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Este documento presenta instrucciones para calcular el pH, [H+], [OH-], pOH de varias soluciones ácidas y básicas. Explica que para ácidos fuertes la [H+] es igual a la concentración del ácido y que para ácidos débiles solo una fracción de los protones se disocia. Luego resuelve ejemplos como HNO3 35 mM, H2SO4 0.02 M, Ca(OH)2 0.01 mmoles/dL y NaOH 0.22 g/L, determinando las concentraciones iónicas y
Este documento presenta instrucciones para calcular el pH, [H+], [OH-], pOH de varias soluciones ácidas y básicas. Explica que para ácidos fuertes la [H+] es igual a la concentración del ácido y que para ácidos débiles solo una fracción de los protones se disocia. Luego resuelve ejemplos como HNO3 35 mM, H2SO4 0.02 M, Ca(OH)2 0.01 mmoles/dL y NaOH 0.22 g/L, determinando las concentraciones iónicas y
Este documento presenta instrucciones para calcular el pH, [H+], [OH-], pOH de varias soluciones ácidas y básicas. Explica que para ácidos fuertes la [H+] es igual a la concentración del ácido y que para ácidos débiles solo una fracción de los protones se disocia. Luego resuelve ejemplos como HNO3 35 mM, H2SO4 0.02 M, Ca(OH)2 0.01 mmoles/dL y NaOH 0.22 g/L, determinando las concentraciones iónicas y
1. Calcular la [H+], la [OH---], el pH y el pOH en cada una de las siguientes soluciones:
a. solución de HNO3 35 mM b. solución de H2SO4 0.02 M (asumimos que se disocian totalmente los dos protones) c. solución de Ca(OH)2 0.01 mmoles/dL d. solución de KOH 0.2 μmoles/100mL e. KCl 0,1M
Algunos conceptos previos: El pH es una manera más práctica de expresar la concentración de hidrogeniones que hay en una solución, matemáticamente corresponde a: pH = -log [H+] para calcular la concentración molar de hidrogeniones [H+] despejamos de la misma ecuación de la siguiente manera (teniendo en cuenta que el inverso del logaritmo es 10x) pH =-log [H+] ⇒ -pH = log [H+] ⇒ [H+] = 10-pH
• El prefijo “p” significa -log, por lo tanto pOH = -log (OH-) y pKa = -log Ka. • Es muy importante expresar las concentraciones de H+ o OH- en Molar (moles/Litro) para determinar pH, pOH.
La concentración de H+ y la de OH- en soluciones acuosas siempre cumplen lo siguiente: Kw = [H+][OH-]= 1 x 10-14 M2 Kw es el producto iónico del agua (ver materiales teóricos) Cuando aumenta [H+] disminuye [OH-] ya que siempre el producto de ambos vale 1 x 10-14 M2.
Si aplicamos el –log a la ecuación de producto iónico: -log Kw = -log [H+] x –log [OH-]= -log (1 x 10-14) M2 pKw = pH + pOH = 14 • recuerden que según las propiedades de los logaritmos el logaritmo de un producto es igual a la suma de los logaritmos de los factores.
Todas estas ecuaciones las necesitaremos para resolver los ejercicios de pH. ü El marco teórico de estos ejercicios se encuentra disponible en los materiales de la carpeta de pH, ácidos y bases y en los videos realizados por el departamento de Bioquímica.
Para calcular el pH de una solución de un ácido lo primero que hay que establecer es con qué tipo de ácido se está trabajando: ácido fuerte o ácido débil. ü Un buen dato para esto es ver si el ácido tiene constante de disociación ácida (Ka). Solo los ácidos débiles tienen constantes de disociación ácida porque se disocian parcialmente. ü Otra forma es ver si cuando se plantea la reacción química se muestra una doble flecha, eso indica que la reacción ocurre en ambos sentidos es decir que se disocia parcialmente (ácido débil). Por el contrario si se muestra una única flecha indica que se disocia totalmente siendo un ácido fuerte.
