca o
fresca, pueden usarse en el proceso de biosíntesis de nanomateriales. La síntesis verde
de nanoestructuras utiliza moléculas reductoras llamadas antioxidantes, como
compuestos fenólicos, compuestos nitrogenados, vitaminas, azúcares reductores,
terpenoides y algunos otros metabolitos. Por lo tanto, la elección de la planta, en cuanto
a su contenido fitoquímico antioxidante, es de gran importancia para la biosíntesis de
nanopartículas y la eficiencia y velocidad del proceso de biorreducción. Como queda claro
al considerar las estructuras de los antioxidantes fenólicos, el grupo hidroxilo y
carboxílico presente en sus estructuras puede actuar como agente reductor o
estabilizador en el proceso de síntesis de nanopartículas. En algunos casos, los
carbohidratos, las proteínas y los terpenoides actúan como agentes reductores en la
biosíntesis de nanomateriales. A pesar de la capacidad de las plantas para sintetizar
nanoestructuras en verde, los constituyentes de las plantas también pueden actuar como
agentes estabilizadores y protectores mientras se adsorben en la superficie de las
nanopartículas y protegerlas de los procesos de deformación y destrucción.[79, 80].
Además, el papel de los fitoquímicos en los mecanismos asociados con la reducción de
fitoquímicos y el control del tamaño y la estabilidad de las nanoestructuras se ha
demostrado en muchos informes. El cambio de las características fisicoquímicas de los
materiales a granel en biosistemas en los que los procesos de síntesis verde hicieron que
aparecieran bioactividades útiles en las células vivas, como la capacidad de cruzar
membranas biológicas y acceder a células, tejidos y órganos a través de la inhalación o la
ingestión, puede influir en los bioprocesos dentro de estos. biosistemas. Otros beneficios
de las nanoestructuras derivadas de plantas son su menor toxicidad y mayor bioactividad
en comparación con las producidas mediante síntesis no verde, características que
respaldan su uso en aplicaciones médicas y farmacéuticas. Tales bioactividades incluyen
antimicrobianos, antioxidantes, antifúngicos, anticancerígenos,[81, 82].
Nanotecnología verde Capítulo 5 161

En general, la síntesis de nanopartículas mediadas por plantas es una opción


ecológica ya que los agentes reductores son varios metabolitos y coenzimas vegetales
solubles en agua. Por supuesto, existen algunos inconvenientes en la biosíntesis de
nanopartículas, como tiempos de reacción más largos, pasos de purificación tediosos,
aglomeraciones y agregaciones, tamaños de NP más grandes y una comprensión
deficiente de los mecanismos subyacentes.[83]. Por lo tanto, antes de iniciar el
procedimiento de síntesis verde, las condiciones de reacción, como la temperatura, la
presión, el volumen del agente de extracción, la cantidad de materia prima, el pH, la
velocidad de agitación, etc., deben ajustarse con el objetivo de prevenir o reducir algunos
de estos. inconvenientes (Cuadro 5.2) [68].
Las plantas tienen la capacidad de producir una variedad de estructuras jerárquicas
altamente ordenadas sin esfuerzo en varios tamaños y formas, incluida la geometría fractal
natural de las ramas para formar cristales de ráfido con púas y pilas delgadas de grana
tilacoides en los cloroplastos. En realidad, el proceso fotosintético en las plantas produce
metabolitos primarios dentro del cuerpo de la planta, principalmente como azúcares y grasas, y
luego metabolitos secundarios (Esquema 5.3). En la mayoría de los casos, estos fitoquímicos
desempeñan un papel como agentes protectores y estabilizadores en las nanoestructuras de
origen vegetal. Entre los metabolitos secundarios, la concentración y el tipo de constituyentes
antioxidantes, como glucósidos, flavonoides, vitaminas y fenoles como agentes reductores en
los medios vegetales, determinan la capacidad del extracto vegetal para biosintetizar
nanoestructuras.[83–88].

5.4.1 Nanopartículas basadas en proteínas

Las nanoestructuras y NP derivadas de plantas se utilizan cada vez


más para una amplia gama de aplicaciones, sobre todo para la entrega
de agentes terapéuticos y de diagnóstico, como atención médica,
alimentos, cosméticos, entrega de genes de fármacos, ciencias
biomédicas y energéticas, etc. Biomacromoléculas naturales Las
proteínas similares son una alternativa atractiva a las NP basadas en
proteínas sintéticas que se usan comúnmente en numerosas
disciplinas, como la formulación de fármacos, debido a su seguridad.
Las biomacromoléculas de proteínas que contienen cuatro estructuras
distintas se pueden plegar en estructuras 3D, como estructuras de
secuencias de aminoácidos, estructuras locales que se repiten
regularmente, estructuras de moléculas de proteínas individuales y
estructuras de complejos de proteínas (cadenas de polipéptidos). Hoy
en día, las nanopartículas basadas en proteínas, como
nanoestructuras biocompatibles, biodegradables y ecológicas en
general derivadas de plantas,[89, 90].

Hasta el momento, no se ha informado toxicidad in vivo al diseñar nanopartículas,


como nanotubos de carbono, dendrímeros y puntos cuánticos, una característica que se
origina principalmente en su capacidad de plegamiento. Además de este gran
162Una introducción a la nanotecnología verde

TABLA 5.2 Biosíntesis de Nanopartículas Utilizando Extractos de Plantas

Tipo de
Planta nanopartícula Tamaño y forma

Acalypha indica Agricultura 20-30nm; esférico

Allium sativum (diente de ajo) Agricultura 4-22nm; esférico

Aloe vera Au, Ag 50–350nm; esférico,


triangular

Aloe vera (Aloe barbadensis) óxido de indio 5–50nm; esférico


Molinero)

Anacardium occidentale Au/Ag - 6nm (a 27°C), 17nm (a


bimetálico 100°C)

Apiina extraída de henna Au, Ag 7,5–65nm; esférico,


(Lawsonia inermis;hojas) triangular, cuasiesférico

Azadirachta indica (neem) Ag/Au 50-100nm


bimetálico

Boswellia ovalifoliolata Agricultura 30–40nm

Calotropis procera Agricultura 150–1000nm

Camelia sinensis Ag, Australia 30–40nm

carica papaya Agricultura 25–50nm

Catharanthus roseus Agricultura 48–67nm

Álbum de Chenopodio Ag, Australia 10-30nm; forma


cuasiesférica

canela alcanfor Ag, Australia 55–80nm

canela alcanfor Au, Pd 3,2–20nm; cúbico


cristalino hexagonal

cítricos sinensis (pelar) Agricultura 35 2 nm (a 25°C),


10 1nm (a 60°C);
esférico

Coleus amboinicusPonerse ceñudo Agricultura 25,8 0,8nm

Coleus aromaticus Agricultura 44nm


Curcuma longa Agricultura –
Cymbopogonsp. (La hierba de limón) Au 200–500nm; esférico,
triangular

metal de datura Agricultura 16–40nm; cuasilineal


superestructuras

Desmodium triflorum Agricultura 5-20nm


Nanotecnología verde Capítulo 5 163

TABLA 5.2 Biosíntesis de nanopartículas usando extractos de plantas—Cont.

Tipo de
Planta nanopartícula Tamaño y forma

Diopiros kaki punto 15–19nm

Dioscorea bulbifera Au esfera de 11 a 30 nm

Eclipta postrado Agricultura 35–60nm; triangulos,


pentágonos, hexágonos

Emblica officinalis Ag, Australia 10–20nm Ag, 15–25nm


Au
Híbrido de eucalipto Agricultura 50-150nm

Euforbiáceas (látex) Cu/Ag 18 nm de plata, 10,5 nm de cobre

Garcinia mangostana Agricultura 35nm


(hoja de mangostán)

Gelidiella acerosa Agricultura 22nm


geranio (hoja ) Au 16–40nm

Jatropha curcas L. (látex) Pb 10-12,5nm

memecylon edule Ag, Australia 20–50nm; triangulos,


circular, hexágonos

melia azedarach Agricultura –


menta piperita (menta) Ag, Australia 5–150nm; esférico

Moringa oleifera Agricultura 57nm


Mucuna pruriens Au 6–17,7nm; esférico

Musa paradisiaca Agricultura 20nm


Nelumbo nucifera (loto) Agricultura 25–80nm; esférico,
triangular

Partenio (hojas) Au 50nm; centrado en la cara


cúbico

Psidium guajava Au 25-30nm; esférico

Piro sp. (extracto de fruta de pera) Au 200–500nm; triangular,


hexagonal

Rododendro dauricam Agricultura 25-40nm; esférico

rosa rugosa Ag, Australia Ag de 30 a 60 nm; 50–250nm


Au
Sesuvium portulacastrum Agricultura 5-20nm; esférico

Continuado
164 Una introducción a la nanotecnología verde

TABLA 5.2 Biosíntesis de nanopartículas usando extractos de plantas—Cont.

