QUMICA COVALENTE

2017-2

1. ASPECTOS ESTRUCUTRALES Y

DE ENLACE EN COMPUESTOS

UNIDAD IV. PROPIEDADES

PERIDICAS EN EL GRUPO DEL GRUPO PRINCIPAL.

PRINCIPAL (II)

Armando Corts Lozada Grupo 4

1.1. Entalpas estndar de formacin de algunos 1.2. Energas de Enlace () E-X.

compuestos.

del enlace E-H (en kJ.mol-1)

Hf de compuestos de los Grupo 14 y 15 C-H N-H O-H F-H

(en kJ.mol-1) 416 391 463 571

Si-H P-H S-H Cl-H

CH4(g) CF4(g) CCl4(g) C(CH3)4(g) CO2(g) N O

-74.4 -933.6
2 5(s)
-128.2 -167 -394 -43 322 322 367 432

SiH4(g) SiF4(g) SiCl4(g) Si(CH3)4(g) SiO2(s) P O

4 10(s)
Ge-H As-H Se-H Br-H
288 297 317 366

+34.3 -1615 -687 -245 -911 -2984

Sn-H Sb-H Te-H I-H
GeH4(g) GeF4(g) GeCl4(g) Ge(CH3)4(g) GeO2(s) As O

+87 -1090 -531.8 -71 -551 -916

2 5(g)
253 257 267 298

SnH4(g) SnF4(g) SnCl4(g) Sn(CH3)4(g) SnO2(s) Sb O 2 5(g)

En general la energa de disociacin de enlace (E-X) disminuye hacia abajo

+162.8 -1019 -511.3 -19 -581 -----

en un grupo si no hay pares libres en el tomo X. Sin embargo, si hay un
PbH4(g) PbF4(g) PbCl4(g) Pb(CH3)4(g) PbO2(g) Bi O

+250 -941.8 -329.3 +136 -277

2
-----
3(g)
par libre en el elemento X, el valor de (E-X) tiende a ser mas grande para
los elementos del tercer periodo.

del enlace E-F (en kJ.mol-1) 1.3. Enlaces Mltiples y Encadenamiento.

E3+ E2+ E4+ E3+ E5+ E2+ E4+ E6+ E1+ E2+ del enlace E-E (en kJ.mol-1) C C

B-F ----- C-F N-F ----- O-F ----- ----- F-F -----
B-B C-C N-N O-O F-F

613 485 463 189 155

295 345 167 142 155
Al-F Si-F P-F P-F S-F S-F S-F Cl-F

583 ----- 565 490 ? 367 339 329 249 ----- Al-Al Si-Si P-P S-S Cl-Cl

Ga-F Ge-F Ge-F As-F As-F Se-F Se-F Se-F Br-F Kr-F 280 222 200 226 240
N N

469 481 452 484 406 351 310 284 249 50 Ga-Ga
260
Ge-Ge
188
As-As
146
Se-Se
172
Br-Br
190

In-F Sn-F Sn-F Sb-F Sb-F Te-F Te-F Te-F

444 481 414 440 402 393 335 329 278
I-F Xe-F
50 In-In Sn-Sn Sb-Sb Te-Te I-I

Tl-F Pb-F Pb-F Bi-F Bi-F 160 145 121 126 150
----- ----- ----- ----- -----

444 394 331 393 297 La capacidad de un elemento para formar

compuestos con enlaces E-E se denomina O O

encadenamiento. Si estamos hablando de un enlace

Vale la pena resaltar que el valor de (E-X) depende de la valencia del

elemento. Cuando el nmero de coordinacin se incrementa, el valor de (E- simple E-E, entonces esta propiedad est obviamente

X) disminuye, reflejando el conglomerado estrico mayor y la promocin relacionada con la entalpa de disociacin de enlace
promedio E-E. F F

adicional en trminos de energa.

Por qu razn los elementos del segundo periodo, en principio,

Si analizamos los valores de E-E la tabla anterior podemos observar seran los que mejor se encadenan?
que, en el caso del encadenamiento para el grupo 13 y el grupo 14, la

capacidad de encadenamiento sigue la siguiente tendencia: No debemos perder de vista que los elementos del segundo periodo

tiene la particularidad de tener como orbital del core al 1s lleno, por lo

B > Al > Ga > In > Tl C > Si Ge > Sn Pb que hay dos importantes consecuencias:

La tendencia es clara: la facilidad de encadenamiento disminuye de 1. Los orbitales 2s y 2p estn muy contrados; y
arriba hacia abajo en estos dos grupos, es decir, que los elementos con 2. La funcin de distribucin radial de los orbitales s y p tienen valores de

mayor facilidad para poder encadenarse se encuentran el boro y el carbono. rmax similares.

