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Extraccion Con Disolventes
Extraccion Con Disolventes
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
INDICE:
1.- INTRODUCCIÓN
2.3.- Hidrometalurgia
3.1.- Generalidades
3.2.- Terminología
3.4.- Proceso
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
5.2.1.- Solubilidad
5.3.- Diluyentes
5.4.- Modificadores
5.6.- Ensayos
6.1.- Introducción
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
BIBLIOGRAFÍA.
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
1. INTRODUCCIÓN
Dentro del presente curso se pretende exponer de una manera teórica y práctica
la aplicación de una tecnología concreta -La extracción con disolventes- a un campo
concreto -La Metalurgia- o, más exactamente, -La Hidrometalurgia-.
Con fines de separación puede ser rentable el empleo de esta técnica en el aisla-
miento de elementos de menas en que de todos los metales algunos son valiosos, y en
este sentido es de prever su futuro uso en el tratamiento de minerales complejos. Esta
aplicación se extiende a la recuperación de chatarras de materiales o aceros especiales.
En este curso se presentan las bases que hay que considerar al enfrentarse con un
posible problema de aplicación de la extracción a la separación o recuperación de un
metal en función de la naturaleza del líquido a tratar (líquidos de lixiviación, aguas de
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
mina, escombreras, etc.), la elección del reactivo orgánico, medio diluyente, aportación
de agentes modificadores, acondicionamiento del medio acuoso, posibles interferencias
y su eliminación, agentes de lavado y de reextracción, destino del producto final, trabajo
experimental o de ensayo y su interpretación, criterios para el diseño o elección del
equipo, controles fundamentales y discusión económica.
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
La mayor fuente de los metales está constituida por los minerales que se presen-
tan en los yacimientos, aunque junto a ellos hay que considerar el reciclado de los mis-
mos en forma de chatarra que aportan una cantidad considerable de productos.
La concentración en metal de una mena varía mucho según de qué metal se trate
y se puede citar como caso extremo, los minerales de hierro con el 60 % p. ej. de Fe y
los de oro con 3-5 g Au/t. La forma como se presenta el metal es variable desde el esta-
do elemental a compuestos complejos en que intervienen varios metales en la misma
fórmula.
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Zafra
Liberación
Enriquecimiento
Escoria
METAL
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
2.3. Hidrometalurgia
Dado que la extracción con disolventes es un proceso por vía húmeda, interesa
dedicar una atención especial a la hidrometalurgia. En esta rama, la obtención del metal
o de su producto base se hace por vía húmeda en una sucesión de pasos de: lixiviación o
solubilización del metal en cuestión, separación de los líquidos fértiles y los sólidos
agotados, y recuperación de metal a partir de los líquidos.
Por último, los líquidos muy diluidos se tratan con un paso previo de concentra-
ción ya sea por reducción o precipitación del metal junto con un portador; se recurre a la
adsorción en carbón activo, en resinas de cambio de ión, o a la extracción con disolven-
tes. En estos últimos procesos se obtiene una solución concentrada y relativamente puri-
ficada de la que se precipita el metal o un compuesto de ley elevada.
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
3.1. Generalidades
Este proceso es reversible, quiere decirse con ello que, dependiendo de las con-
diciones de la operación, el metal o metales “extraídos” presentes en la fase orgánica
puede ser “re-extraídos” y pasar a la fase acuosa, regenerándose al mismo tiempo el
disolvente. La “extracción” o la “re-extracción” se producen por la dispersión de una
fase en la otra en forma de pequeñas gotitas que favorece la transferencia de materia y
se realiza por medio de la agitación mecánica. Por medio de este proceso de “extrac-
ción” y “re-extracción” se consigue purificar las soluciones lixiviantes, pasando de una
solución acuosa normalmente diluida y que contiene varios iones metálicos a una solu-
ción acuosa normalmente concentrada y conteniendo un solo ion metálico.
3.2. Terminología
Para una mejor comprensión del tema a tratar, intentaremos definir con el rigor
adecuado y de forma precisa la principal terminología a emplear en este campo.
- Coeficiente de distribución
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
- Coeficiente de re-extracción
- Extracción en %
Siendo:
- A: volumen de acuosa.
- O: volumen de orgánica.
𝑀𝑜𝑟𝑔
𝐷=
𝑀𝑎𝑞
𝐷
𝐸% = 𝐴 × 100
𝐷+
𝑂
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
- Contactor
Utilizaremos este calificativo para significar cualquier dispositivo capaz de, una
parte, dispersar una fase en la otra en forma de pequeñas gotitas para favorecer la trans-
ferencia de materia y, de otra, separar las dos soluciones inmiscibles.
La curva de equilibrio se obtiene a partir de los datos de equilibrio para cada ca-
so, dependiendo de las condiciones de operación, y representa en ordenadas el valor de
la concentración del metal extraído en la fase orgánica en el equilibrio frente al valor de
la concentración del metal en la fase acuosa en abscisas.
- Diluyente
- Disolvente
- Etapa de extracción
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
- Agente de extracción
- Extracto
- Fase acuosa
- Factor de separación
- Lavado o “scrubbing”
- Modificadores
Son sustancias que se añaden a la fase orgánica para evitar la formación de una
tercera fase, para facilitar la separación de las fases, o bien aumentar la solubilidad del
extractante o de sus sales durante las operaciones de extracción y re-extracción.
- Re-extracción
- Refinado
Se conoce como refinado a la fase acuosa una vez tratada y, como consecuencia,
que ya no contiene el soluto extraído.
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
- Sinergismo
- Solución de re-extracción
Solución acuosa que se pone en contacto con el disolvente cargado del metal (a
veces lavado) para recuperar el metal extraído.
Empezaremos por señalar que, a pesar de que el empleo de la extracción con di-
solventes a escala industrial es relativamente reciente, su utilización es frecuente en el
campo de la química analítica desde hace más de un siglo. Así, en 1842, Péligot publi-
caba sus primeros trabajos a escala de laboratorio relativos a la extracción de nitrato de
uranio con dietil éter. Sin embargo, el empleo de la técnica de extracción con disolven-
tes a escala industrial no se produjo hasta la Segunda Guerra Mundial con el desarrollo
de la industria nuclear.
1942 – Cien años después de que Péligot realizara sus ensayos, comienza a ope-
rar en Mallinckrodt Chemical Works una planta en discontinuo para la extracción del
nitrato de uranio utilizando dietil éter.
1951 – Se pone en marcha por U.S.B.M. un nuevo proceso industrial para la se-
paración del Hf y Zr utilizando metil isobutil cetona (MIBK).
1953 – Las plantas de obtención de uranio tanto en Estados Unidos como en In-
glaterra empiezan a utilizar TBP (tributilfosfato) en sustitución del dietil éter.
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
1971 – Dos empresas europeas deciden utilizar una amina terciaria para separar
el Ni del Co de una solución en medio cloruro.
ya que, aunque es una técnica sencilla, el coste operativo de una planta para la recupera-
ción de metales por el método de la extracción por disolventes es más elevado que el de
una planta convencional.
Por tanto, lo que se busca es abaratar de un lado los equipos, y de otro los reacti-
vos.
Por otro lado, la complejidad de las técnicas clásicas integradas, unidas a los
crecientes problemas medioambientales a que dan lugar, hace atractivo el ir a procesos
integrados de éste tipo.