Tipo de
Planta nanopartícula Tamaño y forma

Swietenia caoba (caoba) Ag/Au 50 nm Ag (a pH 7), 20 nm


bimetálico Ag y 100 nm Au (a pH
12,5), 50 nm Au/Ag
bimetálico (a pH 12,5)

Syzygium cumini Agricultura 29–92; esférico

Tanacetum vulgare (fruta de tanaceto) Ag, Australia 16nm Ag, 11nm Au

Terminalia catappa Au 10-35nm

Trachyspermum copticum Agricultura 6–50nm

Vitex negrol Au 10-30nm; centrado en la cara


cúbico

Reproducido con permiso de Mittal AK, Chisti Y, Banerjee UC. Síntesis de nanopartículas
metálicas a partir de extractos vegetales. Biotecnología Adv 2013;31:346–56.

ciclo de Calvin

Metabolismo de carbohidratos
Ácidos nucleicos

Vía del piruvato


pirimidina y
metabolismo de las purinas

vía del shikimato

Metabolismo de aminoácidos

ESQUEMA 5.3Esquema de la biogénesis de los productos naturales.


Nanotecnología verde Capítulo 5 165

ventaja, la naturaleza anfipática de las nanopartículas basadas en proteínas significa que


ofrecen una multitud de fracciones que son accesibles para la modificación de entidades de
unión a fármacos, imágenes o direccionamiento[91–95].
Durante las últimas décadas, las nanoestructuras, con sus diversos tamaños y aplicaciones
terapéuticas, encontraron una posición especial en la industria farmacéutica, es decir, como
sistemas de administración de péptidos, proteínas y ADN. De hecho, las moléculas
considerablemente terapéuticas permitieron el control de los perfiles de liberación de fármacos
a través de la inmovilización, adsorción, unión, disolución o encapsulación de partículas.[96–99].
Como se mencionó anteriormente, entre las nanopartículas, las nanopartículas basadas en
proteínas han ganado mucha atención en las últimas décadas debido a la alteración y/o
modificación de su superficie para la unión covalente de fármacos. Las nanopartículas derivadas
de proteínas naturales son biodegradables, biocompatibles, metabolizables y se pueden
modificar fácilmente en la superficie para permitir la unión de ligandos y fármacos dirigidos
[100]. Para la síntesis de nanopartículas basadas en proteínas, se pueden mezclar varias
nanopartículas a escalas específicas con diferentes tipos de proteínas animales y vegetales (
Figura 5.6) [101]. Además del riesgo de infección por contaminación patógena, este tipo de
proteínas tienen muchas ventajas sobre las proteínas sintéticas en este campo. Las proteínas
vegetales son más económicas que las proteínas animales ya que sus propiedades hidrofóbicas
conducen a evitar los reticulantes químicos tóxicos. Por lo tanto, estos nanosistemas se utilizan
para la encapsulación de moléculas bioactivas para aplicaciones de administración de fármacos.
[102–106].
La preparación de nanopartículas a base de proteínas está influenciada por la composición
de las proteínas, lo que afecta significativamente las características de estas nanoestructuras.
Por ejemplo, algunas proteínas muestran la capacidad de construir dímeros y agregados
superiores debido a sus grupos funcionales especiales que pueden influir en el tamaño de los
nanosistemas fabricados.[107]. Dado que las proteínas vegetales tienen varias fracciones de
peso molecular y fitoquímicos, su uso en la fabricación de nanoestructuras derivadas de plantas
puede verse muy influenciado por su contenido fitoquímico.

Gelatina

Colágeno

proteína animal Albúmina


Nanopartículas

Caseína
proteinas

Proteína de seda

Zein

Proteína vegetal gliadina

Proteína de soya

HIGO. 5.6Proteínas utilizadas para construir nanopartículas. (Reproducido con permiso de Tarhini M, Greige-
Gerges H, Elaissari A. Nanopartículas basadas en proteínas: desde la preparación hasta la encapsulación de
moléculas activas. Int J Pharm 2017;522:172–97.)
166Una introducción a la nanotecnología verde

Por tanto, el proceso de pretratamiento de proteínas vegetales, previo a la síntesis de nanoestructuras,


es de gran importancia. De acuerdo con la solubilidad de las proteínas vegetales en varios solventes, se
pueden determinar los métodos de preparación y las características de las nanopartículas, como el
tamaño, la forma y la morfología.[108]. Además, el efecto de la polaridad del solvente y los puntos
isoeléctricos de las proteínas como parámetros para exhibir su dependencia del pH que permite a los
investigadores elegir el plegamiento o despliegue de proteínas para sistemas de administración de
fármacos específicos. Además, en la mayoría de los casos, la solubilidad, el punto isoeléctrico y el pH de
los medios que interactúan en el proceso tienen una gran influencia en las propiedades de agregación
y aglomeración de las nanopartículas sintetizadas. Además, como el proceso es verde y la biosíntesis
utiliza una fuente de proteína, la presencia de grupos funcionales orgánicos de proteínas, como grupos
amina, carboxilo y tiol, puede influir mucho en las características superficiales de las nanoestructuras
sintetizadas en términos de su biodistribución, biocompatibilidad , carga de fármaco y propiedades de
estabilidad. Además, los grupos funcionales de superficie se pueden utilizar para la carga de fármacos
a través de la interacción electrostática y pueden interactuar directamente con las membranas
biológicas. En general, las proteínas, al tener fuentes naturales y no tóxicas, ser fáciles de manipular y
no tener productos de biodegradación indeseables, son las mejores candidatas para la biosíntesis de
nanoestructuras de una manera económica y segura, siendo por lo tanto altamente consistentes con
los principios fundamentales de la eco- metodologías científicas amigables[109, 110].

5.4.1.1 Nanopartículas de proteína de grano


Las NP basadas en proteínas ofrecen una serie de ventajas, incluidas la biodegradabilidad y la
biocompatibilidad. El trigo, la soja y el maíz consisten en proteínas vegetales o de cereales
fácilmente accesibles que son biodegradables. Son significativamente menos alergénicos en
comparación con las proteínas animales, como la gelatina bovina (Figura 5.7). El

HIGO. 5.7Ilustración esquemática de las fuentes de proteínas vegetales.


Nanotecnología verde Capítulo 5 167

Las principales proteínas vegetales incluyen la zeína y la gliadina en el trigo, la soja, el maíz y
otros cereales. En general, las proteínas vegetales tienen pesos moleculares más bajos que la
albúmina, la gelatina, el colágeno o la seda y tienen cargas negativas netas más altas que la
albúmina, la gelatina y el colágeno y, por lo tanto, son más apropiadas para la administración
de fármacos con cargas positivas. Las ventajas de las NP basadas en proteínas vegetales son[11]
:

(I)Preparaciones más ecológicas sin el uso de productos químicos tóxicos o disolventes


orgánicos.
(ii) Mayores posibilidades para la modificación de la superficie y la unión covalente de
ligandos y fármacos dirigidos.

Las nanopartículas derivadas de proteínas naturales se han preparado con éxito utilizando
varias proteínas, incluidas las proteínas de cereales (p. ej., NP de zeína y gliadina) y proteínas de
leguminosas (p. ej., leguminosas, glicinina y B-NP de conglicinina) [101]. La zeína es una
proteína de prolamina insoluble en agua de los granos de maíz que se ha utilizado para
aplicaciones industriales y alimentarias, como películas, telas para ropa y revestimientos para
vasos de papel. La zeína es una de las proteínas vegetales mejor comprendidas y consta de una
alta proporción de aminoácidos hidrofóbicos, glutamina, leucina y prolina.[111]. Es un polímero
generalmente considerado como seguro (GRAS) aprobado por la Administración de Alimentos y
Medicamentos (FDA) para aplicaciones humanas. Varios investigadores han utilizado la zeína
para preparar cápsulas y películas comestibles.[112]. En general, las NP derivadas de las
proteínas zeína se han sintetizado para encapsular varios compuestos bioactivos y fármacos,
como la cumarina y el 5-fluorouracilo (5-FU). Los NP de zeína se pueden utilizar en la
administración de genes controlados y la ingeniería de tejidos, como lo demuestra el sistema de
administración de ARNip basado en nanofibras de zeína. Figura 5.8 demuestra algunos de sus
principales métodos de preparación, tipos de nanoestructuras y aplicaciones importantes. Se ha
informado la liberación in vitro de cumarina durante un período de 9 días a partir de NP de
zeína[113]. Por ejemplo, Xu et al. informaron NP de zeína hueca para posibles aplicaciones de
administración de fármacos (-65nm): las NP podrían cargarse con grandes cantidades de
fármacos y luego penetrar hasta el citoplasma celular[114]. Las NP de zeína huecas fueron
capaces de cargar una gran cantidad de metformina. La metformina en NP de zeína hueca
exhibió un perfil de liberación más sostenido y controlado que en la zeína sólida; La zeína hueca
también puede introducirse en células de fibroblastos aproximadamente 1 hora después de la
incubación.