1a. HNO3 35 mM El ácido nítrico es un ácido fuerte, esto quiere decir que se disocia totalmente en la solución, por lo tanto: HNO! → H ! + NO! !
como se trata de un ácido fuerte monoprótico 1 mol de ácido nítrico libera 1 mol de protones (H+). Por lo tanto la concentración de protones en la solución es igual a la concentración del ácido: [H+] = 35 mM.
ü en este caso se trata de un ácido fuerte monoprótico (que libera un solo protón). Si fuera un ácido fuerte diprótico (que libera dos H+) deberíamos multiplicar la concentración del ácido por 2 para obtener la [H+]
Para hallar la concentración de OH-, debemos usar el producto iónico del H2O: Kw = [H+][OH-] = 1 x 10-14 M2
35 mM equivale a 0,035 M. 1 x 10-14 = (0,035)[OH-] despejando: [OH-] = (1 x 10-14) / (0,035) = 2,85 x 10-13 M
Para determinar pH y pOH utilizaremos la definición matemática de cada una: pH = -log (H+) → pH = -log (0,035) = 1,5 pOH = -log (OH-) → pOH = -log (2,85 x 10-13 ) = 12,5
1b. Solución de H2SO4 0.02 M (asumimos que se disocian totalmente los dos protones) El ácido sulfúrico es un ácido fuerte diprótico por lo tanto se disocia totalmente y por cada mol de ácido sulfúrico tendremos dos moles de H+ en solución. H2SO4 → 2H+ + SO42- La concentración del H2SO4 es 0.02 M, la concentración de protones : [H+] =0,02 x 2 = 0,04 M. Kw = [H+][OH-] = 1 x 10-14 M2 1 x 10-14 = (0,04)[OH-] → despejando: [OH-] = (1 x 10-14) / (0,04) = 2,5 x 10-13 M pH = -log (H+) → pH = -log (0,04) = 1,4 pOH = -log (OH-) → pOH = -log (2,5 x 10-13 ) = 12,6
1c. Ca(OH)2 0.01 mmoles/dL. Para tener la concentración en molar (M): Molaridad= moles /Volumen (L) 0,01 mmoles es equivalente a 0,01 x 10-3 moles ü recuerden para pasar de mM a M hay que dividir por 1000. 1 dL en Litros equivale 0,1 L Por lo tanto, M = moles /Volumen = 0,01 x 10-3 moles/0,1 L = 1 x 10-4 M El hidróxido de calcio es una sal fuerte, y se disocia completamente de la siguiente forma: Ca(OH)2 → 2OH- + Ca2+ Por cada mol de hidróxido de calcio aporta 2 moles de hidroxilo (OH-), por lo tanto en solución tengo: [OH-]= (1 x 10-4 M) x 2 = 2 x 10-4 M [H+] = Kw /[OH-) = 1 x 10-14 /2 x 10-4 = 5 x 10-11 M pH = -log (H+) = 10,3 pOH = 14- pH = 3,7 𝐸𝑠𝑡𝑜 𝑡𝑎𝑚𝑏𝑖é𝑛 𝑠𝑒 𝑝𝑜𝑑í𝑎 𝑟𝑒𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑟 𝑎𝑝𝑙𝑖𝑐𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑝𝑂𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 [OH-]
1d. Solución de NaOH de 0.22g/L
El hidróxido de sodio (NaOH) es una base fuerte:
NaOH → Na+ + OH- por lo tanto por cada mol de NaOH tendremos un mol de OH- Para calcular la [OH-] debemos convertir los gramos a moles 1 mol – 40 g x -- 0.22g x= 0,0055 moles La molaridad del NaOH es M = 0,0055 moles/ 1 L = 0,0055 M [OH-] = 0,0055 M [H+] = Kw/ [OH-] à [H+] = 1 x 10-14 /0,0055 = 1,8 x 10-12 M pH = -log (H+) = 11.7 pOH = 14- pH = 2.3 𝑇𝑎𝑚𝑏𝑖é𝑛 𝑠𝑒 𝑝𝑢𝑒𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑟 𝑎𝑝𝑙𝑖𝑐𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑝𝑂𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 [OH-]= 2.25