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Por estas razones se está realizando una intensa labor de desarrollo en el campo
de nuevos procesos, siendo un cierto número de estos procesos ya una realidad indus-
trial, estando otros a nivel de planta piloto.
3.4. Proceso
El componente (p. ej. ión metálico) que nos interesa se distribuye entre las fases
según un coeficiente de distribución (D = CO/CA), que es la relación de concentraciones
en ambos líquidos. La mayoría de los iones presentes en la solución acuosa se suelen
quedar en ella sin pasar a la fase orgánica, con lo que se logra una purificación. Sin em-
bargo también puede ocurrir que otro componente pase a la fase orgánica con su propio
coeficiente de distribución, la posibilidad de separación de estos dos metales se mide
por el factor de separación o relación entre los dos coeficientes en el equilibrio, de ma-
nera que si esta relación es inferior a 2 es difícil que se pueda lograr la separación ade-
cuada.
En un solo contacto entre las dos fases se puede alcanzar el equilibrio dado por
el coeficiente de distribución, pero en la mayoría de los casos no se llega a una recupe-
ración completa del ión metálico en la fase orgánica. Se tiene que realizar una operación
en contracorriente en la que el líquido orgánico se va cargando hasta saturación y la
solución acuosa se va agotando. Una forma de realizar la operación es mediante mez-
cladores-sedimentadores, que constan de una cámara de mezcla en la que se logra la
transferencia de materia entre las dos fases por una dispersión adecuada para tener una
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Disolución Disolución
Fuerte EXTRACCIÓN Agotada
Fase
orgánica
cargada
Disolución
de lavado Lavado
Disolución de
reextracción REEXTRACCIÓN
Fase
orgánica
agotada
Precipitación del
Metal
METAL
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Una vez se encuentra el metal en la fase orgánica será preciso recuperarlo para
darle validez económica al proceso. Desgraciadamente, el estado actual de la técnica no
permite realizar ésta operación directamente sobre la fase orgánica, por lo que se deberá
pasar a una nueva fase acuosa. Esto se realiza en la etapa de reextracción, que estará
sujeta a las mismas restricciones que la extracción.
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Como en todo proceso industrial, tendremos que tener en cuenta los mecanismos
químicos y físicos por los que transcurre y la cinética de estos mecanismos.
Supone el paso de moléculas de una fase a otra sin implicar interacción química
alguna entre soluto y disolvente. El valor del coeficiente de distribución es pequeño, por
lo que su aplicación hidrometalúrgica es de poca importancia.
Supone el paso de uno o varios iones metálicos de una fase a otra con interac-
ción de tipo químico, formándose un enlace entre el extractante y el ión extraído. Dentro
de éstos podemos señalar dos casos:
La reacción se lleva a cabo mediante el intercambio del protón del agente de ex-
tracción presente en la fase orgánica y el ión de la fase acuosa, según la siguiente reac-
ción:
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
H
І
― C ― C ―
ІІ І
OH NOH N O
І ІІ
― C ― C ― + M2+ OH M OH + 2H+
І
H O N
І І
― C ― C ―
І
H
[𝑅𝑛 𝑀]
𝐷=
[𝑀𝑛+ ]
[𝐻 + ]𝑛 [𝑅𝑛 𝑀]
𝐾𝑥 =
𝑀𝑛+ [𝑅𝑛 𝐻]𝑛
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Si suponemos que no existen otras que no existen otras especies del ión metálico
aparte de las indicadas, y sustituimos el valor del coeficiente de distribución en la
fórmula anterior, tendremos:
[𝐻 +]𝑛 𝐷
𝐾𝑥 =
[𝑅𝑛 𝐻]𝑛
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
La extracción se produce por solvatación del ión metálico por parte del agente de
extracción, realizándose la extracción simultánea del anión y el catión. Su mecanismo lo
podemos expresar según:
𝑀 𝐴𝑛 + 𝑝 𝑅 (𝑀 𝐴𝑛 𝑅𝑝 )
[(𝑀𝐴𝑛 𝑅𝑝 )]
𝐾𝑥 =
𝑀𝐴𝑛 [(𝑅)]𝑛
El ión metálico puede formar en la fase acuosa con el ligado A- una serie de
complejos, de tal manera que en dicha fase existirán iones del tipo Mn+, M A(n-1)+, M
A2(n-2)+, M Am(n-m)+, formados de acuerdo con la siguiente reacción:
𝑀𝑛+ + 𝐴− 𝑀𝐴 𝑛−1 +
[𝑀𝐴 𝑛−1 +]
𝐾1 =
𝑀𝑛+ [𝐴− ]
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
𝑛−1 + 𝑛−2 +
𝑀𝐴 + 𝐴− 𝑀 𝐴2
𝑛−2 +
[𝑀𝐴2 ]
𝐾2 =
𝑀𝐴(𝑛−1)+ [𝐴− ]
𝑛−𝑚 +1 + 𝑛−𝑚 +
𝑀𝐴𝑚 −1 + 𝐴− 𝑀 𝐴𝑚
𝑛−𝑚 +
[𝑀𝐴𝑚 ]
𝐾𝑚 = 𝑛−𝑚 +1 +
𝑀𝐴𝑚 −1 [𝐴− ]
siendo “m” el número máximo de ligados que forman complejos con M (número de
coordinación).
En general, para la formación del complejo MAi n−i +, según la reacción siguien-
te:
𝑛−𝑖 +
𝑀𝑛+ + 𝑖𝐴− 𝑀 𝐴𝑖
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
𝑛−𝑖 +
[𝑀𝐴𝑖 ]
𝛽𝑖 =
𝑀𝑛+ [𝐴− ]𝑖
de donde
𝛽𝑖 = 𝐾1 + 𝐾2 + … … + 𝐾𝑚
𝑛−𝑖 +
𝑀𝑇 = 𝑀𝑛+ + 𝑀𝐴 𝑛−1 +
+ … … + 𝑀𝐴𝑖 + ……
𝑚
𝑛−𝑚 +
+ 𝑀𝐴𝑚 = 𝑀𝑛+ 𝛽𝑖 [𝐴− ]𝑖
𝑖=0
[ 𝑀𝐴𝑛 𝑅𝑝 ]
𝐷=
𝑀𝑛+ 𝑛 𝛽 [𝐴− ]𝑖
𝑖=0 𝑖
[ 𝑀𝐴𝑛 𝑅𝑝 ]
𝐾𝑥 = 𝑝
𝑀𝐴𝑛 [(𝑅)]
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
𝑝
𝐾𝑥 𝑀𝐴𝑛 [(𝑅)]
𝐷=
𝑀𝑛+ 𝑛 𝛽 [𝐴− ]𝑖
𝑖=0 𝑖
𝑀𝑛+ + 𝑛𝐴− 𝑀 𝐴𝑛
de donde
(𝑀𝐴𝑛 )
𝛽𝑛 =
𝑀𝑛+ (𝐴− )𝑛
𝑛 𝑝
𝐾𝑥 𝛽𝑛 (𝐴−) [(𝑅)]
𝐷=
𝑛 𝛽 [𝐴− ]𝑖
𝑖=0 𝑖
Si hacemos
𝑛
𝛽𝑛 (𝐴−)
𝑎𝑛 =
𝑛 𝛽 [𝐴− ]𝑖
𝑖=0 𝑖
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
𝐷 = 𝐾𝑥 𝑎𝑛 [ 𝑅 ]𝑝
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
𝑛−𝑚 −
𝑀𝑚 + + 𝑛𝐴− 𝑀𝐴𝑚
(𝑛−𝑚 )
𝑀𝐴𝑛 + 𝑛 − 𝑚 𝑅3 𝑁𝐻 + 𝑋 − [(𝑅3 𝑁𝐻 +)𝑛−𝑚 𝑀𝐴𝑛 ) 𝑛−𝑚 +
(𝑛 − 𝑚)𝑋 −
−𝑝
𝑀𝐴𝑛 + 𝑝 𝑅3 𝑁𝐻 + 𝐴− [(𝑅3 𝑁𝐻 + )𝑝 𝑀𝐴𝑝+𝑛 ]
En este segundo caso, al ser la ecuación de extracción muy similar a la que des-
cribe la extracción por solvatación, el valor del coeficiente de distribución vendrá dado
por la expresión:
𝐷 = 𝐾𝑥 𝑎𝑛 [ 𝑅3 𝑁𝐻 +𝐴− ]𝑝
por lo que las dependencias existentes serán las mismas que en la extracción por solva-
tación. Dicha ecuación del coeficiente de distribución presenta gran cantidad de limita-
ciones, por lo que no se puede considerar como general. En principio solo hace referen-
cia a un mecanismo de extracción, existiendo además una serie de factores que la limi-
tan y que hacen prácticamente imposible la obtención de una ecuación de equilibrio
general.