La gliadina es una proteína de gluten de almacenamiento vegetal que se encuentra en el


trigo y que permite que el pan suba durante la cocción. Las NP de gliadina exhiben una
propiedad bioadhesiva y se han explorado para aplicaciones de administración de fármacos
orales y tópicas para el ácido retinoico (RA) todo trans[115]. La gliadina es un polímero con
potencial en cuanto a la preparación de nanopartículas mucoadhesivas, capaces de adherirse a
las mucosas. Las gliadinas y las gluteninas son los dos componentes principales de la fracción
proteica vegetal del gluten de trigo. Sus sistemas fueron producidos por un proceso de
desolvatación de macromoléculas (por ejemplo, NP de proteínas), que prepararon NP de
gliadina (-500 nm) con un rendimiento de -90% de la proteína inicial en el verde.
HIGO. 5.8Algunos métodos de preparación importantes, tipos de nanoestructuras y aplicaciones de Zein NP.
Nanotecnología verde Capítulo 5 169

solventes aceptables tales como etanol y agua. Además, las NPs de gliadina no necesitan
tratamiento físico-químico adicional para su endurecimiento, debido a su baja solubilidad
en agua y su alta hidrofobicidad. La liberación in vitro de NP de gliadina cargadas con RA
se presentó en un patrón bifásico con un efecto de explosión inicial (se liberó -20 % de
RA), seguido de una difusión de orden cero (en la que la velocidad de liberación fue de
0,065 mg de RA/h). Hay tres tipos importantes de gliadina (un, g,yo)—la intolerancia del
cuerpo a estos resultados en la enfermedad celíaca.
La gliadina se puede utilizar como nanoestructura debido a su biocompatibilidad,
biodegradabilidad y origen natural. Actualmente, es un polímero altamente efectivo para
la fabricación de NPs mucoadhesivas capaces de adherirse a las membranas mucosas. La
solubilidad e hidrofobicidad de las NP de gliadina permiten el diseño de nanoestructuras
capaces de proteger fármacos cargados y luego controlar su liberación[116].
Generalmente, la gliadina comprende grupos amina y disulfuro que son capaces de
desarrollar enlaces con la mucina. Kajal y Misra sintetizaron con éxito nanopartículas que
incorporaban toxoide tetánico y un antígeno modelo ovoalbúmina, y las examinaron
como vehículos de administración para la inmunización oral.
[117]. Las NP de gliadina se pueden utilizar como nanoportadores debido a sus características
de biocompatibilidad, mucoadhesivo y biodisponibilidad oral. El tamaño de las NP con
- El 50 % p/p del antígeno permaneció sostenible durante un período de prueba de 21 días.

5.4.1.2 Nanopartículas de proteína de leguminosas


Las legumbres (altramuces, frijoles, guisantes y soja) son la tercera familia más grande de
plantas con flores (Fabaceae o Leguminosae) y la segunda familia de plantas más importante
utilizada en la agricultura. Gao et al. demostró que las NP de la proteína lipofílica de soja actúan
como un vehículo de suministro eficiente para el ácido linoleico[118].
La leguminosa es una de las proteínas de almacenamiento importantes que se encuentran
en las semillas de guisantes. (Pisum sativuml.). Mirshahi et al. informaron la preparación de NP
de leguminosas de aproximadamente 250 nm de tamaño a través de un procedimiento de
coacervación de pH en condiciones libres de solventes orgánicos seguido de su reticulación
química con glutaraldehído[119]. Además, no se observaron diferencias considerables en el
tamaño, el porcentaje de rendimiento (-27 %) o la carga superficial entre las NP de leguminosas
entrecruzadas con varias concentraciones de glutaraldehído. Legumin NP es una sustancia
albuminosa que se parece a la caseína y actúa como fuente de aminoácidos que contienen
azufre en las harinas de semillas. Además, las NP de leguminosas pueden autoensamblarse
para preparar NP después de la agregación o el entrecruzamiento químico con glutaraldehído.
[120].

5.4.2 Nanopartículas a base de polisacáridos


Varios tipos de polisacáridos han sido ampliamente estudiados en los últimos años
debido a su potencial en diferentes áreas de investigación. Los polímeros renovables y
biodegradables (como los polisacáridos), cuando se refuerzan con NP, se pueden usar
para preparar materiales nuevos, efectivos y amigables con el medio ambiente, con
características termomecánicas adecuadas, como prometedores
170Una introducción a la nanotecnología verde

alternativas para reemplazar los materiales convencionales. Las nanopartículas


poliméricas hechas de polímeros naturales muestran una buena estabilidad y
demuestran facilidad para modificar la superficie. Su biocompatibilidad y
biodegradabilidad los convierten en los mejores candidatos para aplicaciones
médicas, especialmente en sistemas de administración de fármacos. Entre los
polímeros naturales, los polisacáridos, como polímeros de monosacáridos, tienen
diversas fuentes en la naturaleza, como algas, plantas, microbios y animales. Estos
tipos de biopolímeros tienen una gran diversidad en cuanto a su estructura y
propiedades debido a la amplia gama de pesos moleculares y composiciones
químicas que presentan. Además, los grupos reactivos de los polisacáridos,
especialmente los grupos hidrofílicos, permiten buenas modificaciones químicas y
bioquímicas, como características bioadhesivas mejoradas.[121, 122]. Además de
las propiedades de biocompatibilidad, existen otras propiedades de los
polisacáridos, como su accesibilidad, estabilidad, seguridad, hidrofilicidad y
procesamiento económico, que los convierten en materiales muy accesibles para su
uso como transportadores de fármacos.[123].
Los polisacáridos son biopolímeros naturales reconocidos como uno de los
huéspedes más prometedores para la preparación de NP debido a sus propiedades
biocompatibles y biodegradables únicas. Los polisacáridos varían en tamaño,
composición, estructura y cadenas moleculares, lo que los convierte en una opción
adecuada para la reducción y estabilización de varias NP. Durante la última década,
las NP basadas en polisacáridos se han convertido en materiales cada vez más
importantes. Recientemente, se estudió una gran cantidad de polisacáridos para la
preparación de nanopartículas adecuadas como sistemas de administración. Los
polisacáridos ofrecen una estrategia alternativa ecológica a los biopolímeros
sintéticos para la síntesis de materiales nanoestructurados blandos y duros. Por lo
tanto, los numerosos beneficios de los polisacáridos les brindan un futuro
prometedor como biomateriales en nanomedicina. [124, 125]. En secciones
posteriores, se describen las características y características estructurales de
algunos de los biopolímeros basados en polisacáridos más utilizados.

5.4.2.1 Alginato
Alginato, como copolímero aniónico (D-ácido manurónico yL-ácido gulurónico), es un
polisacárido natural extraído principalmente de las paredes celulares y los espacios
intercelulares de las algas pardas marinas, pero también producido por bacterias. El peso
de este biopolímero está relacionado con el control enzimático durante la producción y el
grado de despolimerización que provoca su extracción.
El alginato se utiliza en dispositivos de administración de fármacos para mejorar la velocidad de
liberación del fármaco y también en sistemas de inmovilización de fármacos y sustancias químicas. Este
polímero natural no necesita múltiples y complejos procesos de encapsulación de fármacos. Además, el
alginato es un agente mucoadhesivo y biodegradable que se utiliza para controlar los sistemas de
administración de fármacos y lograr una mayor biodisponibilidad del fármaco.[126, 127].
Nanotecnología verde Capítulo 5 171

5.4.2.2 Quitosano
El quitosano, como biopolímero hidrófilo, es otro polímero biodegradable y no tóxico a
base de polisacáridos elaborado a partir de enlaces de glucosamina y acetilglucosamina.
Además de la aplicación limitada de quitosano a niveles superiores a pH 6, debido a su
insolubilidad en agua y solventes orgánicos pero solubilidad en solución ácida acuosa
diluida (pH <6.5), las propiedades ecológicas y ecológicas del quitosano lo convierten en
un candidato para muchos aplicaciones industriales y medicinales, como el tratamiento
de efluentes de la industria textil y la captación de iones de metales pesados de aguas
residuales, como bioplantilla para preparar biomateriales y esferas de óxidos metálicos
mesoporosos, y en los campos farmacéutico y biomédico como agentes antimicrobianos
y antitumorales. Por su estructura única con superficie policatiónica, funcionalidades
reactivas, capacidad de formar enlaces H intermoleculares e intramoleculares, junto con
la degradación segura en la liberación controlada de fármacos, el quitosano ha sido
considerado como un candidato prometedor para el diseño y desarrollo de nuevos
productos farmacéuticos. Además, debido a sus propiedades bioadhesivas, el quitosano
puede actuar como vehículo en nuevos sistemas de administración de fármacos
bioadhesivos para aumentar la biodisponibilidad del fármaco.[128].