1e. KCl 0,1M En este caso el soluto es una sal neutra, no es un ácido ni una base, por lo tanto no cambia la concentración que hay en el agua de protones e hidroxilos. En el agua, y por lo tanto en esta solución, [H+] = [OH-] 1 x 10-7 M. pH = pOH = 7
[H+] [OH-] pH pOH -13 a- HNO3 35 mM 0,035M 2,85 x 10 M 1,5 12,5 -13 b- H2SO4 0.02 M 0,04M 2,5 x 10 M 1,4 12,6 c- Ca(OH)2 0.01 5 x 10-11 M 2 x 10-4 M 10,3 3,7 mmoles/dL d-NaOH 0.22g/L 1,8 x 10-12 M 0,0055 M 11,7 2,3 -7 -7 e- KCl 0.1M 1 x 10 M 1 x 10 M. 7 7
2. Dadas las siguientes soluciones: NaCl 0.155 M NaHCO3 0.100 M H3PO4 0.100 M HCl 0.300 M
Plantee la ecuación de disociación de cada una en solución. ¿Cuál o cuáles tiene(n) pH ácido, neutro o básico?
Tenemos que analizar cómo se disocian y si tienen comportamiento ácido base. Cloruro de sodio, NaCl 0,55M NaCl, es una sal, por lo tanto se disocia completamente en solución: NaCl →Na+ + Cl- Es una sal neutra, no es ácido ni base, pH= 7 ü Es llamado pH neutro porque la [H+] = [OH-]
Bicarbonato de sodio, NaHCO3 0,1M NaHCO3, es una sal. ü lo sabemos porque todas las moléculas que tengan a los cationes sodio (Na), potasio (K), o calcio (Ca) son sales, y se van a disociar del catión cuando estén en solución. NaHCO3 →Na+ + 𝐻𝐶𝑂!!
ü Atención: Es importante notar que el catión queda disociado del resto de la (que queda aniónica). Recuerden siempre igualar la ecuación y que quede mismo número de átomos de un lado y del otro!
Esta sal no es neutra, porque aporta una base, el bicarbonato (HCO3-): 𝐻𝐶𝑂!! + 𝐻 ! ↔ 𝐻! 𝐶𝑂! Es una base porque acepta H+ de la solución lo que genera una disminución de la concentración de protones (H+), es decir, aumenta el pH. El pH de la solución es básico, mayor a 7
Observe que como es una base débil tiene una doble flecha indicando que se disocia parcialmente
Ácido fosfórico, H3PO4 0.1M: Es un ácido débil, eso quiere decir que se encuentra parcialmente disociado y por lo tanto en solución tendrá una parte como ácido y otra como su base conjugada: 𝐻! 𝑃𝑂! ↔ 𝐻 ! + 𝐻! 𝑃𝑂!! Es un ácido triprótico (capaz de liberar o ceder 3H+), pero al ser un ácido débil, los protones se irán disociando de a uno. Observe que hay una doble flecha indicando que es parcial la disociación. El pH de la solución es ácido, menor a 7.
Ácido clorhídrico, Hcl 0,3M. Es un ácido fuerte, se disocia totalmente en la solución: 𝐻𝐶𝑙 → 𝐻 ! + 𝐶𝑙 ! Al ser un ácido está aportando protones al medio, por lo tanto, aumentando la concentración de (H+), disminuye el pH. El pH es ácido, menor a 7.
ü Recuerde, si tiene dudas de si es un ácido fuerte o débil, observar las flechas de la reacción química planteado es una buena opción para poder definir qué tipo de ácido es. También puede buscar la información sobre si presenta una constante de disociación ácida o básica, ya que sólo la tienen los ácidos débiles o bases débiles.