Un claro ejemplo de esta facilidad de encadenamiento del tomo de boro

son las estructuras polidricas llamadas boranos, los cuales se abordaran al Consecuencia de lo anterior es que la hibridacin en estos

final del curso; el caso del carbono es bien conocido: los alcanos. elementos sea muy favorable y efectiva.

Para el caso del grupo 15 y del grupo 16, la capacidad de En el caso de los halgenos (grupo 17),

encadenamiento es de la siguiente manera: el I es el que presenta el fenmeno de

encadenamiento: los iones polihalogenuro.

N < P > As > Sb > Bi O < S > Se > Te > Po

Ahora bien, las interrogantes que surgen

Como podrs notar, la tendencia es muy similar; de igual manera, para el sobre el encadenamientos son varias:

caso del grupo 17, la E-E es muy similar a la tendencia arriba mencionada. Qu tipo de cadenas y de que tamao podrn

formarse?
Puede existir solo el homoencadenamiento?

Ahora bien Por qu la diferencia en la tendencia que presentan los Las cadenas tendrn alguna conformacin

primeros dos elementos de los grupos 15-17 en comparacin con los grupos particular?c
13 y 14?

Por el momento es suficiente con sealar

Aqu, la principal razn es que los enlaces homonucleares N-N, O-O que la formacin de cadenas y anillos no es
y F-F, por ejemplo, son en general ms dbiles que los enlaces restrictiva a la Qumica Orgnica; en la Qumica

homonucleares E-E de los grupos 13 y 14 porque esos tres elementos Inorgnica, y ms comnmente en la Qumica del

presentan pares libres en sus compuestos. Recordemos que, a medida que Grupo Principal, se observan la formacin de
c) Pfister, D., et. al.,
vamos avanzando en un periodo, los radios covalentes disminuyen y, por lo estas estructuras, as como tambin de jaulas y

tanto, al estar los ncleos ms cercanos, los pares electrnicos se repelen cmulos, lo que hace a nuestra disciplina ms
Adv. Mater., 2016, 28,
9783-9791.

entre ellos, haciendo que las distancias de enlace sean mayores y, como interesante y con un mayor campo de posibles
consecuencia, la E-E disminuya. aplicaciones.

de Enlaces Mltiples (en kJ.mol-1) Los orbitales 2p de los elementos del segundo periodo son capaces

de traslaparse de manera muy efectiva para formar enlaces mltiples de

tipo 2p-2p, principalmente para C, N y O. Los compuestos de estos
C-C Si-Si N-N P-P O-O S-S

345 222 167 200 142 226

elementos poseen algunos de los enlaces mltiples mas fuertes que existen,
por ejemplo, N2 (945 kJ.mol-1) y CO (1076 kJ.mol-1).

C=C Si=Si N=N P=P O=O S=S

602 115 418 310 493 424

Existen varios factores que afectan la estabilidad de los enlaces np-np:

CC SiSia NN PP
----- ------
835 ----- 945 490

1. Los enlaces son interacciones laterales por lo que depende

fundamentalmente de la distancia de enlace y de que tan difuso o

concentrado sean los orbitales involucrados; entre ms difusos y ms

alejados se encuentres los orbitales, el enlace se debilita. El traslape entre

a) Sekiguchi, A., et. al., de Enlaces E=O los orbitales np-np, (n3) disminuye rpidamente con el incremento del

Science, 2004, 305, 1755-

1757. (en kJ.mol-1) tamao de los tomos y en consecuencia el enlace mltiple se vuelve

progresivamente ms dbil. De igual manera, un enlace heteronuclear2p-

2p resulta ser ms energtico que un enlace heteronuclear del tipo 2p-3p,

b) Sen, S.S., Agew. Chem. C=O N=O O=O F-O

esto es debido al mejor traslape que hay en el primer caso.
Int. Ed., 2014, 53, 8820- 799 607 493 189

8822. Si=Ob P=O S=O Cl-O

----- 544 517 218

2. El enlace decrece en fuerza al incrementarse la diferencia de Caso I: 2p-2p

electronegatividad entre los tomos involucrados; esto se debe a que al

existir una gran diferencia de electronegatividad, tambin hay una a) N2 vs. P2

significativa diferencia energtica y, por lo tanto, un pobre traslape. Por qu el enlace N-N es ms dbil que el enlace P-P?

Por las repulsiones ente pares libres en la capa de valencia; al ser

3. Factores cinticos: La disponibilidad de orbitales vacantes de baja

los tomos de N ms pequeos que los de P, las repulsiones entre pares
libres son mucho mayores.

energa en los tomos involucrados en el enlace reduce la estabilidad

cintica haciendo al enlace ms susceptible al ataque nucleoflico (donar

un par libre a esos orbitales).