5.4.2.3 Ácido hialurónico


El ácido hialurónico (HA) es un polisacárido biodegradable, bioactivo, no inmunogénico,
no citotóxico y con carga negativa hecho de D-ácido glucurónico y nacetilo D-monómeros
de glucosamina con hidrofobicidad y actividades biológicas a través de sus principales
grupos funcionales, es decir, ácido carboxílico, grupos hidroxilo y el NORTE-grupo acetilo.
En la mayoría de los casos, este biopolímero se une a otros biopolímeros en un
organismo que se puede purificar mediante procedimientos de digestión con proteasa,
precipitación de pares de iones, ultrafiltración de membrana, precipitación sin disolvente
y/o liofilización. Este biopolímero tiene muchas aplicaciones importantes en medicina,
como su contribución a la síntesis de biomateriales utilizados en ingeniería de tejidos y
medicina regenerativa, la promoción de la formación de hueso nuevo y la síntesis de
cosméticos. Por lo tanto, este polisacárido es un candidato adecuado para la biosíntesis
de nanopolímeros de forma ecológica y económica.[129].

5.4.2.4 Dextrano
El dextrano es un polisacárido a base de glucosa compuesto principalmente deB (1!
6) enlaces de glucósido. Es una molécula neutra, hidrosoluble, biocompatible y
biodegradable. El dextrano es sintetizado por una amplia variedad de enzimas y
cepas bacterianas, comoStreptococcus mutans que produce dextrano a partir de
sacarosa y el proceso enzimático usando un sobrenadante de cultivo libre de
células. Además de estos procesos, el dextrano se produce por síntesis química,
desarrollando una polimerización catiónica de apertura de anillo de levoglucosan.
Este polisacárido tiene muchas aplicaciones en las industrias farmacéutica, química,
clínica y alimentaria, donde se utiliza para la separación y purificación de proteínas y
la preparación de fármacos modificados. Además, a base de polisacáridos
172 Una introducción a la nanotecnología verde

las nanopartículas demuestran usos muy adecuados en nanomedicina debido a su


disponibilidad, biocompatibilidad y biodegradabilidad[130, 131].

5.4.2.5 Pululano
Pululano como agente hemocompatible, no inmunogénico y no cancerígeno. Es un
polímero a base de polisacárido bacteriano lineal hecho de almidón por
Aureobasidium pululanoshongos a través de enlaces glucosídicos entrea-(1!6)
D-glucopiranosa ya-(1!4)D-monómeros de glucopiranosa. Las aplicaciones del pululano en la
industria alimentaria son principalmente como polímeros de relleno, comestibles e insípidos.
Además, en productos farmacéuticos y electrónicos, el pululano se utiliza en ingeniería de
tejidos, sistemas de administración de fármacos y genes, como agente de recubrimiento y como
agente formador de películas y fibras, debido a sus excelentes propiedades fisicoquímicas.
Pullulan es la columna vertebral de un sistema polimérico capaz de formar hidrogeles y
nanogeles. Estos sistemas muestran aplicaciones potenciales en la preparación de materiales
inteligentes ecológicos, biomiméticos, biosensores, músculos artificiales, sistemas de
administración de fármacos y separaciones químicas. Los nanosistemas basados en pululanos
pueden actuar como transportadores de diferentes fármacos. El colesterol, el hexadecanol o la
vitamina H son otras moléculas que se pueden unir a la estructura del pululano para obtener
micelas en una solución acuosa.[132–135].

5.4.2.6 Goma guar


La goma guar es un polisacárido natural no iónico soluble en agua derivado del
endospermo molido de las semillas de guar que se compone deD-unidades de
manopiranosilo yD-unidades de galactopiranosilo. Los valores de pH ácidos y las altas
temperaturas son condiciones que degradan fácilmente la estructura de la goma guar.
Este polisacárido es más estable y viscoso en soluciones con un rango de pH de 5 a 7 y
temperaturas normales.
La goma guar es un polisacárido rentable, fácilmente disponible y seguro que se usa
ampliamente como agente espesante en cosméticos y salsas, aderezos para ensaladas y
helados en la industria alimentaria. En productos farmacéuticos, la goma guar se usa en formas
de dosificación sólidas y formas de dosificación de liberación controlada por vía oral. Algunos
informes han demostrado el uso de nanomateriales a base de goma guar preparados por
nanoprecipitación y métodos de entrecruzamiento como transportadores de fármacos debido a
su solubilidad en agua, y como adsorbente en condiciones acuosas, luego de incorporar otros
compuestos para obtener la insolubilidad. Otra aplicación de la goma guar es su papel como
agente estabilizador para nanosuspensiones[136].

5.4.2.7 pectina
La pectina, un componente de todas las paredes celulares de las plantas, es un poliD-molécula
de ácido galacturónico correspondiente a un peso molecular medio de unos 50.000–180.000Da,
que incluye principalmente grupos carboxilo en sus cadenas. Las aplicaciones biomédicas de la
pectina suelen ser como vehículo de administración para escoltar fármacos proteicos y
polipeptídicos desde la boca hasta el colon, lo que facilita la administración de
Nanotecnología verde Capítulo 5 173

secuencias específicas de aminoácidos, como agente antiinflamatorio y anticoagulante, y


actuando como sustancia cicatrizante de heridas en sitios de tejido.
La principal aplicación industrial de la pectina se atribuye a su actividad gelificante que se
ve afectada por diversos parámetros, como el tipo y concentración de pectina, modificación de
grupos hidroxilo, pH, temperatura y presencia de cationes. Los derivados de pectina resistentes
al agua degradables enzimáticamente, preparados mediante la unión de sales de calcio
mediante enlaces no covalentes a las cadenas de carbohidratos de la pectina, son candidatos
potenciales para el transporte de fármacos para la administración específica del colon en
diferentes formulaciones. Además, la pectina amidada reticulada con calcio, que es
biodegradable y tiene una mayor tolerancia al pH y las fluctuaciones en los niveles de calcio, es
otra aplicación de la pectina relacionada con la administración colónica. Además, las
combinaciones de pectina y un segundo polímero en un compuesto mejoraron la estabilidad
del fármaco y su control de liberación.[137, 138].

5.4.2.8 Celulosa
Las plantas y los árboles usan aire, agua y luz solar para realizar procesos en sus fábricas
fotoquímicas. Preparan nanoestructuras naturales de fibrillas celulósicas incrustadas en
una matriz de lignina. Como resultado de nuestra comprensión actual de este regalo de
la naturaleza, el alto potencial de las lignocelulosas como nanomateriales ha pasado a
primer plano. La celulosa es una cadena lineal de moléculas de glucosa anilladas, un
polímero semicristalino de alta masa molar y tiene una conformación similar a una cinta
plana. La celulosa es el polímero natural más grande disponible que ofrece muchas
ventajas materiales, como la biodegradabilidad, la sostenibilidad y la capacidad de
renovación. La celulosa es un componente estructural esencial y fuerte de las paredes
celulares de las plantas en forma de microfibrillas. Es el polímero más abundante en la
Tierra. Las microfibrillas se alargan y estabilizan lateralmente mediante enlaces de
hidrógeno.6H10O5)norte, dondenortedepende de la fuente de celulosa unida por enlaces
glucosídicos. Debido a los enlaces de hidrógeno intramoleculares, las estructuras de
celulosa son relativamente rígidas y rígidas, una característica que se refleja en su
tendencia a cristalizar, tener una gran viscosidad y formar hebras fibrilares.[139].

Una sola microfibrilla comprende múltiples fibrillas elementales que contienen muchas
cadenas de celulosa. Además, el diámetro típico de las fibrillas elementales es de
aproximadamente 2 a 20 nm y comúnmente se ve afectado por muchos factores, como la
fuente, el suelo, la variedad, el clima, la madurez, la cosecha, etc.[140, 141]. Las nanopartículas a
base de celulosa han mostrado potencial para diversas aplicaciones, incluida la degradación
catalítica de contaminantes orgánicos, la filtración de agua potable, la censura de
contaminantes orgánicos, la absorción de derrames de petróleo del agua y los dispositivos de
conversión de energía. La nanocelulosa posee propiedades físicas y biológicas únicas, y también
tiene ventajas, como biocompatibilidad, biodegradabilidad, baja toxicidad y abundante
disponibilidad. Su estructura nanocelulósica única se aísla a través de un enfoque de arriba
hacia abajo y se adapta a arquitecturas bien definidas, que son renovables, reciclables,
sostenibles y respetuosas con el medio ambiente.[142].
174 Una introducción a la nanotecnología verde

La nanocelulosa posee notables propiedades físicas, una química de superficie


especial y excelentes propiedades biológicas. Abundante disponibilidad,
biodegradabilidad, biocompatibilidad y baja toxicidad son las principales ventajas de la
nanocelulosa. La nanocelulosa existe comúnmente como celulosa microfibrilada o
nanofibrilada (pulpa de celulosa homogeneizada), celulosa nanocristalina (trigos de
celulosa hidrolizada con ácido) y celulosa bacteriana.[143]. Las nanofibrillas son fibrillas
celulósicas elementales, que consisten en segmentos amorfos y cristalinos que pueden
tener cientos o miles de nanómetros de largo. Las fibras naturales (como la madera) son
biocompuestos celulares jerárquicos. Los materiales como la madera, el algodón y el
papel son las formas más comunes de celulosa.