3. Escriba la expresión de disociación del ácido acético (CH3COOH) indicando cuál es el ácido y cuál la base conjugada (expresión del tipo: AH <-> A--- + H+) a. Sabiendo que el pKa del ácido acético es de 4,76 ¿cuál es su constante de disociación? b. Calcular el pH de una solución 0,01 M de ácido acético
Como el ácido acético tiene pKa, esto nos indica que se trata de un ácido débil. ü Recuerde que pKa = -log Ka Por lo tanto, planteamos la expresión de disociación del ácido 𝐶𝐻! 𝐶𝑂𝑂𝐻 ↔ 𝐶𝐻! 𝐶𝑂𝑂 ! + 𝐻 ! En la ecuación podemos identificar el ácido (CH3COOH) porque tiene el H unido ü Un ácido es aquel que cede/libera protones (H+), por lo tanto, en esta reacción química la molécula que libera es 𝐶𝐻! 𝐶𝑂𝑂𝐻 La base conjugada es CH3COO- ü Una base es aquella que acepta protones, en este caso la especie que actúa como base es 𝐶𝐻! 𝐶𝑂𝑂 ! . Por otra parte, tanto el ácido como la base tienen un ión común (“una parte igual de la molécula”): Para el caso del acético, el ión común que se comparte es 𝐶𝐻! 𝐶𝑂𝑂. ü El ácido y su base conjugada o el par ácido/base son las dos moléculas que comparten el ión común. En este caso CH3COOH/CH3COO-
De manera genérica: AH <-> A--- + H+ “A” es el ión común para el ácido y la base. En este par ácido/base: AH es el ácido, y A- es la base conjugada.
3a. Sabiendo que el pKa del ácido acético es de 4,76 ¿cuál es su constante de disociación? pKa CH3COOH= 4,76 El pKa por definición matemática significa el -logaritmo de la constante ácida: pKa = -log Ka, por lo tanto despejando: 𝐾𝑎 = 10!!"# = 10!!,!" Ka = 1,74 x 10-5 M ü La Ka es una constante, eso implica que es un valor único ya determinado y que siempre usaremos este valor para la constante ácida del ácido acético y que no varía. 3b. Calcular el pH de una solución 0,01 M de ácido acético. Como es un ácido débil, tendremos que plantear el equilibrio químico de la reacción para poder plantear la constante de equilibrio: CH! COOH ↔ CH! COO! + H !
[!"! !"!! ][!!]) K ! = (!"! !""#)
[!"! !"!! ][!!]) 1,74 x 10-5= (!"! !""#)
Debemos plantear la situación previa al equilibrio, y la situación posterior al equilibrio:
CH! COOH ↔ CH! COO! + H !
Previa al equilibrio (inicial) 0,01 M ---- --- En el equilibrio 0,01M - x x x
En el equilibrio, tendremos una parte del ácido disociada, es decir, el ácido inicialmente tiene 0,01 M, en el equilibrio tendrá 0,01 M menos X. ü Recordar que el equilibrio de una reacción NO es cuando se igualan las concentraciones sino que implica que la velocidad de ida y vuelta de una reacción son iguales
Esa X corresponde a la cantidad de ácido que se disocia en un protón (H+) y la base conjugada del ácido (CH! COO! ). Por lo tanto, la X, corresponde a la concentración de H+ y de CH3COO- en el equilibrio.
Por lo tanto, sustituyendo en la ecuación de la constante de disociación:
ü En el denominador tenemos (0,01 - X), siendo X la porción de ácido que se disoció. La proporción de X del total de moléculas depende del ácido; aquellos ácidos más débiles se disocian menos y por lo tanto X es una pequeña parte de las moléculas. Este dato es importante para el cálculo ya que en ácidos muy débiles podemos despreciar el valor de X en el denominador. Se puede despreciar si la Ka es menor a 1x10-4. Para comprobarlo pueden resolverlo despreciando X y sin despreciar X (resolviendo la ecuación de segundo grado).