Por qu P2 es mucho menos estable que N2?
En este caso, el triple enlace PP tiene un traslape menos efectivo

y adems existen ya repulsiones considerables del core de los atomos

4. Una consecuencia de los dos aspectos anteriores es que al existir una

en cuestin.

mayor polaridad en el enlace facilita el incremento de la susceptibilidad b) EE vs. E-E (E = C N)

hacia el ataque nucleoflico o electroflico.

Por qu la EE es mayor que E-E para C en comparacin con N?

La CC (835 kJ.mol-1) es 2.4 veces C-C (345 kJ.mol-1), mientras

Por lo tanto, el orden de estabilidad de los enlaces es el siguiente: que la NN (945 kJ.mol-1) es 5.6 veces C-C (167 kJ.mol-1); esto es debido a

que el N es ms electronegativo y ms pequeo que el C por lo que la

distancia tomo-tomo es ms corta, hay una mejor interaccin , los

2p- 2p > 2p- 3p > 3p- 3p orbitales se encuentran ms contraidos y por lo tanto existe un mejor

traslape.

Caso II: 2p-3p

b) Estabilidad del anillos heteroaromticos del grupo 15: piridina y

a) Estabilidad del enlace C=E anlogos de sus congneres ms pesados.

(E=Si, P, S)
Cmo explicar la siguiente variacin de las propiedades de los siguientes
Por qu la estabilidad de un enlace

doble carbono-heterotomo vara de heterociclos:

la siguiente manera: C=Si < C=P <

C 2.55
C=S?

En este caso debemos Si

1.90 C=Si 0.65

considerar que, aunque el enlace ser P 2.19 C=P 0.36

probablemente poco energtico

debido al traslape 2p-3p, existe una

S 2.58 C=S 0.03

diferencia de electronegatividades entre estos tomos que hacen que, al

En este caso debemos considerar que, al ir descendiendo en el
estar polarizado el enlace, este se vea debilitado y por lo tanto sea menos

energtico.
grupo, orbital-p del heterotomo se va volviendo ms difuso, por lo que el
traslape entre los tomos de carbono (2p) y el heterotomo en cuestin

La polarizacin de los enlaces E-C es C- con Si (= 0.65) y con P

(3p) se va haciendo menos efectivo; aunado a lo anterior, el incremento
(= 0.4), pero C+ con S ( 0.03) (o ms bien casi no existe);

termodinmicamente una mayor resulta en una mayor diferencia de

en el tamao del heterotomo tiene como consecuencia el aumento en la
distancia del enlace C-E, as como el cierre del ngulo C-E-C en el anillo.

energa entre los orbitales p involucrados y por lo tanto menor efectividad

Estos aspectos electrnicos y estructurales tienen como consecuencia que
en el traslape.

la estabilidad de estos anillos disminuya conforme se desciende en el

grupo. Qu anillo ser entonces ms reactivo?

Cul enlace crees que sea ms reactivo y frente a que tipo de especies?

Caso III: 3p-3p

a) Enlace SiSi y enlace Si=O

Por qu fue tan reciente la obtencin de compuestos con estos enlaces? Por lo pronto no olvides lo siguiente sobre el enlace mltiple, que ser algo
Recuerda la discusin y comentarios hechos en clase y seala el que abordaremos ms adelante:

por qu del descubrimiento reciente de estos compuestos.

Un enlace mltiple fuerte p-p es una caracterstica de los

En resumen:

Interaccin Caractersticas
elementos del segundo periodo; la fuerza del enlace mltiple decrece hacia

debajo de un grupo en la Tabla Peridica.

2p-2p Hay una mejor interaccin debido a que los orbitales se encuentran ms

concentrados en densidad electrnica y las distancias entre ellos son ms

pequeas. Hay ausencia de orbitales-d (o capacidad de expansin del octeto),
teniendo como consecuencia una baja energa de activacin para un ataque Los compuestos de los elementos ms pesados solo pueden ser

(nucleoflico o electroflico), proporcionando estabilidad cintica.

aislados si son introducidos sustituyentes con altas demandas estricas.

2p-3p Son ms fuertes que los 3p-3p a pesar de que exista una mayor diferencia
de electronegatividad, ya que al menos uno de los dos orbitales es menos

difuso y ms concentrado, generando un mejor traslape (y por lo tanto una

menor distancia, enlaces cortos, etc). La reactividad del enlace depende en La reduccin en la fuerza de los enlaces mltiples tambin conduce

gran medida de la polarizacin del mismo, aunque la presencia de orbitales de

en uno de los tomos ayuda a la reactividad.
a estructuras no-planares, pero esta no-planaridad no implica
necesariamente la perdida del enlace .

3p-3p Orbitales ms difusos, distancias de enlace ms largas, son enlaces menos

energticos, pero mayores que un 4p-4p o un 5p-5p; al tener estos

elementos orbitales-d vacos y una concomitante capacidad para expandir

octeto, facilitan enormemente su reactividad.