5.4.2.9 Almidón
El almidón es un polímero renovable, natural y biodegradable preparado por muchas
plantas como fuente de energía almacenada. Dos polisacáridos diferentes están
presentes en el almidón: (1) lineales (1,4)-enlazadosa-D-glucano amilosa y (2) altamente
(1,6) ramificado a-D-glucano amilopectina (Figura 5.9) [144]. La forma predominante de
almidón es una estructura multiescala cristalina concéntrica, que permite la preparación
de nuevos nanoelementos que incluyen: (1) nanocristales de almidón resultantes de la
ruptura de dominios amorfos de gránulos cristalinos mediante hidrólisis ácida, y (2) NP
de almidón preparadas a partir de almidón gelatinizado .
La amilosa es un carbohidrato escasamente ramificado, pero la amilopectina es un
polímero muy ramificado, con gran peso molecular responsable de su cristalinidad. Se
compone de anillos de crecimiento semicristalinos y amorfos (120–500nm) dispuestos
alternativamente, rodeando un hilio, el punto de iniciación de un gránulo. Un esquema
de varias vías para preparar NP de almidón amorfo y cristalino se da enFigura 5.10 [145].
El almidón es un polímero natural que se encuentra comúnmente en muchas raíces de
plantas, tallos, semillas de cultivos y cultivos básicos. Generalmente, las principales
fuentes de almidón nativo son el trigo, el maíz, la yuca y la papa. Los cristales de almidón,
el almidón microcristalino, los nanocristales de almidón y el almidón hidrolizado
representan formas cristalinas de almidón producidas por hidrólisis, pero en grados
variables. Las nanoestructuras se pueden producir a partir del almidón utilizando
diversas estrategias que concluyen con la regeneración y la precipitación, dando lugar a
partículas con diferentes características, cristalinidades y morfologías.

5.4.3 Métodos de preparación de nanopartículas a base de


polisacáridos
Recientemente, los polisacáridos se han utilizado, como uno de los biomateriales más aplicables en el
campo de la nanomedicina, como vehículos para preparar sistemas de administración de fármacos
basados en nanotecnología. Para la preparación y aplicación de nanopartículas a base de
polisacáridos, los mecanismos considerados principalmente son la gelificación de gotas de emulsión, el
entrecruzamiento covalente, el entrecruzamiento iónico, el autoensamblaje y la nanoprecipitación. De
hecho, los métodos de preparación de nanopartículas basadas en polisacáridos se benefician de una
alta eficiencia, baja toxicidad y biocompatibilidad.[146, 147].
HIGO. 5.9Estructuras químicas de (A) amilosa y (B) amilopectina. (Reproducido con permiso de Xie F, Pollet E, Halley PJ, Ave-rous L. Nano-biocomposites
basados en almidón. Prog Polym Sci 2013;38(10–11):1590–628.)
176Una introducción a la nanotecnología verde

HIGO. 5.10Diferentes formas de producir NP de almidón cristalino y amorfo: la hidrólisis conduce a


nanocristales, mientras que la regeneración y los tratamientos mecánicos conducen a partículas tanto amorfas
como cristalinas: (A) micrografía TEM de nanocristales de almidón y (B) micrografía TEM de nanocristales de
almidón. La hidrólisis enzimática se usa para mantener selectivamente las partículas cristalinas: (C) micrografía
TEM de nanocristales de almidón después de la cocristalización y la hidrólisis enzimática. La producción de NP
de almidón por precipitación de almidón gelatinizado en un no solvente seguida de una reacción de
reticulación: (D) NP de almidón precipitadas antes de la reticulación, (E) NP de almidón y (F) NP de almidón
reticuladas con ácido cítrico. Por analogía con la celulosa microfibrilada (MFC)—
(G) micrografía TEM de nanocoloide de almidón. (Reproducido con autorización de Le Corre D, Bras
J, Dufresne A. Nanopartículas de almidón: una revisión. Biomacromoléculas 2010;11(5):1139–53.)

Los polisacáridos como polímeros naturales variables y versátiles tienen muchas


ventajas para la biosíntesis de nanoestructuras, incluida la biocompatibilidad, la
biodegradabilidad y, en algunos casos, la bioactividad. Los principales polisacáridos
involucrados en la preparación de nanopartículas son almidón, dextrano, celulosa,
pectina, quitina, quitosano, alginatos y carragenina. Todos ellos se someten a procesos
específicos, como gelificación ionotrópica, pulverización, secado por pulverización,
hidrólisis ácida, ultrasonidos, homogeneización, etc.

5.4.4 Nanoestructuras basadas en carbono

Las diferentes propiedades fisicoquímicas de los materiales alotrópicos pueden


determinarse por la geometría estructural de sus átomos y el tipo de enlaces químicos
dentro de las moléculas. El carbono es uno de los elementos más atractivos, con
Nanotecnología verde Capítulo 5 177

la capacidad de formar una amplia gama de estructuras en diferentes formas


alotrópicas, desde dimensiones cero hasta tres dimensiones, con propiedades
fundamentalmente diferentes. El carbono también puede formar enlaces vitales con
el oxígeno y el hidrógeno para producir carbohidratos y otros grupos de
compuestos biológicos. Desde el descubrimiento de los fullerenos en 1985, los
nanotubos de carbono en 1991 y el grafeno en 2004, las propiedades excepcionales
de las nanoestructuras basadas en carbono han atraído un gran interés y han
promovido el progreso en las metodologías de producción industrial. Las
nanoestructuras basadas en carbono incluyen partículas que pueden tener forma
de tubo o cuerno, esféricas o elipsoidales. En general, las nanoestructuras de
carbono tienen numerosas aplicaciones técnicas en microelectrónica y
nanoelectrónica, la producción de plásticos conductores, textiles, pinturas
antiincrustantes, compuestos, pantallas, [148, 149].
Las plantas extraen dióxido de carbono (CO2) del medio ambiente y utilizarlo para formar
biomasa a través de la respiración del carbono (ciclo de Calvin) y un proceso de fijación de
carbono. En realidad, las plantas son la principal fuente de carbono para la preparación de
nanoestructuras de carbono o NP. Las nanoestructuras con formas tubulares se denominan
nanotubos de carbono (1D); las esferas o partículas con forma de elipsoide pertenecen al grupo
de los fullerenos (0D). Algunos grupos han producido NP a base de carbono a partir de plantas.
[150, 151]. Por ejemplo, Saxena y Sarkar informaron NP de carbono (CNP) aisladas del pan (
Figura 5.11) [152]. Un tratamiento oxidativo simple los hace solubles en agua y fluorescentes:
los CNP han demostrado fluorescencia en una amplia gama de longitudes de onda de
excitación. Estos CNP fluorescentes se han utilizado para obtener imágenes de fluorescencia de
eritrocitos humanos con filtros de paso de banda (488 y 561 nm), mostrando aproximadamente
un 6 % de hemólisis en 5 h, tras la interacción directa con los eritrocitos humanos. Estos CNP
fluorescentes son nuevos tipos de biomateriales con importancia para diversas aplicaciones
biomédicas.
En otro estudio, Wang et al. nanoestructuras de carbono grafítico poroso preparadas
utilizando precursores de biomasa (como algodón, madera y papel de filtro) a través de
pirólisis asistida por microondas (MW) con un polímero conductor (polipirrol)

HIGO. 5.11Esquema de reacción para la síntesis de CNPs. (Reproducido con permiso de Saxena
M, Sarkar S. Imágenes de fluorescencia de eritrocitos humanos por nanopartículas de carbono
aisladas de alimentos y su aumento de fluorescencia por plasma sanguíneo. Mater Express
2013;3(3):201–9.)
178 Una introducción a la nanotecnología verde

y especies catalíticas de hierro (Fe) [153]. Las morfologías y porosidades de los precursores de
biomasa se mantuvieron, pero se produjeron nuevos poros y, por lo tanto, su infraestructura se
volvió extremadamente grafítica después de una rápida pirólisis inducida por MW. Las
estructuras de carbono grafítico resultantes tenían áreas superficiales relativamente grandes y
poros abiertos. Los componentes básicos de los precursores porosos cambiaron de tejidos de
polímeros naturales a diversas nanoestructuras de carbono grafítico, como nanocintas,
nanoespumas, nanocopos y nanoláminas similares a esponjas. Estas nanoestructuras se
pueden utilizar como anfitriones para los componentes del catalizador.