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Supongamos que tenemos un sistema formado por dos fases (F1 y F2). En la fase
F1 se ha formado la especie extraíble a una velocidad dada. Una parte esencial del pro-
ceso extractivo tiene lugar por transferencia de materia entre las dos fases, F1 y F2, hasta
que se establece un equilibrio dinámico. Desde el punto de vista del equilibrio se define
la transferencia de materia por medio del coeficiente de distribución, con el que se ob-
tiene el resultado final del reparto entre las fases.
Los mecanismos por los que transcurre la transferencia de materia son dos y tie-
nen lugar por difusión, definiéndose ésta como un fenómeno espontáneo de migración
de especies hasta que se consigue el ya mencionado equilibrio, que se logra al igualarse
los potenciales químicos en ambas fases.
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
𝑁 3 × 𝐷2 ≤ 20
- Acelera el movimiento relativo entre las fases, por lo que la interfase reduce
su espesor.
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
además una cinética de ésta reacción química, que en unión del proceso definen la ciné-
tica de extracción. El proceso de extracción se verifica según las siguientes etapas:
- Difusión de las especies formadas hacia otras regiones más alejadas de la in-
terfase.
Según exista solubilidad parcial de una especie en la otra fase o no, la reacción
química puede ser homogénea o heterogénea, según tenga lugar en la misma fase, o solo
en la superficie de contacto entre las fases o interfase. Si la reacción es instantánea tiene
lugar en la línea de contacto entre las especies reaccionantes (figura 4).
FIGURA 4
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
FIGURA 5
FIGURA 6
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
a. Características de la interfase.
- Área de la interfase.
- Irregularidades en la interfase.
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
FIGURA 7
FIGURA 8
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Deducida por Fick en 1855, por analogía con la ley de Fourier sobre la conduc-
ción de calor, pero con la importante diferencia de que la transferencia de materia, con-
trariamente al calor, mantiene a todo el fluido en movimiento, excepto en circunstancias
especiales en las que los componentes se mueven por igual en todas direcciones.
𝑑𝐶1
𝐽1 = −𝐷1 2
𝑑𝑧
siendo:
𝑑𝐶2
𝐽2 = −𝐷2 1
𝑑𝑧
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
vr = a1v1 + a2v2
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Ji = ci (vi - vr)
𝜕𝑣 1
𝑣𝑖 = 𝑚 𝑖 ≠𝑗 =
𝜕𝑚𝑖 𝜌
𝑐𝑖
𝑐𝑖 𝑣𝑖 = = 𝑤𝑖
𝜌
𝑑𝑐1
𝐽1 = −𝐷1 2 = 𝑐1 (𝑣1 − 𝑣𝑟 )
𝑑𝑦
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
𝑑𝑐2
𝐽2 = −𝐷2 1 = 𝑐2 (𝑣2 − 𝑣𝑟 )
𝑑𝑦
𝑑𝑁1 𝑑𝑁2
= =0
𝑑𝑦 𝑑𝑦
N1 = constante.
N2 = constante.
𝑑𝑥1
𝑁1 = 𝑥1 𝑁1 + 𝑁2 − 𝑐𝑡𝑥 𝐷1 2 = 𝑐𝑡𝑒.
𝑑𝑦
𝑑𝑥2
𝑁2 = 𝑥2 𝑁1 + 𝑁2 − 𝑐𝑡𝑥 𝐷2 1 = 𝑐𝑡𝑒.
𝑑𝑦
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
𝜕𝑐1 𝜕𝑁1
+ =0
𝜕𝑡 𝑑𝑧
𝜕𝑐1 𝜕 𝜕𝑐1
= 𝐷1 2
𝜕𝑡 𝜕𝑧 𝜕𝑧
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
La teoría de la doble película fue el primer intento serio para representar las
condiciones que tienen lugar cuando se transfiere materia desde una corriente de un
fluido hacia otra. Aunque esta teoría no reproduce exactamente las condiciones en la
mayor parte del equipo real, nos conduce a ecuaciones que se pueden aplicar a los datos
experimentales generalmente disponibles, por lo que aún se utiliza.
2.- Las fases se encuentran en equilibrio con la interfase. Esto lo podemos ver en
las figuras 9 y 10, en la cual la concentración en la fase Y la expresamos como Cy / K,
donde el coeficiente de distribución K se considera constante. El primer postulado exige
que la concentración baje rápidamente en la película de la fase X, desde el valor de la
constante Cxb en la masa, al valor interfasial Cxi, y en la película de fase Y desde el va-
lor Cyi / K con la interfase, al valor Cyb / K, en la masa. Conforme al segundo postulado,
los puntos Cxi y Cyi / K, son coincidentes con la interfase, como se ve en la figura 10.
Sin embargo, en la práctica, el perfil de la concentración tiene una pequeña diferencia
desde la masa de la fase a la interfase, como se indica por la línea discontinua de la
gráfica anterior.
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
𝑑𝑥
𝑁1 = 𝑥 𝑁1 + 𝑁2 − 𝐹𝑥 𝐶𝑡𝑥
𝑑𝜂
𝐷𝑥
donde: 𝐹𝑥 =
𝛿𝑥
FIGURA 9
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
FIGURA 10
1 1 𝑥𝑖 (𝑁1 + 𝑁2 ) − 𝑁1
= 𝐿
𝐹𝑥 𝐶𝑖𝑥 𝑁1 + 𝑁2 𝑥𝑏 (𝑁1 + 𝑁2 ) − 𝑁1
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
𝑧𝑥 − 𝑥𝑖
𝑁1 = 𝐹𝑥 𝑍𝑥 𝐶𝑡𝑥 𝐿
𝑧𝑥 − 𝑥𝑏
𝑁1
donde: 𝑧𝑥 =
𝑁1 +𝑁2
𝐹𝑥
donde: 𝐾𝑥 =
𝑥𝐷
𝑧𝑥 −𝑥 1𝑚 1 𝐶𝑥
y 𝑥𝐷 = = 𝑧𝑥 − 1𝑚
𝑧𝑥 𝑧𝑥 𝐶𝑡𝑥
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
𝐹𝑦
donde: 𝐾𝑦 =
𝑦𝐷
𝑧𝑦 −𝑦 1𝑚
y 𝑦𝐷 =
𝑧𝑦
El uso de las unidades de masa, generalmente se suele preferir, aún cuando las
unidades molares se acostumbraban a usar en el pasado.