1.4. Transicin Inico-Covalente.

a) Tringulo de van Arkel-Ketelaar (versin de N.C. Norman)

b) Reglas de Fajans 1. Carga alta y tamao pequeo del catin. Los

cationes pequeos y altamente cargados producen

Son reglas que rigen la transicin del enlace inico al covalente. Se un efecto mayor en la polarizacin de los aniones,
basan en la deformacin de los iones que interactan en el enlace A+B- generando un carcter covalente en la interaccin.

(polarizacin de los iones).

2. Carga alta y tamao grande del anin. La mayor

Cuando un anin se acerca a un catin, su nube electrnica no solo carga y tamao de un anin son susceptibles a

es atrada por el ncleo sino tambin por la carga del catin. Esto causa una efectos de polarizacin de un catin, provocando la

deformacin de su nube electrnica, denominada polarizacin del anin. En Reglas de tendencia a formar uniones covalentes.
virtud del pequeo tamao del catin, en principio, la polarizacin del catin Fajans

no es significativa. 3. Configuracin electrnica del catin. Ya que los

efectos de la carga nuclear son importantes, en el

recuerdas polarizabilidad y poder polarizante? caso particular de los metales de transicin, los

electrones en orbitales d cubren o apantallan

Como consecuencia de la polarizacin, el par electrnico de un dbilmente al ncleo, un catin con configuracin
enlace covalente est ms compartido por los tomos enlazados que en el (n-1)dxns0 ser ms polarizante que un catin con

caso de los compuestos inicos. configuracin de gas noble (n-1)s2(n-1)p6ns0.

Uno de los ejemplos ms comunes de la covalencia resultante de la

polarizacin se puede ver en los puntos de fusin y ebullicin de diversos

metales.

Puntos de Fusin de Diferentes

Compuestos inicos (en C) Una segunda rea en la cual se manifiestan los efectos de la

polarizacin, es la solubilidad de las sales en disolvente polares como el agua.

NaCl NaF NaF BeCl2 Na2O Consideremos los halogenuros de plata:

800 995 995 405 2223

MgCl2 KF NaCl MgCl2 Na2S

717 857 800 717 1449 Solubilidad de las Sales AgX (Kps)

AlCl3
190
RbF
775
NaBr
750
CaCl2
782
CaCl2
782 AgF AgCl AgBr AgI

SiCl4
Soluble 2x10-10 5x10-13 8x10-17
CsF NaI SrCl2 HgCl2

57
682 650 868 276
(p.eb.)

Por otro lado, Hannay y Smyth, propusieron la siguiente ecuacin

C) Carcter Inico de los Enlaces Covalentes

emprica:

En un enlace heteronuclear, el par electrnico presente en el orbital

de enlace est ms cerca del tomo ms electronegativo. El hecho de que la

densidad electrnica de un enlace heteronuclear se encuentre concentrada

ms hacia un tomo que hacia otro lo denominamos como enlace polar; dicho
Usando la ecuacin de Pauling, calcula el porcentaje de carcter
de otra manera, podemos considerar a esa polaridad del enlace como un

enlace covalente parcialmente inico. inico de los enlaces covalentes que se te indican, en cada una de las
siguientes molculas y completa la tabla:

recuerdas la polaridad y el momento dipolo en las molculas?

HF H2O CF4 CCl4 CO2

El carcter inico del enlace covalente depende de las diferencias de 54.71% 31.91% 40.02% 8.88% 17.96%
electronegatividad de los tomos enlazados (). De sus estudios, Pauling

obtuvo la siguiente relacin para determinar el porcentaje de carcter inico

HCl NH3 SiF4 SiCl4 NO2
20.58% 16.17% 66.09% 32.76% 3.92%

(%P) de un enlace covalente:

HBr CH4 GeF4 GeCl4 NF3

13.41% 3.01% 62.10% 15.94% 19.82%

HI BH3 SnF4 SnCl4 OF2

5.15% 1.46% 63.94% 26.10% 7.03%

1.5. Fuerzas Intermoleculares.

Se forma un enlace de hidrgeno cuando:

a) Enlace por Puente de Hidrgeno

1. Un tomo de hidrgeno est unido en forma covalente a un tomo muy

En Qumica, decimos que existe un enlace de hidrgeno cuando un electronegativo (F, O, N, Cl), de tal forma que, debido a la polarizacin

tomo de hidrgeno est enlazado a otros dos o ms tomos del par electrnico de enlace, adquiere una carga parcial positiva; y
(electronegativos). Es decir, el enlace de hidrgeno se da cuando un tomo 2. Un par libre de electrones de no enlace est disponible en uno de los

de hidrgeno ligeramente cido unido a un tomo muy electronegativo, tomos, de tal forma que puede ser donado al tomo positivo de

como flor, oxgeno o nitrgeno, se encuentra enlazado con fuerzas hidrgeno. Nuevamente dichos tomos son flur, oxgeno, nitrgeno,
electrostticas dbiles por el par electrnico de no enlace de otro tomo. El etc.

hidrgeno acta como un puente entre dos tomos, hacia uno est

enlazado en forma covalente, y hacia el otro unido a travs de fuerzas

electrostticas.