5.4.4.1 Nanotubos de carbono


Desde el descubrimiento inicial de las nanoestructuras, las estructuras de nanotubos de
carbono (CNT) han atraído un gran interés en la mayoría de las áreas de la ciencia básica
y la ingeniería. Los CNT son nanoláminas de grafeno con una red de panal de átomos de
carbono enrollados en cilindros huecos y sin costura para formar nanotubos. Los
diámetros pueden ser tan bajos como 0,7 nm para nanotubos de pared simple (SWNT) y
100 nm para nanotubos de pared múltiple (MWNT) y las longitudes pueden diferir desde
unos pocos micrómetros hasta varios milímetros. Los CNT tienen un gran potencial en la
ciencia de los materiales debido a sus exclusivas propiedades ópticas, eléctricas,
mecánicas, térmicas y otras.[148, 154]. Los usos potenciales de los CNT incluyen películas
conductoras, celdas solares, transistores, celdas de combustible, sensores, pantallas,
supercondensadores, sistemas de purificación, membranas y filtros de separación, ropa,
etc. Otra consideración fundamental para la preparación de nanomateriales de carbono
es el grado de pureza y calidad requerido, que depende principalmente de los métodos
de producción. Se pueden preparar grandes cantidades de CNT usando varios métodos.
Hoy en día, uno de los métodos más dominantes para la producción de CNT a gran
escala es la deposición química de vapor (CVD), que suele utilizar reactores de lecho
fluidizado para la transferencia de calor y la difusión de gases a las NP metálicas. Por
ejemplo, Goodell et al. informó la preparación de CNT a partir de fibra de madera a través
de un proceso de baja temperatura que incluía oxidación continua a 240°C y oxidación
cíclica a 400°C [155]. Demostraron diámetros internos de CNT de aproximadamente 4 a 5
nm con diámetros externos de 10 a 20 nm. Este estudio sugiere que no se preparan CNT
cuando se consideraron celulosa y lignina puras, lo que indica que la disposición espacial
y molecular de una pared celular juega un papel clave en la producción de CNT.

En otro estudio, Chen et al. nanofibras de carbono sintetizadas sobre carbones activados
preparados a partir de residuos agrícolas mediante deposición química de vapor.
Sorprendentemente, el hierro (Fe), ya presente en el contenido de cenizas del carbón activado,
podría emplearse como catalizador natural para la preparación de nanofibras.
[156]. Zhu et al. preparó MWCNT a partir de carbón de bambú utilizando CVD en
presencia de vapor de EtOH; magnesio2SiO4 y el silicato de calcio fue responsable de la
nucleación y el crecimiento de MWCNT a 1200°C [157]. Las observaciones de TEM y EDS
indicaron que las puntas de los CNT, sintetizadas a temperaturas de 1200°C a 1400°C,
contenía principalmente silicato de calcio que posteriormente actuó como un catalizador
eficiente para la nucleación de nanotubos de carbono (Figura 5.12).
HIGO. 5.12Imágenes SEM de especímenes de bambú pirolizados en (A) 1200, (B) 1300, (C) 1400 y (D) 1500°C, respectivamente. Las imágenes ampliadas se muestran en recuadros (arriba
a la derecha). Los recuadros inferiores a la izquierda en (B) y (C) son espectros EDS. (Reproducido con permiso de Zhu J, Jia J, Kwong FL, Ng DHL, Tjong SC. Síntesis de nanotubos de
carbono de paredes múltiples a partir de carbón de bambú y el papel de los minerales en su crecimiento. Biomasa Bioenergía 2012;36:12–9.)
180 Una introducción a la nanotecnología verde

La carga de CNT en carbones de bambú aumentó significativamente el área de


superficie específica a 655 m2 gramo-1 y la capacidad de adsorción de 0,05 a 0,35 cm
3gramo-1.

5.4.4.2 Puntos de carbono


Los puntos de carbono (Cdots) se descubrieron por primera vez en 2004 durante la purificación
de SWCNT mediante electroforesis preparativa. Los Cdots son una nueva clase de
nanomateriales fluorescentes de carbono pequeño con tamaños de partículas de menos de 10
nm. Tienen una amplia gama de aplicaciones en los campos de la bioimagen, la administración
de fármacos, la biodetección, la detección de enfermedades, la química sintética y la ciencia de
los materiales. Estos nanomateriales son solubles en agua con baja toxicidad y bajos costos de
producción, ofrecen excitación y emisión de fluorescencia ajustables, son fotoquímica y
fisicoquímicamente estables y tienen una alta biocompatibilidad. Por lo tanto, la producción, las
propiedades y las aplicaciones de los Cdots han llamado mucho la atención. El desarrollo de
varias morfologías, tamaños y puntos de carbono específicos del objetivo representan futuras
áreas de estudio.
Convencionalmente, los Cdots se producen mediante modificaciones superficiales de
NP de carbono con moléculas orgánicas y poliméricas. Se ha desarrollado una amplia
gama de métodos de preparación para Cdots, como la ablación con láser, el
calentamiento MWA térmico/de combustión, la oxidación electroquímica y la síntesis
asistida; sin embargo, algunas de estas técnicas requieren equipos y procesos de
tratamiento complejos. Los métodos de síntesis hidrotermal, solvotermal y MWA son muy
apreciables, debido a su naturaleza económica y pasos operativos simples.
[158]. El uso de fuentes naturales para la síntesis de Cdot ofrece las ventajas de ser
conveniente, rentable, simple y fácilmente disponible en la naturaleza.
Por ejemplo, se han sintetizado Cdots oxigenados luminiscentes verdes (-3nm)
simplemente calentando plátano (Musa acuminata)jugo, sin ningún agente oxidante, sal
orgánica o pasivación superficial[159]. Los Cdots resultantes demostraron el centrado, la
longitud de onda de excitación y el comportamiento luminiscente dependiente del pH en el
rango visible, cuyo rendimiento cuántico fue de 8,95 en la excitación a una longitud de onda de
360 nm, utilizando sulfato de quinina. Además, se utilizó un método conveniente y ecológico
para producir NP de carbono solubles en agua fluorescentes con un rendimiento cuántico de
aproximadamente el 6,9 %, a través de un proceso hidrotermal que utiliza desechos
económicos de la cáscara de pomelo como fuente de carbono.
[160]. Un uso de las NP de carbono preparadas es como sondas para un Hg fluorescente2+
aplicación de detección basada en el Hg2+extinción de fluorescencia inducida por NP de
carbono. En otro estudio más ecológico, simple y rentable, se sintetizaron Cdots fluorescentes
solubles en agua utilizando cáscara de sandía como un recurso de carbono en bruto
reproducible y de desecho a través de carbonización a baja temperatura y filtración simple (
Figura 5.13) [161]. Los Cdots resultantes poseían tamaños de partículas pequeños (alrededor de
2 nm), alta luminiscencia azul, tiempos de vida de fluorescencia aceptables y alta estabilidad en
una amplia gama de valores de pH (2-11) y en altas concentraciones de sal. Sorprendentemente,
este procedimiento sintético tiene un gran potencial para la síntesis a gran escala de Cdots
solubles en agua. Además, Cdots sintetizados
Nanotecnología verde Capítulo 5 181

HIGO. 5.13Ilustración esquemática de la síntesis de Cdots fluorescentes solubles en agua a partir de


cáscara de sandía. (Reproducido con permiso de Zhou J, Sheng Z, Han H, Zou M, Li C. Fácil síntesis de
puntos de carbono fluorescentes utilizando cáscara de sandía como fuente de carbono. Mater Lett
2012;66(1):222–4.)

se puede aplicar con éxito a la obtención de imágenes de células vivas, lo que indica que estas NP de carbono
pueden servir como sondas de obtención de imágenes ópticas de alto rendimiento.

5.4.5 Nanopartículas de sílice


Después del oxígeno, el silicio elemental (Si) es el elemento más abundante en la corteza
terrestre y tiene una amplia gama de aplicaciones en la metalurgia y la industria de los
semiconductores. [162]. El silicio está compuesto principalmente de silicatos y se considera no
esencial para el crecimiento y desarrollo de las plantas. Cierta evidencia en la literatura indica
que este metaloide es útil para las plantas, particularmente bajo condiciones de estrés. Un
efecto positivo del silicio en las plantas en la agricultura es su capacidad para disminuir el estrés
abiótico, por ejemplo, el estrés salino, el estrés por metales pesados y la sequía.
Los materiales de silicio nanoestructurados tienen aplicaciones significativas en una
variedad de nuevas tecnologías, que incluyen nanoelectrónica, biotecnología, fotónica,
almacenamiento de energía y recolección de energía. Estos materiales se pueden
preparar en varias formas, como sílice pirogénica, gel de sílice, sílice coloidal y aerogel de
sílice. Además, se ha descubierto que las NP de sílice son nanopartículas biocompatibles y
térmica y químicamente estables. Entre los biorrecursos agrícolas disponibles, la cáscara
de arroz (HR) se considera un bioprecursor no metálico y rentable para preparar NP de
sílice biogénica. Arroz (Oriza sativa)es un género de gramíneas perennes de la familia
Poaceae (gramíneas) y es la segunda especie de cultivo preparado más grande del
mundo. El arroz se cultiva en aproximadamente el 3% de las tierras agrícolas del mundo y
ha sido importante como sistema modelo en biología vegetal. Es una de las primeras
especies de plantas en tener su genoma completamente mapeado. La cascarilla de arroz
(HR) y el bagazo de caña de azúcar son dos de los residuos de procesos agrícolas de
mayor volumen. La exploración relacionada con la recuperación de materiales de alto
valor de los RH ha sido muy favorable. En general, las cascarillas de arroz contienen
alrededor de un 75 % de materia orgánica volátil. El equilibrio del 25% del peso se puede
convertir en ceniza, conocida como ceniza de cáscara de arroz (RHA), durante un
182Una introducción a la nanotecnología verde

proceso de disparo. Este RHA, a su vez, contiene entre un 85 % y un 90 % de sílice amorfa.