𝐾𝑥 𝑐 𝑦𝑖 − 𝑐 𝑦𝑏
para que − =
𝐾𝑦 𝑐 𝑥𝑖 − 𝑐 𝑥𝑏
Fig. 11.- Relación entre las fuerzas impulsoras para la transferencia de ma-
sa con equilibrio en la interfase
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
𝐾𝑥
La línea de pendiente − , que pasa por E, intersecciona a la curva de equili-
𝐾𝑦
brio en el punto I, teniendo por coordenadas (cxi, cyi), y las fuerzas impulsoras en las
fases X e Y se representan por IJ e IG respectivamente.
FIGURA 12
46
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
siendo 𝑐𝑥∗ y 𝑐𝑦∗ , las composiciones en equilibrio con 𝑐𝑦𝑏 y 𝑐𝑥𝑏 respectivamente. La fuer-
za impulsora 𝑐𝑦𝑖 − 𝑐𝑦𝑏 en la ecuación 𝑁1 = 𝐾𝑥 𝑐𝑥𝑏 −𝑐𝑥𝑖 = 𝐾𝑦 𝑐𝑦𝑖 − 𝑐𝑦𝑏 , puede
expresarse como 𝑚𝑦′ 𝑐𝑥𝑖 − 𝑐𝑥∗ , donde 𝑚𝑦′ es la pendiente de IB, quedando la ecuación
como sigue:
1 1
𝑁1 = + ′ = 𝑐𝑥𝑏 − 𝑐𝑥𝑖 + 𝑐𝑥𝑖 − 𝑐𝑥∗ = 𝑐𝑥𝑏 − 𝑐𝑥′
𝐾𝑥 𝑚𝑦 𝐾𝑦
𝐸𝐵 = 𝐼𝐽 + 𝐺𝐵
1 1 1
= + ′
𝐾𝑜𝑥 𝐾𝑥 𝑚𝑦 𝐾𝑦
𝐸𝐶 = 𝐼𝐺 + 𝐽𝐶
1 𝑚𝑥′ 1
= +
𝐾𝑜𝑦 𝐾𝑥 𝐾𝑦
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
siendo 𝑚𝑥′ la pendiente de la cuerda IC. Los valores de 𝑚𝑥′ y de 𝑚𝑦′ en estas expresiones
pueden reemplazarse por K, coeficiente de distribución, cuando estos sean constantes.
1 1 1 1
El término independiente en las ecuaciones = + y =
𝐾𝑜𝑥 𝐾𝑥 𝑚 𝑦′ 𝐾𝑦 𝐾𝑜𝑦
𝑚 𝑥′ 1
+ corresponde a la resistencia a la transferencia de masa, siendo la resistencia
𝐾𝑥 𝐾𝑦
global igual a la suma de la resistencia a la separación de fases. Parece evidente que el
1
término , en la primera ecuación, disminuirá en importancia con el aumento del
𝑚 𝑦′ 𝐾𝑦
coeficiente de distribución, tal que 𝐾𝑜𝑥 − − − 𝐾𝑥 , y si se encuentra que menos del diez
por ciento de la resistencia global reside en la fase Y, el sistema se dice está con la fase
X controlada.
𝑚 𝑥′
Similarmente, el término , en la ecuación de la fase Y, disminuye en impor-
𝐾𝑥
tancia con la disminución del coeficiente de distribución, tal que 𝐾𝑜𝑦 − − − 𝐾𝑦 , y el
sistema se considera con la fase y controlada si más del noventa por ciento de la resis-
tencia global reside en esta fase.
Hasta ahora no se había hecho mención a la mayor o menor rapidez con que se
alcanzaba el equilibrio en el proceso de extracción, es decir, la cinética de la extracción,
ya que, generalmente, transcurren tan rápidamente que hacen que esta variable carezca
de importancia práctica. El equilibrio de distribución se alcanza rápidamente, siempre
que éste se realice con una agitación adecuada. No obstante, existen algunos sistemas
extractivos, en los que el proceso es lento, y las consideraciones cinéticas constituyen
una importante contribución al estudio y aplicación de la extracción líquido-líquido.
Para estos casos, el estudio de la cinética del proceso desempeña un papel importante en
la dilucidación de los mecanismos físico-químicos del proceso en sí, así como para el
diseño de los equipos de extracción, donde se determina el tiempo de retención de las
fases en las diferentes etapas. Este será tanto mayor cuanto más lenta sea la cinética del
proceso, y viceversa.
48
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
FIGURA 13
49
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
- Que el soluto se encuentre en las dos fases en la misma forma química, con
lo que solo pueden afectar a la velocidad de extracción procesos de solvata-
ción y deshidratación.
- Que el soluto se encuentre en cada fase con una forma diferente. Suceden,
además de los procesos de solvatación y deshidratación diversas reacciones
químicas durante el proceso. Si cualquiera de estas es lenta, controlará la
cinética de la extracción.
50
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
fluenciado por un gran número de variables. En estos casos suele ser aconse-
jable calentar las disoluciones antes de realizar la extracción.
FIGURA 14
51
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
FIGURA 15
FIGURA 16
52
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
𝐶𝑢2+ > 𝑀𝑛2+ > 𝐹𝑒 2+ > 𝐶𝑜2+ > 𝑁𝑖 2+ > 𝐹𝑒 3+ > 𝐶𝑟 3+ > …
Una vez que el metal deseado ha sido extraído y se encuentra en la fase orgáni-
ca, se hace necesario recuperarlo de dicha fase. Esta recuperación la podemos hacer
mediante diferentes operaciones como son:
- Reextracción del metal por paso a otra fase acuosa, de donde se puede recu-
perar.
Vamos a ver ahora sobre que parámetros podemos actuar en cada sistema de ex-
tracción para que el equilibrio se desplace para conseguir la reextracción del metal.
53
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
𝑅𝑛 𝑀 + 𝑛𝐻+ 𝑛 𝐻𝑅 + 𝑀𝑛+
1
𝑙𝑜𝑔 = −𝑙𝑜𝑔 [𝐻𝑅] − 𝑛 𝑝𝐻
𝐷
1
Según la ecuación anterior, para aumentar , y consecuentemente favorecer la
𝐷
reextracción, bastará con disminuir el valor del pH. Esto quiere decir, que poniendo en
contacto la fase orgánica cargada con una fase acuosa ácida, se variará adecuadamente
el pH.
𝑀 𝐴𝑛 𝑆𝑝 𝑀𝐴𝑛 𝑝[𝑆]
−
𝑅𝑎 𝑀𝐴𝑛 + 𝑎 + 𝑎𝐴− 𝑎 [𝑅 𝐴] + 𝑀 𝐴𝑎−
𝑛+𝑎 𝑎[𝑅 𝐴] +
𝑀𝑛+ + 𝑛 + 𝑎 𝐴−
54
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
1 1
=
𝐷 𝐾𝑥 𝑎𝑛 [𝑆]𝑝
1
Según la expresión anterior, para aumentar el coeficiente de reextracción ,
𝐷
bastará con disminuir la proporción de metal presente como complejo neutro (𝑎𝑛 ) . Esto
se consigue disminuyendo la concentración del ligando A.