El puente de hidrgeno intermolecular, se presenta cuando el tomo de

hidrgeno acta como un puente entre dos molculas, como sucede en el

NH3, H2O, HF, CH3COOH, etc.

Ahora bien, existen dos tipos de puente de hidrgeno, a saber, el

intermolecular y el intramolecular.

El puente de hidrgeno intramolecular, se presenta cuando el tomo de

hidrgeno se forma dentro de la misma molcula, tal como se observa en

las imgenes anteriores. Otros ejemplos de enlace intramolecular son:

Las condiciones necesarias para la formacin de un enlace de hidrgeno

intramolecular son:

a) El anillo formado como consecuencia del enlace debe ser plano.

b) Se debe formar un anillo de 5 o de 6 miembros.

c) Los tomos que interaccionan se deben colocar en tal forma que la

tensin sea mnima durante el cierre del anillo.

Existen muchas propiedades que se ven modificadas por la

presencia de puentes de hidrgeno, por ejemplo:

i) Elevacin de los puntos de ebullicin

H2O (373.15 K) > CH3OH (336.15 K) > CH3OCH3(268 K)

H2O (373.15 K) > H2S (212.9) NH3 (240.15 K) > PH3 (195.5 K)

HF (292.6 K) > HCl (188.1 K)

Puntos de Ebullicin de los Hidruros de los Grupos 14-17

p.eb.
(K)
p.eb.
(K)
p.eb.
(K)
p.eb.
(K)

CH4 111.7 NH3 239.8 H2O 373.2 HF 292.7

SiH4 161.2 PH3 185.8 H2S 212.5 HCl 188.3

GeH4 183.2 AsH3 210.7 H2Se 231.9 HBr 206.2

SnH4 221.4 SbH3 256.2 H2Te 271.2 HI 271.2

ngulos de Enlace de los Hidruros de los Grupos 15 y16

NH3 107.2 PH3 93.8 AsH3 91.8 SbH3 91.3

H2O 104.5 H2S 92.0 H2Se 91.0 H2Te 89.5 Existen otras fuerzas de atraccin que no son intramoleculares, es

decir que no son enlaces, estas son las llamadas fuerzas intermoleculares.

Otros aspectos que se ven afectados por la presencia de

puentes de hidrgeno son los siguientes:

Las fuerzas intermoleculares son fuerzas de atraccin entre las

iii) Es la resistencia al movimiento que generan los fluidos, y es

ii)Tensin superficial consecuencia de las interacciones que tienen entre s (y son molculas (o entre iones y molculas). Las fuerzas intemoleculares suelen
ms intensas se vuelven ms viscosos) ser ms dbiles que las intramoleculares (los enlaces), por ello, se necesita

ii) Solubilidad menos energa para evaporar un lquido que para romper los enlaces que

constituyen a la molcula. Por ejemplo, para evaporar 1 mol de H2O se

iii) Viscosidad requieren aproximadamente 41 kJ de energa; en cambio, para romper los
dos enlaces O-H de 1 mol de H2O se necesita aplicar alrededor de 930 kJ.
iv) Comportamiento azeotrpico

v) Constantes dielctricas Ahora bien, estas fuerzas intermoleculares se manifiestan en todos

los elementos, compuestos y estados de agregacin, pero la fuerza que
vi) Estructura cristalina y densidad de los slidos ejercen es muy distinta.

Busca ejemplos de cmo se ven afectadas las siguientes propiedades de

las molculas por la presencia de puentes de hidrgeno.
 Por ejemplo, en el caso de los gases, la energa
promedio de las atracciones entre las partculas es mucho
menor que su energa cintica promedio. Por lo tanto, la
ausencia de fuerzas de atraccin intensas entre las
partculas permite que un gas se expanda y llene el
recipiente que lo contiene.
Por otro lado, en los slidos, las fuerzas de
atraccin intermoleculares son lo suficientemente fuertes
para mantener a las partculas muy juntas, y para
prcticamente fijarlas en su lugar. Los slidos, al igual que
los lquidos, no son muy compresibles, debido a que las
partculas tienen poco espacio libre entre ellas.