La materia orgánica se puede descomponer ofreciendo sílice como remanente
mayoritario. La sílice obtenida en este procedimiento es relativamente pura y representa
hasta -20 % del peso seco de los RH. Además, la sílice (SiO2) dentro de la RHA existe
naturalmente en forma de NP. Por lo tanto, RH es un reservorio natural para las NP de
sílice y sus derivados (Figura 5.14) [163].
Se han sintetizado NP de sílice biogénica irregular (-10–30 nm) a partir de cáscaras de
arroz como precursor en condiciones presurizadas. El pretratamiento ácido de RH ayuda
a eliminar las impurezas inorgánicas e induce la hidrólisis de las sustancias orgánicas[73,
164]. Los residuos del pretratamiento con ácido se calcinaron a varias temperaturas
durante 1 h y las NP de sílice preparadas se utilizaron en la ingeniería de tejido óseo.
Chen et al. informó un enfoque sintético escalable para la utilización de HR para obtener
tanto lignocelulosa como NP de sílice porosa de gran valor[165]. La lignocelulosa en RH
se extrajo primero mediante disolución en líquidos iónicos y finalmente se separó y
recolectó. Posteriormente, el residuo de RH restante, que constaba de una alta
concentración de sílice, se trató térmicamente para producir NP de sílice porosa amorfa
con un área superficial y una pureza elevadas.
Del mismo modo, Espíndola-González et al. informó que las NP de óxido de sílice se pueden
derivar de RH, cáscaras de café y bagazo de caña de azúcar utilizando vermicompost

HIGO. 5.14 (A) Una posible producción de nano-Si a partir de RH a bajo costo, energéticamente eficiente,
ecológica y a gran escala. Métodos para producir nano-Si. Si (O)4 denota alcóxido de silicio. (B) Una panícula de
arroz maduro en una granja de arroz en China (fotografiada por Huo, K.). (C) Diagrama de flujo del proceso para
recuperar Si NP de RH.RT,temperatura ambiente. (D–G) Imágenes ópticas de sustancias intermedias. El
recuadro en (F) muestra una imagen de microscopía óptica (0,9 mm 0,6 mm) de una pieza de RH tratada
térmicamente. (Reproducido con autorización de Liu N, Huo K, McDowell MT, Zhao J, Cui Y. Las cáscaras de arroz
como fuente sostenible de silicio nanoestructurado para ánodos de baterías de iones de litio de alto
rendimiento. Sci Rep 2013;3:1919.)
Nanotecnología verde Capítulo 5 183

HIGO. 5.15Preparación de NPs de sílice a partir de cascarilla de arroz como soporte natural para la estabilización
de NPs magnéticas de paladio. (Reproducido con permiso de Khazaei A, Khazaei M, Nasrollahzadeh M. Nano-Fe3
O4@SiO2 apoyó a Pd (0) como un nanocatalizador magnéticamente recuperable para la reacción de
acoplamiento de Suzuki en presencia de cáscara de huevo de desecho como base natural de bajo costo.
Tetraedro 2017;73(38):5624–33.)

con anélidos (Eisenia foetida)[166]. El producto sintetizado (humus) se calcinó y


extrajo posteriormente para recuperar SiO cristalino2 NP. Además, Khazaei et al.
demostró un enfoque sintético para la síntesis de nano-Fe3O4@SiO2 soportado Pd(0)
(Fe3O4@SiO2-Pd)[167]. En este estudio, las NP de sílice se produjeron a través de un
método simple utilizando biomasa RH como fuente de biosílice (Figura 5.15). Como
ya se mencionó, los HR pueden considerarse un material de desecho agrícola que
puede usarse para la preparación de SiO2 NP.

5.4.6 Nanopartículas adhesivas


Los fenómenos de adhesión superficial en la naturaleza han despertado el interés de
numerosos investigadores en diversos campos. En los últimos años, la adhesión a la
superficie ha desempeñado un papel clave en varias áreas de la ciencia y la tecnología,
como la tribología, la biofísica, la bioquímica, la ciencia de los materiales y la ciencia
coloidal. Comprender los aspectos químicos fundamentales de la adhesión utilizados por
los sistemas biológicos puede inspirar no solo la producción de nuevos materiales, sino
también nuevos enfoques en términos de aplicaciones de ingeniería.
Si bien los investigadores han podido determinar con éxito algunas de las estructuras
moleculares presentadas en adhesivos secretados mediante el uso de sistemas biológicos de
fijación o escalada de superficies, por ejemplo, mejillones y percebes, los mecanismos
fundamentales de adhesión aún se desconocen. Los mejillones, los percebes y la hiedra son
especies biológicas representativas que producen fuerzas significativas para la adhesión
permanente a la superficie. Los estudios han expuesto que los sistemas biológicos naturales
usan NP para aumentar la adhesión a la superficie. Por ejemplo, los investigadores
descubrieron que los mejillones marinos y las raicillas de hiedra secretan grandes cantidades de
materiales adhesivos en forma de NP para la adhesión a la superficie.[168]. Además, las
imágenes de microscopía de fuerza atómica (AFM) de estudios sobre percebes marinos,
estrellas de mar y poliquetos mostraron el uso de NP para la adhesión a la superficie.[169].
La búsqueda de nanoestructuras naturales o NPs con diversas propiedades para la
ingeniería de tejidos se ha convertido en un gran interés para la investigación de biomateriales.
Zhang et al. demostró que los nanocompuestos basados en nanofibras y nanopartículas
fueron secretados por una planta que captura insectos (rocío de sol) y también descubrió el
potencial de usar este nanocompuesto adhesivo para la unión celular (Figura 5.16) [170].
Además, estos nanocompuestos adhesivos han demostrado excelentes
184 Una introducción a la nanotecnología verde

HIGO. 5.16Imágenes de tres especies de sundew: (A) Drosera capensis, (B) binato de drosera, y C)
Drosera espátula. Las hojas de cada especie están cubiertas de pequeños tentáculos que generan un
adhesivo. Este adhesivo se secreta externamente, lo que permite una fácil recolección. (Reproducido
con permiso de Zhang M, Lenaghan SC, Xia L, Dong L, He W, Henson WR, Fan X. Nanofibers and
nanoparticles from the insect-capturar adhesive of the Sundew (Drosera) for cell adherence. J
Nanobiotechnol 2010;8(1):20.)

biocompatibilidad y se puede utilizar fácilmente con una producción mínima. Las


imágenes AFM de adhesión demostradas por diferentes especies de sundew revelaron la
presencia de NP y nanofibras uniformes. AFM y microscopía de luz demostraron que el
patrón de la red de nanofibras correspondía a la tinción con azul alcián para
polisacáridos. Además, las imágenes TEM revelaron una baja abundancia de NP (25–44
nm) en varios patrones después de las observaciones AFM.
Huang et al. NP de hiedra de origen natural informados formados a partir de hiedra inglesa
(Hedera hélice)y evaluó su capacidad como una alternativa potencial a las NP de óxido metálico
existentes (p. ej., TiO2 y ZnO NPs) utilizados en aplicaciones de protección solar
[171]. Descubrieron que las NP de hiedra tenían la capacidad de preservar su capacidad de
protección UV en una amplia gama de valores de pH y temperatura. Por lo tanto, debido a su
propiedad de extinción UV efectiva, baja toxicidad y biodegradabilidad potencial, estas NP se
han utilizado como rellenos de protección solar alternativos. De manera similar, Lenaghan y
Zhang encontraron que en las superficies donde se había adherido hiedra había una gran
cantidad de NP uniformes. Se ha planteado la hipótesis de que estos contribuyen a la increíble
fuerza de sujeción de la hiedra.[172]. Las propiedades estructurales y adhesivas únicas de los
nanocompuestos naturales resaltan claramente la importancia de la investigación de la
adhesión de plantas para las estrategias de diseño de inspiración biológica para la nueva unión
a nanoescala.