55
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
En primer lugar tenemos que fijar la meta a alcanzar, ya que la operación nos
proporciona una solución más o menos concentrada y purificada. La concentración,
pureza y naturaleza de este líquido resultante se puede elegir de acuerdo con las exigen-
cias de los procesos que sigan o las posibilidades del mercado, sin más que jugar ade-
cuadamente con las variables de la extracción. del líquido resultante se puede recuperar
el metal por precipitación de un compuesto, p. ej. concentrado de uranato, por cristali-
zación de una sal (sulfato de cobre por ej.), por depósito electrólito (cobre, zinc), por
reducción o polvo metálico (cobre, níquel), por evaporación y calcinación (UO3), etc.
El material a tratar también fija unas condiciones o permite seguir diferentes al-
ternativas. El problema es diferente de tratar aguas de mina, de escombreras, líquidos de
lixiviación sulfúrica de minerales o del ataque nítrico de concentrados, o de chatarras.
En los casos en que se puede elegir la forma de obtener el líquido se debe considerar el
proceso de ataque teniendo en cuenta las posibilidades de la extracción.
- El estado de oxidación del ión metálico que interesa extraer, al igual que el
de otros cationes que estén como impurezas.
56
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
de pH bajo a alto, con un valor óptimo en las proximidades del valor del pH en que em-
pieza la hidrólisis del metal.
- 1.- Solubilidad.
TABLA 1
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EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
TIPOS NEUTROS
Tributil Fosfato (TBP) Unión Carbide U, V
Óxido de trioctlifosfina (TOPO) Unión Carbide U, V, Mo, Re
Metil Isobutil cetona (MIBK) Unión Carbide Ta, Hf, Zr
Dibutil carbitol (Butex) Unión Carbide Au
BÁSICOS
Aminas primarias:
Primena JMT Rohn & Hass
Primena 81-R Rohn & Hass
Aminas secundarias:
- Amberlita
LA-1 Rohn & Hass U
LA-2 Rohn & Hass Zn, Fe
Aminas terciarias:
- Alamine 336
- Adogen 368 Ashland Chemicals
- Adogen 381 Ashland Chemicals
Sales de amonio cuaternarias:
- Aliquat 336 General Mills
- Adogen 464 Ashland Chemicals
5.2.1. Solubilidad
Los agentes de extracción deberán tener una muy baja solubilidad en la disolu-
ción acuosa a extraer, mientras que, tanto él como su correspondiente compuesto metá-
lico deberán tener una alta solubilidad en el disolvente orgánico empleado.
59
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Aunque aparentemente no existe una razón para unir ambos conceptos, creemos
que existe una consideración que los liga, y es el peso molecular. La viscosidad de un
compuesto orgánico aumenta con éste, llegando, por encima de 600 poises a ser sólido,
con lo que su presencia en el medio de extracción puede llegar a proporcionar una alta
viscosidad, de tal manera que, en su mezcla con disoluciones acuosas, dé lugar a emul-
siones muy estables que impidan la separación de fases e inviabilicen técnicamente el
proceso. En la figura 17, podemos ver la relación directa que existe entre la viscosidad y
la concentración del extractante.
Por otra parte, cuando mayor es el peso molecular, menor es la relación de carga
(relación entre el peso de metal y el peso de reactivo), con lo que se llegaría a unas rela-
ciones que inviabilizarían económicamente el proceso, por el gran capital circulante
necesario.
60
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
FIGURA 17
Es evidente que una planta de extracción con disolventes orgánicos, al igual que
cualquier planta industrial, debe tener los mínimos riesgos contaminantes y posibles
incidentes. Por tanto, las medidas de seguridad, tanto en el desarrollo del proceso indus-
trial como de seguridad e higiene del personal de mantenimiento y producción han de
ser máximas.
Por estas razones, los reactivos y disolventes utilizados deben ser altamente ino-
cuos y con un flash point o temperatura de inflamabilidad muy elevado, para que no
sean tóxicos (bajos riesgos higiénicos), y no sean inflamables (bajos riesgos de seguri-
dad).
61
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
- Su estabilidad química.
Por tanto, de la interrelación entre los tres conceptos y el precio del reactivo nos
saldrá el precio real del reactivo que será el que se debe minimizar, obteniendo así la
máxima economía para el proceso.
Por lo visto, a la hora de tomar una decisión práctica deben ponderarse todos los
parámetros y seleccionar el reactivo “menos malo”, aunque no sea perfecto.
62
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
5.3. Diluyentes
- Alto punto de inflamación (flash point), para evitar riesgos de incendios. Es-
te ha de estar sobre los 60 ºC. Para ello la presión de vapor del disolvente ha
de ser elevada a temperatura ambiente.
- Baja velocidad de evaporación con el fin de evitar pérdidas por ésta causa.
- Densidad del orden de 0,8. Esta, a ser posible, ha de ser inferior a la del
agua. Con esto favorecemos la separación de fases, disminuyendo la hume-
dad de la fase orgánica tras el proceso de extracción, y se reduce la comple-
jidad de la técnica experimental en un proceso de extracción múltiple.
63
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
64
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
TABLA 2
DENSI- Ta (OF.) Ta (OF.)
AROMA-
DILUYENTE DAD 20o EBU- INFLA-
TIC. %
gr/cc LLIC. MAC.
ALTOS EN AROMATICOS
SOLVESSO 100 0,876 315 112 99
SOLVESSO 150 0,985 370 151 97
HAN 0,933 357 105 89
CHEVRON 3 0,888 360 145 98
CHEVRON 25 0,875 316 115 99
CHEVRON 40 L 0,886 360 141 78
CHEVRON 44 L 0,893 366 154 70
MEDIOS A BAJOS EN AROMATI-
COS
ESCAID 100 0,790 376 168 20
NAPOLEUM 470 0,811 410 175 12
BAJOS EN AROMATICOS
ISOPAR L 0,767 373 144 7
ISOPAR E 0,723 240 45 0,1
ISOPAR M 0,782 405 172 20
NORPAR 12 0,751 384 156 2
SHELL 140 0,785 364 141 45*
DX 3641 0,793 361 135 45*
ESCAID 200 0,796 383 152 52*
(*) Contienen aprox. el 50% de naftenos.
ramificadas son las cadenas, más solubles son en agua, dato éste importante a tener en
cuenta a la hora de su elección. Son adecuados para la extracción de extracción de pares
iónicos, tal es el caso de los compuestos nitrogenados como el nitrobenceno y nitrome-
tano, dada su baja solubilidad en agua y su alta constante dieléctrica. Los esteres de áci-
dos grasos y alcoholes alifáticos son, en algunos casos, más efectivos para la extracción
de quelatos metálicos que otros disolventes polares, aunque, presentan el inconveniente
de su gran tendencia a la hidrólisis en disolución ácida.