Como las partculas de un slido o un lquido estn

bastante juntas, comparadas con las de un gas, con
En los lquidos, las fuerzas de frecuencia nos referimos a los slidos y lquidos como fases
atraccin intermoleculares son ms fuertes condensadas.
que en los gases, y son los suficientemente
intensas para mantener a las partculas muy
juntas. As, los lquidos son mucho ms densos y
mucho menos compresibles que los gases. Sin
embargo, las fuerzas de atraccin en los lquidos no
son lo suficientemente intensas para evitar que las
partculas se muevan unas con respecto a otras.

b) Interaccin ion-dipolo
c) Interacciones dipolo-dipolo
Esta fuerza intermolecular se presenta cuando un ion interacta con una
Es la interaccin presente entre molculas polares. Esta interaccin se
molcula polar.
manifiesta en mezclas homogneas de disolventes, por ejemplo: acetona-
alcohol, acetona-ter etlico, agua-dimetil sulfxido, agua-acetona, etc.

Si un slido es una molcula polar, y se solubiliza en un disolvente

Cuando un ion se encuentra en disolucin en
polar, entonces estar tambin presente una interaccin dipolo-dipolo.
una disolvente polar (p.ej., NaCl en agua) el
catin Na+ interacta con la parte (-) de la
molcula de H2O, es decir, la regin con
mayor densidad electrnica: el tomo de
oxgeno. El anin Cl- interacta, por lo tanto
con la parte (+) de la molcula de H2O, esto
(a) Interaccin electrosttica de dos
es, con los tomos de hidrgeno. molculas polares.

(b) Interaccin de muchos dipolos en

una fase condensada.

d) Interacciones ion-dipolo inducido e) Interacciones dipolo-dipolo inducido

Considera las siguientes reacciones: Cmo puede explicarse que un compuesto no polar sea soluble en un
disolvente polar? Cmo es que pequeas cantidades de un solvente no
I-(ac) + I2(ac) I3-(ac) polar se encuentran disueltos en disolventes polares y viceversa?

La interaccin responsable de que los fenmenos arriba cuestionados

CO2(g) + OH-(ac) HCO3-(ac) sucedan son las interacciones de tipo, dipolo-dipolo inducido; esta
interaccin se presenta entre una especie polar y una no polar.
En ambas reacciones, hay la interaccin de un ion con una
molcula no polar, esto es a lo que llamamos interaccin ion-dipolo
inducido; cuando el ion se acerca a una molcula no polar, este polariza
a la molcula, haciendo que esta ltima presente un dipolo, es decir, el
dipolo se ha inducido.
 Ejemplo 1
Puntos de ebullicin de gases nobles
f) Interacciones dipolo instantneo-dipolo inducido. He (4 K) < Ne (27 K) < Ar (88 K) < Kr (122 K) < Xe (167 K) < Rn (211 K)

Esta interaccin, conocida tambin como Fuerzas de dispersin de

Lndon, es la interaccin que se presenta particularmente entre dos
molculas no polares, sin embargo, debe tenerse en cuenta que estas
fuerzas estn presentes en todos los compuestos, tanto polares como Ejemplo 2
no polares. Puntos de fusin de los halgenos
F2 (53 K) < Cl2 (172 K) < Br2 (265.8 K) < I2 (387 K), At2 (575 K)
En una interaccin dipolo instantneo-dipolo inducido, una molcula no polar,
debido al movimiento electrnico, adquiere un dipolo instantneo que
desaparece en una fraccin de segundo; cuando este dipolo instantneo se
presenta, puede inducir un dipolo a una molcula vecina, que tambin es no
polar. Ejemplo 3
Puntos de ebullicn de los primeros n-alcanos
CH4 (105.5 K) < C2H6 (184.5 K) < C3H8 (231.0 K) < C4H10 (272.6 K) <
C5H12 (309.3 K) < C6H14 (341.8 K) < C7H18 (371.5 K) < C8H18 (400.8 K)

Ejemplo 4 Como podrs observar, la interaccin dipolo instantneo-dipolo

inducido es mucho mayos, a medida que aumenta el peso molecular de una
Peso sustancia (hay un concomitante aumento del nmero de electrones); estas
No. de
Sustancia Molecular p. fus. (C) p. eb. (C) fuerzas de dispersin de London son, por lo tanto, aditivas: a una mayor
electrones
(g/mol) cantidad de electrones, hay una mayor probabilidad de generar dipolos
CH3OH 32.04 18 -98 65 instantneos, y por lo tanto, inducir con mayor facilidad un dipolo.
CH3CH2OH 46.07 26 -114 78
Ahora, recuerda que no porque la fuerza resultante de la mezcla de las
CH3CH2CH2OH 60.10 34 -124 97 dos sustancias sea ms fuerte significa que necesariamente ser ms soluble
Ejemplo 5 un compuesto en otro; por ejemplo:

Peso agua-agua hexano-hexano

No. de
Sustancia Molecular p. eb. (C) puente de hidrgeno fuerzas de dispersin
electrones
(g/mol) de London
CF4 88.00 42 -127.8
SiF4 104.08 50 -86 agua-hexano
CCl4 153.82 74 77 dipolo-dipolo inducido

SiCl4 169.90 82 58
Aunque la fuerza intermolecular del agua-hexano es ms fuerte que la
CBr4 331.63 146 190
de hexano-hexano, no son disolventes miscibles porque esta fuerza
SiBr4 347.70 154 155 intermolecular no es capaz de vencer el puente de hidrgeno en agua-agua.