5.4.7 Nanopartículas a base de lípidos

Una gran cantidad de fármacos desarrollados actualmente y recientemente descubiertos plantean


verdaderos desafíos a los investigadores de formulaciones debido a su escasa solubilidad acuosa y, en
consecuencia, a su escasa biodisponibilidad. Una de las soluciones propuestas para superar este
problema es el envasado de fármacos en sistemas nanoportadores de partículas. Entre los diferentes
vehículos, los lípidos sólidos han surgido como candidatos muy prometedores debido a su propiedad
excepcional de mejorar la biodisponibilidad de
Nanotecnología verde Capítulo 5 185

Fármacos poco solubles en agua. Las nanopartículas basadas en lípidos ofrecen una
administración de fármacos multifacética, lo que representa un sistema de nanoportadores
alternativo a las emulsiones, los liposomas y las NP poliméricas. Las NP basadas en lípidos
incluyen las ventajas de los sistemas tradicionales, al tiempo que evitan varias de sus principales
desventajas. Hay muchos ejemplos de nanotransportadores de fármacos, incluidas las NP
lipídicas y los nanosistemas vesiculares, como los liposomas, los niosomas, los esfingosomas,
etc.[173]. Estos nanosistemas se producen utilizando compuestos naturales, pero su
preparación requiere mucho tiempo, es costosa y utiliza solventes orgánicos que son
incompatibles con el entorno fisiológico y tienen un alto impacto ambiental. Recientemente, un
enfoque desarrollado para superar estos problemas es la preparación de un nuevo tipo de
cardanol, basado en nanosistemas a partir de compuestos bioactivos naturales.

5.4.7.1 Cardanol
La conversión ambiental y rentable de materias primas abundantes y renovables en
productos finales de valor agregado, para satisfacer las necesidades de preparación
actuales, ha impedido el agotamiento de las materias primas no renovables (por
ejemplo, materiales de origen fósil). El cardanol (CA), como lípido natural y de base
biológica, es un ejemplo típico de un recurso renovable basado en plantas/cultivos,
que se obtiene fácilmente a partir del líquido de cáscara de anacardo (CNSL). CNSL
se considera un material de partida importante debido a su abundante
disponibilidad, bajo costo y características estructurales únicas. La cáscara del
anacardo (CNS) se prepara durante el procesamiento del anacardo como residuo
biológico. Las cáscaras de nuez pueden contener -30% en peso de líquido de
cáscara de nuez de anacardo (CNSL) según el método de extracción utilizado. CNSL
es una mezcla de cardanol, cardol y ácido anacárdico.Figura 5.17) [174].

HIGO. 5.17Destilados líquidos de cáscara de anacardo y el proceso de extracción CNSL. (Reproducido


con autorización de Balachandran VS, Jadhav SR, Vemula, PK, John G. Recent advances in cardanol
chemistry in a nutshell: from a nut to nanomaterials. Chem Soc Rev 2013;42(2):427–38.)
186Una introducción a la nanotecnología verde

HIGO. 5.18 (A) Estructuras químicas de glicolípidos de cardanol y (B) su autoensamblaje para formar (i)
fibras helicoidales y (ii) nanotubos. (Reproducido con autorización de Balachandran VS, Jadhav SR,
Vemula, PK, John G. Recent advances in cardanol chemistry in a nutshell: from a nut to nanomaterials.
Chem Soc Rev 2013;42(2):427–38.)

La característica distintiva de CA es que consiste en un grupo fenólico reactivo hidrofílico,


cadenas lipídicas con diferentes grados de alílicocisenlaces dobles y versiones saturadas o
insaturadas de cadenas hidrocarbonadas que pueden usarse para predecir el comportamiento
anfifílico en medios acuosos. CA es una rica mezcla de compuestos fenólicos no isoprenoicos y
es una materia prima valiosa para preparar varios nanomateriales blandos, incluidos
nanotubos, nanofibras, tensioactivos y geles que luego pueden servir como moldes para la
preparación de nanomateriales adicionales (Figura 5.18) [174].

5.5 NANOPARTÍCULAS A BASE DE ACEITES ESENCIALES

Los aceites esenciales derivados de rutas metabólicas complejas son líquidos


aceitosos volátiles, naturales y aromáticos que se obtienen principalmente de las
hojas y flores de las plantas. De hecho, son fitoquímicos bioactivos con propiedades
antibacterianas, antivirales, antiinflamatorias, antifúngicas, antimutagénicas,
anticancerígenas y antioxidantes. Además, la característica aromática de los aceites
esenciales conduce a su amplia gama de aplicaciones en la industria y la medicina
como productos terapéuticos. Aunque los aceites esenciales se pueden obtener de
frutas, semillas, tallos, cortezas, raíces, rizomas, gomas y exudaciones de
oleorresina, la fuente y la variación estacional de las condiciones ambientales
afectan fuertemente su contenido fitoquímico y, por lo tanto, su aplicación. Además,
nutricional, luz, temperatura,[175].
Recientemente, los compuestos de aceites vegetales se han vuelto viables para la biosíntesis de
nanopartículas biocompatibles. En muchos casos, las biomoléculas que se originan a partir de
Nanotecnología verde Capítulo 5 187

Se utilizan organismos biológicos para controlar la nucleación y el desarrollo de nanopartículas.


Los aceites vegetales, especialmente aquellos con contenido fenólico, muestran algunas
ventajas sobre otros procesos biológicos ambientalmente benignos debido a una menor
complejidad de los métodos utilizados para mantener los cultivos celulares. La mayoría de los
microbios, incluidas bacterias, hongos, protozoos, etc., muestran resistencia a los antibióticos.
Por lo tanto, el potencial antimicrobiano de las nanopartículas a base de aceites esenciales
puede ejercer efectos antimicrobianos sinérgicos, lo que representa un enfoque novedoso para
este desafío.[176, 177].

5.6 APLICACIONES DE NANOESTRUCTURAS DERIVADAS DE PLANTAS


La preparación de estructuras supramoleculares funcionales a partir de recursos
naturales y renovables es un área de investigación intensa y apasionante. Como ya
se mencionó, a pesar de la cantidad de estudios asociados a la síntesis y aislamiento
de NPs metálicas, pocos se han realizado que consideren la extracción de
nanoestructuras y NPs de plantas. Se pueden diseñar nuevos procesos y
nanomateriales ecológicos combinando los principios de la química verde con la
nanotecnología con miras a preparar nanodispositivos biocompatibles y bioactivos
para nuevas aplicaciones potenciales.
Las plantas pueden actuar como fuentes y plataformas sostenibles, biorenovables y
variadas para la fabricación de NP y nanoestructuras útiles, con propiedades no tóxicas y
biocompatibles. Por lo tanto, el uso de plantas en nanobiotecnología o nanotecnología
verde se está desarrollando rápidamente y las nanoestructuras derivadas de plantas han
encontrado varias aplicaciones en diferentes campos, como fotocatálisis, catálisis,
fotónica, suministro de fármacos y genes, biomedicina, dispositivos de células solares,
biosensores, electrónica, detección, limpieza ambiental, bioimágenes y biomateriales.
Hay varios informes sobre aplicaciones de nanoestructuras derivadas de plantas en la
literatura (Cuadro 5.3) [11].

TABLA 5.3 Diversas aplicaciones de nanoestructuras derivadas de plantas

Derivado de plantas

Nanoestructuras Solicitud
NP basadas en proteínas Administración controlada de fármacos y genes

Administración de compuestos bioactivos

Ingeniería de tejidos

Industria de alimentos

Mejora de la biodisponibilidad oral de fármacos

Portadores cargados de fármacos para aplicaciones médicas


(p. ej., gliadina)

Continuado
188 Una introducción a la nanotecnología verde

TABLA 5.3 Diversas aplicaciones de nanoestructuras derivadas de plantas—Cont.

Derivado de plantas

Nanoestructuras Solicitud
NP basadas en polisacáridos Sistemas de administración de fármacos basados en nanocelulosa

Excipientes de fármacos

Reemplazo de vasos sanguíneos

Reemplazos de ligamentos, meniscos y cartílagos de


tejidos blandos

Reemplazo del núcleo pulposo Reparación,

regeneración y cicatrización de tejidos

a base de carbono Bioimagen


nanoestructuras
Biosensores

Optoelectrónica
Fotocatalizadores

Electrodos en dispositivos de almacenamiento de

energía Células fotovoltaicas orgánicas

Detección de iones fluorescentes

NP adhesivas Ingeniería de tejidos y aplicaciones biomédicas


Agregación de plaquetas que conduce a la coagulación y al sellado
de heridas.

Productos cosméticos

NP de sílice Baterías de iones de litio

Nanoelectrónica
Fotónica
Aditivos alimentarios

Recolección de energía

Almacen de energia

portadores de drogas

Ingeniería de tejidos

Antiaglomerante en la industria alimentaria

NP basadas en lípidos Generación de nanomateriales blandos, como nanotubos,


nanofibras, geles y tensioactivos

Aplicaciones biomédicas

Reproducido con permiso de Mohammadinejad R, Karimi S, Iravani S, Varma RS. Nanoestructuras


derivadas de plantas: tipos y aplicaciones. Green Chem 2015;18:20–52.
Nanotecnología verde Capítulo 5 189

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