De entre los disolventes apolares, los hidrocarburos son los más característicos,
y, como ya mencionábamos, se emplean como diluyentes de agentes extractantes, sien-
do su interacción con los solutos extraídos mínima. Los más empleados son el n-hexano
y el ciclohexano, o bien, mezclas denominadas éter de petróleo, ligroína y queroseno,
siendo éste último muy empleado para presentar buenas características y ser relativa-
mente barato, aunque se debe tener especial cuidado en su empleo, ya que, desprende
vapores combustibles capaces de provocar un incendio con facilidad. Los aromáticos
más utilizados son el benceno, tolueno y xileno.
Como ya hemos dicho, el fenómeno de la tercera fase está relacionado con el ti-
po de disolvente empleado en el proceso. Ocurre en algunos sistemas de extracción en
los que el agente de extracción cargado con el metal a extraer, o complejo metálico, se
separa en una segunda fase orgánica perfectamente diferenciada de la correspondiente a
la fase diluyente-agente de extracción, por lo que se puede decir que se forman tres fa-
ses:
66
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
- Acuosa estéril.
- Diluyente-agente de extracción.
Este fenómeno se puede explicar por la baja solubilidad del complejo metálico
en la fase orgánica, y se suele presentar frecuentemente cuando empleamos aminas con
diluyentes alifáticos, y en menor proporción, cuando se emplean agentes de extracción
por solvatación con los diluyentes alifáticos.
Este fenómeno puede evitarse añadiendo al sistema una pequeña cantidad en vo-
lumen de un tercer componente, denominado “modificador” que se verá a continuación.
5.4. Modificadores
Las sustancias que actúan como modificadores permanecen como reactivos inva-
riables en el sistema. En ciertos casos, su adición trae consigo un gran incremento del
poder de extracción debido a un “efecto sinérgico”. Este se define como un aumento
anormal de la extracción cuando se utilizan conjuntamente dos reactivos extractantes, lo
que quiere decir que el factor de recuperación de la extracción conjunta es mucho mayor
que la suma de los factores de recuperación si se hiciese la extracción por separado.
67
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Además de los alcoholes de cadena larga, podemos utilizar, como hemos visto,
el TBP como modificador. Su utilización es aconsejable en algunos casos, porque puede
presentar también propiedades sinérgicas sobre ácidos alquilfosfóricos. Probablemente,
el mejor ejemplo de sinergismo es el sistema: UO2+
2 − DEHPA − TBP.
(𝑅%)𝑡 = 𝑅% 𝑑1 + 𝑅% 𝑑2 + ∆ 𝑅%
Aunque los mecanismos por los que transcurre el fenómeno del sinergismo no
siempre son los mismos, se sabe que el fenómeno ocurre esencialmente en la fase orgá-
nica, debido principalmente a dos factores:
68
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
5.6. Ensayos
Una vez que el reactivo o reactivos se han seleccionados, se pasará a realizar en-
sayos discontinuos bien sobre soluciones sintéticas que tiendan al líquido real, o bien
directamente con éste. Para continuar con posteridad con ensayos continuos, y final-
mente se puede seguir con pruebas a nivel semiindustrial en planta piloto.
69
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
70
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Con ensayos discontinuos se puede tener también una idea del tiempo de mezcla
necesario en los sistemas en que estos tiempos son largos, haciendo ensayos con dife-
rente duración.
71
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Mediante los ensayos discontinuos se puede hacer una elección de los disolven-
tes, tener idea de las posibilidades de operación, condiciones en que se debe trabajar y
resultados a esperar, especialmente si se hacen ensayos en contracorriente que semejen
la marcha continua.
Con este equipo pequeño de vasos de poca altura se suele quedar falto de infor-
mación por lo que respecta al comportamiento físico. Puede ocurrir que un sistema que
experimentalmente no funcione por crecimiento de la emulsión estable de la interfase e
inundación del equipo completo, pudiera ser realizable en la práctica en que se tienen
mayores alturas de decantadores, por ello conviene hacer también ensayos continuos a
pequeña escala pero teniendo alturas industriales.
72
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Los del primer grupo se caracterizan por ser más compactos y de menor volu-
men que los del segundo grupo, ocupan menos espacio horizontal, y retener menor vo-
lumen de líquidos. Generalmente se suelen utilizar cuando se necesitan muchos pisos o
etapas teóricas. En las columnas de extracción (figura 21) el movimiento de las fases
tiene lugar por diferencia de densidades, por lo que el modo de realizar la operación es
introduciendo la fase ligera por la parte inferior y la fase pesada por la parte superior de
la columna, produciéndose un flujo en contracorriente de las dos fases a través de la
columna de extracción, ya que, mientras que la fase ligera tiende a ascender, la fase pe-
sada desciende, dando lugar a un contacto continuo entre estas.
73
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Con el fin de facilitar la separación de fases tras el contacto, las columnas pose-
en unas extensiones en las zonas superior e inferior. La zona de la interfase podrá situar-
se en la parte superior o en la inferior de la columna, según los casos.
74
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
- Altura de la columna.
- Diámetro de la columna.
En cuanto al diámetro, vendrá definido por el caudal de las fases, previamente fi-
jado por las necesidades del proyecto y por características propias del sistema y tipo de
columna empleado.
75
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
En este tipo de equipos la operación se realiza por etapas discontinuas en las que
las fases se mezclan y separan en unidades independientes.
Hay varios tipos de mezcladores sedimentadores, siendo lo más corrientes los in-
ternos (tipo Winchester) y los externos en que las cámaras de mezcla y sedimentación
están separadas. El diseño de los mezcladores sedimentadores externos ha sufrido una
amplia evolución, desde los primeros en que todos los flujos (orgánica y acuosa) entre
etapas, o en cada etapa (reciclado de orgánica) se hacían con bombas, a los últimos tipos
en que todos los flujos se manejan con el mismo agitador, estando todos los pisos al
mismo nivel; un tipo intermedio tenía las distintas etapas a diferente nivel y una de las
fases fluía por gravedad mientras que la otra se manejaba con bomba.
Los puntos clave del diseño del equipo de extracción se refieren al sistema de
agitación del mezclador y al dimensionado del sedimentador. En el mezclador se tiene
76
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
que lograr una dispersión conveniente de las dos fases orgánica y acuosa, para tener una
buena transferencia de materia, sin embargo no interesa pasarse con el fin de evitar los
problemas de separación de fases. En función del sistema de agitación se determina la
potencia a instalar; para uranio y vanadio se ha visto que el paso de escala se puede rea-
lizar manteniendo la potencia por unidad de volumen, medida en recipientes pequeños
(100 l.) que dé mezclas semejantes y que tengan semejanza geométrica con el equipo
que se vaya a emplear industrialmente, sin embargo esto no es general y para un sistema
desconocido hay que estudiar el paso de escala.
En casos en los que los tiempos de contacto son muy cortos, se utilizan los me-
nos conocidos “extractores centrífugos” (figura 23), pertenecientes al grupo de los con-
tactores diferenciales. Este tipo de equipos son muy poco utilizados, y su uso se reduce
a la industria farmacéutica para la producción de antibióticos, en el que el producto se
puede descomponer y es preciso realizar una operación rápida. Otro caso lo tenemos en
la extracción del Uranio en las soluciones de ácido fosfórico procedentes de la descom-
posición de los fosfatos minerales con ácido sulfúrico para la producción de fertilizan-
tes. La causa por la que se recurrió a estos equipos se debía al uso del ácido octilpiro-
fosfórico (OPPA) con un gran poder de extracción para el Uranio en muy pequeñas
concentraciones, pero con el inconveniente de que se descomponía en presencia de áci-
dos, por lo que los tiempos de contacto debían ser muy cortos.
