Seminario 8.

Metal-Organic
Frameworks (MOFs)
García Burgos Emilio
Grinberg Iglesias Nicolás Química de Coordinación
Luna Reyes Tania Vanessa Facultad de Química

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Índice
● 8.1: Historia de los MOFs.
● 8.2: Estructura y reactividad de los MOFs.
● 8.3: Síntesis de MOFs
● 8.4: Aplicaciones.
○ 8.4.1: Vehículos de entrega de medicamentos.
○ 8.4.2: Degradación de armas químicas.
○ 8.4.3: Adsorción de CO2.
● 8.5: Conclusiones.
● 8.6: Referencias.
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 Metal-Organic Frameworks.
Los armazones organometálico, MOFs por
sus siglas en inglés (Metal-Organic
Frameworks), son compuestos de
coordinación constituidos por la unión de
centros metálicos a través de ligandos
orgánicos, que generan estructuras de una,
dos y tres dimensiones. Son una nueva clase
de materiales porosos. 1
MOF-10: Nodos de ZnO4 con
ácido bifenil-4,4’-dicarboxílico.
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8.1: Historia de los MOFs

● El término MOF fue empleado por primera vez en

la literatura en 1995 con el trabajo del Dr. Hailian
Li et al. en el “Journal of the American Chemical
Society”. 2
● En 1999 se reportó por el mismo autor la
estructura del MOF-5, el cual inició un nuevo
campo en la química supramolecular.
● Para el 2009 ya habían más de 500 artículos
relacionados a este tipo de compuestos. MOF-5: Nodos de ZnO4 con
ácido tereftálico (ácido
benceno-1,4-dicarboxílico).
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8.2: Estructura y Reactividad de los MOFs
Un ímpetu inicial que motivó la investigación en
MOFs fue en la investigación de materiales
organometálicos porosos, análogos a las
zeolitas.
La incorporación de clusters (cúmulo o
racimo) metálicos en los MOFs ha generado
mejoras significativas en porosidad y
estabilidad de los compuestos.
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 8.2: Estructura y Reactividad de los MOFs
El objetivo al momento de sintetizar los MOF, es
almacenar gases, como hidrógeno u oxígeno,
además de tener otras aplicaciones, tales como
separación y purificación de gases, en catálisis y
como supercapacitores.

Además de eso, los MOFs tienen la particularidad de

tener áreas de superficie específica muy elevada y
sus estructuras químicas moldeables. Un cilindro
vacío puede almacenar menos gas que un cilindro Otra ventaja que tienen los MOFs es que es fácil su
lleno de MOFs, porque la adsorción que se da en la modificación post-sintética
superficie (tienen una superficie específica muy
elevada) del MOF.

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8.3: Síntesis de MOFs
Los enlaces de coordinación de las unidades de construcción con contenido metálico normalmente son
formados in situ, casi exclusivamente en “one-pot procedures”*.

Por otro lado, los ligantes son prediseñados y generalmente mantienen su integridad durante la
formación del MOF. Aunque inicialmente la investigación en MOF era predominantemente inorgánica,
en la última década, la investigación sobre MOF ha dominado el diseño orgánico de los ligantes y su
modificación post sintética**.

El componente constante a lo largo de la reacción es el ligando, aunque ocasionalmente el ligando

también se genera durante el procedimiento solvotermal. La geometría del ligando determina la
topología del MOF resultante. Los grupos funcionales están generalmente unidos a la cadena a través
de la síntesis orgánica pre o post-sintética. La estabilidad de los MOF también depende del tipo de
combinación de metal-enlazador. Además, si se usa un ligando flexible, se puede obtener un MOF
sensible a estímulos o flexible. Por lo general, un individuo que persigue la investigación MOF pasa más
del ochenta por ciento de su tiempo realizando síntesis orgánica. 7
 i) ZrOCl2 · 8H2 hidrólisis a
hidróxido polimérico Zr4
(OH) 12.

ii) Complejidad del

zirconio por adición de
HAc.

iii) Intercambio de
enlazador asistido por IL
entre HAc y H2BDC para
producir clúster pre-MOF.

iv) Formación del marco

UiO-66

Diagrama que ilustra la formación UiO-66 en IL. 8

8.4.1: Aplicaciones
Vehículos de entrega de medicamentos
MOF MIL-100 y MIL-101 para la administración de
ibuprofeno con estructura bien definida y porosidad
ordenada. MIL-100 contiene diámetros de poro de
25-29 Å con ventanas pentagonales de 4.8 Å y
ventanas hexagonales de 8.6 Å. MIL-101, por otro
lado, contiene un tamaño de poro de 29-34 Å con una
abertura de ventana grande de 12 Å para la ventana
pentagonal y 16 Å para las ventanas hexagonales.