2.1. Momentos Dipolo.

2. TENDENCIAS ASOCIADAS
CON LAS PROPIEDADES DE LOS
COMPUESTOS DEL GRUPO
PRINCIPAL.
 2.2. Volatilidad.
2.3. Solubilidad de Sales.
Puntos de fusin y ebullicin (C) para algunos hidruros y
halogenuros de los grupos 14 y 15
CH4 SiH4 GeH4 SnH4
Efecto del tamao relativo del catin y el anin sobre la solubilidad.
p. eb. -161 -112 -88 -52

El mejor empaquetamiento cristalino, y generalmente las mejores

NF3 PF3 AsF3 SbF3
energas de red por mol estn dadas comnmente por iones de la misma
p. eb. -129 -101 63 376 carga y tamao. Las sales con altas energas de red tienden a ser
insolubles. As, cationes orgnicos voluminosos son precipitados por
SiCl4 GeCl4 SnCl4 PbCl4 aniones grandes como (BPh4)-, aniones voluminosos por cationes como
(NnBu4)+.
p. fus. -70 -50 -33 -15
p. eb. 58 84 114 Descompone* Las sales que son poco coincidentes por el tamao de los iones,
tienden a tener bajas energas de red y por lo tanto son a menudo
altamente solubles.
PF3 PCl3 PBr3 PI3
p. fus. -152 -94 -42 61
p. eb. -101 76 173 >200 (desc.)

Si no conocemos la Hhidratacin de un ion, es posible calcularlas

Si recordamos, la U0 de un compuesto inico es la energa de red mediante las ecuaciones de Latimer:
cristalina que se descarga cuando los iones se unen, tras su separacin
infinita, para formar un cristal; sin embargo esta U0 puede dividirse en dos
partes:

Na+(g) + Cl-(g)
Entonces, podemos calcular
la Hpp si conocemos la
entalpa de hidratacin de los
iones y la energa de red
cristalina, de la siguiente
manera: De igual manera, podemos calcular la Shidratacin de un ion del
cual desconozcamos su valor, utilizando la siguiente ecuacin de Latimer:

Uo Hpp (MX(s))
+ Hhidrat (Mm+(ac))
+ Hhidrat (Xy-(ac))

NaCl(s)

Podemos por lo tanto calcular el Gprecipitacin de un compuesto

inico mediante la siguiente ecuacin: De igual forma, podemos saber que tan fcil o que tan soluble es
una sal en agua; podemos calcular el valor de Kps si conocemos el
Gprecipitacin = Hpp-TS Gdisolucin de un compuesto inico mediante la siguiente ecuacin:

Gdisolucin = -RTlnKps
Tambin puede calcularse la Gdisolucin a partir de la Hdisolucin
y la S correspondiente. Ahora, si observas la parte del ciclo de Born-Haber
mostrado anteriormente, puedes deducir que:
Valores de Gdisolucin (kJ.mol-1) de algunas sales de los
Hdisolucin = -Hprecipitacin. grupos 1 y 2
F- OH- Cl- Br- I- NO3-
Valores de Gdisolucin (kJ.mol-1) de algunas sales de los
grupos 1 y 2 Be2+ 42 123 -193 -253 -294
F- OH- Cl- Br- I- NO3- Mg2+ 58 64 -125 -159 -200 -88
Li+ 14 -8 -41 -57 -78 -15 Ca2+ 56 30 -68 -98 -128 -33
Na+ 3 -42 -9 -17 -31 -7 Sr2+ 48 -2 -41 -70 -109 -2
K+ -26 -65 -5 -6 -12 0 Ba2+ 38 -16 -13 -32 -66 13
Rb+ -38 -75 -8 -7 -8 -3
Cs+ -59 -84 -9 -2 0 0
 Color de algunos halogenuros de elementos de los grupos 14 y
2.4. Color. 15
CCl4 SiCl4 GeCl4 SnCl4 PbCl4
Incoloro Incoloro Incoloro Incoloro Amarillo
LUMO
SnF4 SnCl4 SnBr4 SnI4
Incoloro Incoloro Amarillo Rojo-
M+ naranja
AsCl3 SbCl3 BiCl3
Incoloro Incoloro Incoloro
Color de algunos
X- AsBr3 SbBr3 BiBr3 compuestos de
Incoloro Incoloro Amarillo- elementos del grupo
naranja 12
AsI3 SbI3 BiI3 ZnO ZnS
Amarillo- Amarillo Marrn- Blanco Blanco
HOMO naranje violeta
CdS
CdO
Amarillo
Caf
Los orbitales HOMO y LUMO de Los orbitales HOMO y LUMO de Cuando sus es brillante
pequea suelen HgO HgS
un compuesto inico MX. un compuesto inico MX cuando
tener color. Si es Rojo Negro
la entre M y X es pequea. grande son
incoloros