77
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
TABLA 3
78
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Dada la gran amplitud de material disponible, se hace difícil poder realizar una
elección clara del equipo sin realizar previamente una evaluación comparativa entre sus
características y las deseables en la operación a realizar. Se deben tener en cuenta una
serie de factores, de entre los cuales podemos destacar:
- Número de etapas.
- Capacidad de flujo.
- Tiempo de residencia.
- Propiedades físicas.
- Cinética de extracción.
- Presencia de sólidos.
Como conclusión, se debe conocer la eficiencia de los equipos para poder eva-
luarlos, dimensionarlos y fijar sus condiciones de operación. Existe un índice de efecti-
vidad definido por la relación de caudal de flujo máximo y el volumen de una etapa
teórica. En el caso de columnas, la relación usada es entre el caudal de inundación y la
altura de una unidad de transferencia (HTU), que representa la eficiencia de transferen-
cia por unidad de contactor. De esta forma, se pueden comparar los diferentes contacto-
res. Cuando mayor es este índice, mejor es su funcionamiento, siempre y cuando, para
realizar la comparación, se utilicen los mismos sistemas de extracción.
79
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
PROCESO
Si el tiempo mínimo de
contacto es esencial
SI
Contactor centrífugo
NO
SI Contactor centrífugo o de
Graesser
NO
Se requieren pocas
etapas
SI Poco espacio
disponible
NO
Poca altura
disponible Mezcladores
sedimentadores
SI
Caudal grande
NO SI Columnas agitadas
mecánicamente
Poca altura
NO
disponible Columnas pulsantes
FIGURA 24
80
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
6.1. Introducción
Aunque los aspectos económicos sean los argumentos más persuasivos para la
elección de cualquier proceso, no se ha prestado excesiva atención a dichos temas en la
literatura técnica de la extracción con disolventes.
Existen otros aspectos que pueden hacer cambiar totalmente la economía del
proceso. El primero es la capacidad de tratamiento; existe una capacidad mínima de
tratamiento por debajo de la cual el proceso no presenta ningún atractivo económico. El
segundo factor es el precio del metal que sin duda puede afectar a la viabilidad econó-
mica del proceso. Y el tercer aspecto es la concentración del metal en la alimentación;
por ejemplo un proceso de extracción con disolventes de zinc puede ser viable para una
concentración de alimentación de 30 g/l y no serlo para 10 g/l.
Por otra parte esta técnica, que en los últimos años ha presentado un notable de-
sarrollo en el campo hidrometalúrgico; en algunos casos no es una alternativa de proce-
so, sino la única posibilidad de tratamiento viable técnica y económicamente.
81
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Los principales factores que afectan al costo de inversión de una planta de ex-
tracción con disolventes son los siguientes:
aspecto económico, existen otros factores para la selección, que son los
siguientes:
- Baja altura.
- Construcción simple.
83
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Warner realizó una revisión de costos de distintos procesos de extracción con di-
solventes existentes en Gran Bretaña, obteniendo unos rangos de magnitud de los costos
de capital, reflejados en función de la tonelada de metal procesado (las cifras precisas
dependen de la escala de la planta, de la concentración de metal en la eliminación a tra-
tar, del metal recuperado, del grado de complejidad del proceso empleado, y del tipo de
84
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
equipo). El rango obtenido y actualizado oscila entre 65 a 1.560 € por tonelada de metal
procesado.
Los factores que afectan a los costos operativos de un proceso de extracción con
disolventes se pueden agrupar en los siguientes apartados:
85
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
86
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
87
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
SISTEMAS ACUOSOS
pH 5-6 pH 2 pH 0,5-1,5 pH 1,5-2,0 pH 1,5-2,0 7,5 N (1M) (3M)
ADOGEN 364 ó
D2EHPA LIX 64N KELEX 100 D2EHPA TBP
AGENTE EXTRACCIÓN ALAMINE 336 MIBK
20 % 10 % 20 % 3,3 % 50 %
5%
RELACIÓN O/A 1/1 1/2 1/1 1/20 1/2,5 3/1 2/1
Mezclador- Mezclador- Centrifugo + Mezclador-
TIPO DE EQUIPO Columnas Columnas Columnas
Sedimentad. Sedimentad. Columnas Sedimentad.
PREP. & AJUSTE ALIMENTAC. - - - 2,90 - 2,59 0,96
COSTOS DE OPERACIÓN
EQUIPO & INSTALACIÓN (2) 0,23 0,54 0,05 0,10 0,41 0,02 0,75
(€/Kg metal)
88
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
89
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
donde,
90
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
𝐴
𝐶𝑜𝑠𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑝𝑖𝑡𝑎𝑙 = 𝑁. 𝐾. . 𝑏 + 𝑁. 𝑉. 𝑋1 . 𝐶𝑥1 + 1 − 𝑋1 . 𝐶𝑠𝑜1
𝑆𝑒𝑥
siendo,
N = número de etapas.
𝑇 = 𝐶𝑜𝑠𝑡𝑒𝑜𝑝𝑒 . + 𝑅. 𝐶𝑜𝑠𝑡𝑒𝑐𝑎𝑝 .
91
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
siendo,
Fig. 27.- Influencia de la concentración de LIX 64N y relación de fases en los costes
92
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Otras variables que pueden afectar a las eficacias de extracción y por tanto a los
costos son: la viscosidad de la fase orgánica en función del diluyente empleado, el efec-
to de la velocidad de agitación en las etapas de extracción y reextracción, y el efecto de
la continuidad de la fase orgánica.
Por último, las necesidades de mano de obra pueden variar notablemente de una
planta a otra. Esta variación se puede atribuir a un pobre o impropio sistema de automa-
tización. Normalmente se requieren uno a tres hombres por turno para operar una planta
de extracción con disolventes, adecuadamente diseñada y automatizada.
93
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
g. Cinc, con TBP o D2EHPA para separación del cadmio, cobre, cobalto,
níquel, cloro, flúor, etc., y tener soluciones puras de este metal.
94
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Por ser el cobre un metal básico de gran importancia, cuya recuperación por ex-
tracción con disolventes orgánicos está muy desarrollada, vamos a ampliar más su estu-
dio en el siguiente apartado.
Una de las causas fundamentales que han contribuido a este avance ha sido la in-
troducción del grupo de reactivos denominados LIX, manufacturados por General Mills,
y que presentan la característica de extraer selectivamente el cobre frente a otros meta-
les, principalmente el hierro en su forma férrica, y permiten concentrar el cobre de las
soluciones diluidas de lixiviación hasta un valor que, después de la reextracción, produ-
ce un electrolito apto para efectuar la electrolisis del cobre directamente. En la figura
28, se representa esquemáticamente un circuito de extracción por disolventes y electro-
lisis del cobre aplicado a un proceso de lixiviación en montón de minerales y supone la
existencia de circuitos cerrados en tres ciclos que permiten la recuperación de reactivos.