MIL-100 podría tomar 0,35 g de ibuprofeno / g de

MIL-100 deshidratado, mientras que MIL-101 podría
absorber 1,4 g de ibuprofeno / g de MIL-101
deshidratado.

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MIL-53
MOF flexible “efecto de respiración”

capacidad de expandir su estructura al calentarse.

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 8.4.2: Degradación de Armas Químicas
Existen muchas armas químicas (actualmente prohibidas), como
el gas Sarín (que forma partedel grupo de agentes nerviosos de la
serie g).

Estos sustancias generan una rápida sustitución de

haluros/pseudohaluros sobre los agentes nerviosos formando
enlaces fosfato-ester con la acetilcolinesterasa, inhibiendo su
actividad.

El resultado de la acumulación de la acetilcolina acompañado de

un descarrilamiento de las señales neurales responsables de
activar los músculos (incluyendo los responsables de la
respiración), termina provocando muerte por asfixia.

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8.4.2: Degradación de Armas Químicas
Las armas químicas se encuentran almacenadas, una de las razones es que están prohibidas, y la
necesidad de degradarlas creció por el riesgo de derrames que provocarían tragedias humanas y
ambientales.

El método más común para detoxificar los agentes basados en fosfatos es con la hidrólisis del lábil
enlace P-(X, CN). Directamente con agua, la cinética es muy lenta (t1/2=10 h).

Los MOFs, debido a su porosidad excepcional y maleabilidad química. Para esto se han investigado
una variedad de MOFs con ZrIV como catalizador para la hidrólisis de agentes nerviosos.

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8.4.2: Degradación de Armas
Químicas
La versatilidad de los nodos basados en ZrIV da lugar a muchísimos MOFs de alta
porosidad con diversos ligantes orgánicos, topologías con actividades catalíticas
distintas, etc.

Cabe notar que el ZrIV es un ácido de Lewis muy fuerte una característica atractiva
para la coordinación de especies fosfato. Finalmente los nodos de ZrIV que contienen
los enlaces puente con ligantes hidroxo, semejantes al sitio activo de Zn-OH-Zn de
las enzimas fosfotriesterasa.

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8.4.2: Degradación de Armas Químicas

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8.4.3: Adsorción de CO2
● Es sabido que las aminas son muy selectivas hacia la captura de CO 2
debido a la formación de un enlace químico fuerte durante el proceso de
quimisorción.
● Se ha investigado que se puede emplear un MOF, como el
mmen-Mg2(dobpdc) para atrapar dentro de sus poros al CO2.

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8.4.3: Adsorción de CO2
● Mecanismo en donde todo los
enlaces C-N formados son
estabilizados por el rompimiento
concertado y la formación de
aductos enlazados por puentes
de hidrógeno.
● Como producto genera un ácido
bis(carbámico) estabilizado por
un doble puente de hidrógeno

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17
8.5: Conclusiones

En resumen, los MOFs poseen una riqueza qu ́mica y estructural dif ́cil de
encontrar en otra clase de materiales. Sus múltiples aplicaciones en diversos
campos como la adsorción de gases, la catálisis heterogénea o la conductividad
electrónica les han convertido en una interesante clase de materiales pero
todav ́a con mucho espacio para la incorporación de nuevas o mejores
propiedades ya que cada vez se está volviendo más interdisciplinario.

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8.6: Referencias

1. Gándara, Felipe. Metal-organic frameworks: nuevos materiales con espacios llenos de

posibilidades. Real Sociedad Española de Química. 2012, 108, 190-196.
2. O. M. Yaghi, H. L. Li, J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 10401.
3. Seda Keskin* and Seda Kızılel. Biomedical Applications of Metal Organic Frameworks.
pubs.acs.org/IECR
4. Smith, B. M. Catalytic methods for the destruction of chemical warfare agents under ambient
conditions. Chem. Soc. Rev. 37, 470–478 (2008).
5. Peterson, G. W. & Rossin, J. A. Removal of chlorine gases from streams of air using reactive
zirconium hydroxide based filtration media. Ind. Eng. Chem. Res. 51, 2675–2681 (2012).
6. Lee, J. et al. Metal–organic framework materials as catalysts. Chem. Soc. Rev. 38, 1450–1459
(2009).
7. V V Butova,aM A Soldatov,aA A Guda,aK A Lomachenko,a, bC Lambertia. Metal-organic
frameworks: structure, properties, methods of synthesis and characterization. Russian Chemical
Reviews85(3) 280 - 307 (2016) 19