2.5. Reacciones de los Elementos con el Aire.

Color de los Halgenos
(fase vapor)
xidos de los Elementos del Bloque-p
F2 Amarillo plido OF2
Cl2 Verde-amarillento CO N2O / NO O2
B 2O 3 N2O3 / NO2 O2 F 2 -----
Br2 Rojo-caf CO2 N2O4 / N2O5 O3
I2 Violeta O 4F 2
P4O6 SO
Cl2O / Cl2O3
Al2O3 SiO2 P4O7 SO2 -----
ClO2 / Cl2O6
Color de los Calcgenos P4O10 SO3
Incoloro, pero azul Ga2O GeO As4O6 SeO2 Br2O
O2 como lquido o BrO2 -----
Ga2O3 GeO2 As2O5 SeO3 BrO3
slido
In2O SnO Sb2O3 TeO2 I 2O 4 XeO3
S8 Amarillo I 4O 9
Se8 Rojo In2O3 SnO2 Sb2O5 TeO3 I 2O 5 XeO4
Te Negro Tl2O PbO Bi2O3
Los orbitales HOMO y LUMO den ----- ----- -----
un una molcula diatmica, X2. Tl2O3 PbO2 Bi2O5

2.6. xidos.
1 2 13 14 15 16 17 18
CO O2
Li2O BeO B2O3 N x Oy ----- -----
CO2 O3

SO
Na2O MgO Al2O3 SiO2 P4Ox SO2 Cl2Ox -----
SO3
Br2O Na2O, un xido inico BeO, un xido inico
Ga2O GeO As4O6 SeO2
K2O CaO BrO2 -----
Ga2O3 GeO2 As2O5 SeO3
BrO3
I 2O 4 XeO3
In2O SnO Sb2O3 TeO2
Rb2O SrO I 4O 9
In2O3 SnO2 Sb2O5 TeO3
I 2O 5 XeO4

Tl2O PbO Bi2O3

Cs2O BaO ----- ----- -----
Tl2O3 PbO2 Bi2O5

Covalentes
Inicos Polimricos
Moleculares SiO2, un xido polimrico SO3, un xido covalente molecular
 2.7. Halogenuros.
1 2 13 14 15 16 17 18
Fluoruros inicos
LiF BeF2 BF3 CF4 NF3 OF2 ----- -----

NaF MgF2 AlF3 SiF4 PF5 SF6 ClF5 -----

NaF MgF2
KF CaF2 GaF3 GeF4 AsF5 SeF6 BrF5 KrF2
Fluoruros polimricos
RbF SrF2 InF3 SnF4 SbF5 TeF6 IF7 XeF6

CsF BaF2 TlF3 PbF4 BiF5 ----- ----- -----

Covalentes
Inicos Polimricos
Moleculares
BeF2 SbF5

1 2 13 14 15 16 17

LiCl BeCl2 BCl3 CCl4 NCl3 ----- -----

PCl5
NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 SCl2 -----
CF4 SeF6 PCl3

Fluoruros covalentes
AsCl5
moleculares KCl CaCl2 GaCl3 GeCl4
AsCl3
SeCl4 BrCl

InCl3 SnCl4 SbCl5

RbCl SrCl2 TeCl4 ICl3
InCl SnCl2 SbCl3

TlCl
CsCl BaCl2 PbCl2 BiCl3 ----- -----
TlCl3

Covalentes
Inicos Polimricos
Moleculares
IF7 PF5

Cloruro 2.8. Hidruros.

covalente 1 2 13 14 15 16 17
molecular
LiH BeH2 BH3 CH4 NH3 H 2O HF
Cloruro
inico
NaH MgH2 AlH3 SiH4 PH3 H2S HCl

KH CaH2 GaH3 GeH4 AsH3 H2Se HBr

RbH SrH2 ----- SnH4 SbH3 H2Te HI

Cloruros polimricos CsH BaH2 ----- PbH2 BiH3 ----- -----

Covalentes
Inicos Polimricos
Moleculares
 BeH2

Hidruros
covalentes
moleculares
Hidruros polimricos
Hidruros inicos