95
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Aportación
Mineral
de H2SO4
Lixiviación
Extracción Reextracción Electrolisis
en montón
Fig. 28.- Recuperación del cobre mostrando los ciclos de lixiviación en montón, extracción con disolventes y electrólisis, que
operan en circuito cerrado
El cobre se extrae con la mayor parte de los reactivos usados para extraer otros
metales, los cuales presentan el inconveniente de su falta de selectividad, siendo además
imposible aplicarlos a las soluciones de lixiviación de minerales de cobre que tienen un
pH más ácido que el requerido para la extracción. En cambio, los reactivos derivados de
las oximas son específicos para el cobre y lo extraen en soluciones ácidas. Existen va-
rios de estos reactivos, conocidos por el nombre comercial de reactivos LIX, habiendo
sido el primero de ellos el LIX 63, que es una α-hidroxioxima alifática y aunque extrae
el cobre, su selectividad no es todavía muy grande y su rango de aplicación queda limi-
tado a soluciones con un pH poco ácido. Posteriormente se introdujeron otros reactivos
derivados de una β-hidroxibenzofenonaoxima, que mejora el pH de extracción y la se-
lectividad de extracción del cobre frente al hierro. Estos reactivos son el LIX 64, LIX
65N y LIX 64N, siendo el último el mismo LIX 65N adicionando una pequeña propor-
ción del LIX 63 (1-2 %), que favorece la cinética de extracción y es también el LIX 64N
el agente de extracción que más se utilizó. Posteriormente se han propuesto otros reacti-
vos de esta serie, como el LIX 70, el LIX 71 y el LIX 73, cuyas estructuras se dan en la
tabla 6. La figura 29 muestra una comparación del comportamiento de estos reactivos.
96
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
97
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
En 1977 Henkel KGaA compra General Mills y en 1999 anuncia una nueva
compañía independiente “Cognis”, desarrollando a lo largo de este tiempo las series
LIX 600 sobre la base de aldoximas, la LIX 860 basados en mezclas de reactivos al-
doxima y ketoxima (evitan el uso de modificadores) y en 1994 introduce su línea de
reactivos de mayor éxito, la LIX Serie 900.
Existen otras compañías que han propuesto otros reactivos parecidos para la ex-
tracción del cobre. Una de estas compañías es la Ashland Chemical Co., que han intro-
ducido los reactivos conocidos con el nombre de Kelex, cuya base es una 8-
hidroxiquinolina. Se conocen dos de estos reactivos con los nombres de Kelex 100 y
Kelex 120, cuyas propiedades y aplicaciones son análogas a las de los reactivos LIX. El
reactivo Kelex 120 es realmente el Kelex 100 diluido en nonilfenol, que actúa como
inhibidor en la formación de una tercera fase. Según se ha publicado, los reactivos Ke-
lex compiten favorablemente con los LIX y aún les mejoran en la recuperación de cobre
de soluciones con contenidos altos en cobre. Se han propuesto aún algunos otros reacti-
vos con propiedades comparables a los anteriores. La Shell Chemicals Co., ha propuesto
el reactivo SME-529 y también se ha propuesto otro reactivo llamado Acorga P-50 y
posteriormente otros que llevan las denominaciones P-5100 y P-5300. Sus estructuras
también se muestran en la tabla 6.
Este tipo de extractantes realiza una quelación, es decir forman estructura de ani-
llos que envuelven a la molécula de extractante como una ligazón selectiva para el ión
metálico, dejando los restantes cationes en solución. Por tanto, los extractantes tipo que-
lantes son capaces de formar un compuesto orgánico con el metal de interés.
98
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
En la tabla 7, se presenta una lista de los reactivos que actualmente están en uso
industrial
TABLA 7
99
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
100
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Solución de
lixiviación
A lixiviación
Tanque de
almacenamiento
Filtro
Tanque
Tanque de Bombas Tanque de
100.000 gal. alimentación
de ácido
Cambiador de calor
Mezclador
M5 M3 M1
REEXTRACCIÓN EXTRACCIÓN
Orgánica S1 S2 E3 E2 E1
M4 M2
Refinado
Celdas de
electrolisis
Electrolito cargado
101
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Otra de las grandes plantas de recuperación de cobre por extracción con disol-
ventes es la de Anamax Co., también en Arizona (EE. UU), que fue construida inicial-
mente para una producción de 30.000 toneladas/año de cobre. Se usa una solución entre
2 y 3 g/l de cobre, con cuatro etapas de extracción y dos de reextracción en dos circuitos
paralelos, siendo el disolvente empleado en sus comienzos el LIX 64N al 12-14 % en
Chevron Diluent, que contiene un 15 % de aromáticos. El refinado deja 0,4 g/l de cobre.
Nchanga Consolidat-
ed Zambia 75 Ox.Cu, H2SO4 Lix 64 N
Fungamare
102
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Amoniacal
Capital Wire & Cable Arizona, U.S.A 13-14 Cobre secundário Lix 64 N
Johnson Mathay
Acorga P-5100
Rustenberg, -
103
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
104
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
105
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
106
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
107
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
TABLA 10
Comparación entre los procesos de extracción con disolventes y cementación
TABLA 11
108
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
Hoy en día alrededor del 25% de cobre del mundo se recupera mediante la ex-
tracción por solvente y la extracción por solvente se considera la ruta de más bajos cos-
tos de operación para la producción de cátodo de calidad.
109
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
El alcance de la extracción por solvente de cobre sólo está limitado por la dispo-
nibilidad de mineral lixiviable en ácido y no es de extrañar que una considerable aten-
ción esté dirigida hacia el desarrollo de adecuadas técnicas de lixiviación de calcopirita,
el más numeroso de todos los minerales de cobre.
Existen además otros procesos en los que se aplica la extracción con disolventes
a las soluciones de lixiviación, en medios distintos al ácido sulfúrico. Así en el proceso
Minimet se lixivian minerales del tipo calcopirita, calcocita y covelita, utilizando como
lixiviante el cloruro cúprico a pH ≈ 1, formándose cloruro cuproso, cloruro ferroso y
azufre elemental durante la lixiviación. Esta solución se divide en dos partes, una en la
que se precipita y se elimina el hierro como goetita, reciclándose la solución de cloruro
cúprico, y otra parte que se trata por extracción con disolventes con el reactivo LIX 65N
al 30 % en Escaid 100 en una sola etapa a 50 ºC, con tiempos de residencia de 10 a 15
minutos y concentraciones altas en cobre. El cobre se extrae como ión cúprico, oxidán-
dose el ión cuproso durante la extracción por inyección de aire y separándose del hierro,
que queda como ión ferroso en el refinado. Este se recicla para aprovechar el ión cúpri-
co sin extraer y se vuelve a utilizar en la lixiviación, no existiendo por tanto práctica-
mente consumo de reactivos. Para evitar la acumulación de otros metales se hace un
drenaje del refinado, en el que se retira una parte del mismo y donde se eliminan Zn, Pb,
Cu y Ag. En la figura 32 se presenta un diagrama de flujo de este proceso.
CuCl2 CuCl2
Lixiviación
CuCl2 Ganga
FeCl2 + S
NaCl
Aire Aire
Reextracción del
Cu
Electrolisis del Cu
Cu electrolítico
110
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
O2 Caliza
Concentrado
de Cu NH3
NH3
Lixiviación amoniacal Recuperación NH3 Vapor
SO4Ca
Refinado (desechado)
Fase
orgánica
Residuo
(desechado ó
tratamiento
por flotación
de residuos) Reextracción
Cu
Electrolito
ácido
Electrolisis del
Cu
Cu metálico
111
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
112
EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES
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cember, pp. 76 - 80.
113
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