Ka = X2 / 0,01 Como X representa la [H+], queremos obtener ese valor porque nos permite calcular el pH. Despejamos X: 1,74 𝑥 10!! x 0,01 = X2 X2 = 1,74 x 10-7 𝑋 = 1,74 𝑥 10!! ⇒ X = 4,17 x 10-4 M X corresponde a la concentración de (H+), por lo tanto, aplicando la definición de pH pH = -log (H+) = -log (4,17 x 10-4 ) pH = 3,38 4. Calcular el pH de una solución que tiene una concentración del ácido acético de 0,05 M (CH3COOH) y 0,03 M de acetato de sodio (CH3COONa).
En este caso tenemos una mezcla de concentraciones conocidas del ácido débil (CH3COOH) y de su base conjugada (CH3COONa).
Cuando conocemos la concentración de ambas especies (el ácido y la base conjugada) debemos recurrir a la ecuación de Henderson-Hasselbach.
[!"#$ !"#$%&'('] pH = pKa + log [á!"#$]
donde el pKa= - log Ka [base conjugada]= es la molaridad de la base conjugada [ácido]= es la molaridad del ácido débil
En este caso ya tenemos el pKa del ácido acético (4,76) por lo que: pH= 4,76 + log (0.03M /0.05M) pH=4,54
ü Hay dos formas de calcular el pH de una solución de un ácido debil. El mecanismo depende de los datos que tenemos para resolver. - Cuando tenemos sólo la concentración inicial del ácido se resuelve usando la ecuación de la Ka. - Cuando tenemos la concentración del ácido y de la base conjugada se resuelve usando la ecuación de Henderson-Hasselbalch.
5. En la gráfica que representa la curva de titulación del ácido acético indique: a. punto inicial, y final de la titulación b. el pKa. c. cuál o cuáles especies moleculares o iónicas (CH3COOH o CH3COO-) están presentes en cada uno de las etiquetas marcadas como A, B, C, D y E. En los casos que hay más de una especie indique la relación de concentraciones entre ellas (en términos de mayor, menor o igual). d. Como son las variaciones de pH en recuadro rojo con respecto al resto de la curva? Por qué? ¿cómo se denomina esa zona? e. ¿Cuáles son las diferencias con la curva de titulación de un ácido fuerte como el ácido clorhídrico? Busque la gráfica en la bibliografía.
La curva de titulación es una gráfica que representa la variación de pH (eje de ordenadas) en función de la cantidad de titulante agregado (eje de abscisas). En la titulación de un ácido el titulante es una base fuerte (equivalentes de OH- agregados). El ácido acético (CH3COOH) es un ácido débil monoprótico.
a. El punto inicial es Punto A. La especie mayoritaria es CH3COOH. El punto final es el punto C en la figura, y corresponde a cuando se disoció casi la totalidad del ácido, y la especie predominante es la base conjugada CH3COO-. b. El pKa del ácido se encuentra en la mitad de la zona de amortiguación en la gráfica (Punto B). Cuando el pH de la solución es igual al pKa la concentración del ácido (CH3COOH) y de la base conjugada (CH3COO-) son iguales. pH = pKa + Log (1) como log (1) = 0, pH= pKa
c. Identificar las especies moleculares presentes en cada región de la curva de titulación. Las especies moleculares posibles son, en este caso, CH3COOH y CH3COO- La reacción que está ocurriendo durante la titulación es la disociación del ácido: CH3COOH <-> CH3COO- + H+
A pH bien ácido, al inicio de la titulación, la especie mayoritaria es CH3COOH. Comienza la titulación y a medida que aumenta el pH va disminuyendo CH3COOH y aumentando CH3COO-. Cuando el pH es igual al pKa, la concentración de ambas especies es igual. La mitad de las moléculas que había de ácido ya se disociaron y la otra mitad siguen protonadas (50% de CH3COOH y 50% de CH3COO-). Se continúa la titulación y la concentración de la base supera a la del ácido, hasta llegar al punto final es que prácticamente todas las moléculas están disociadas, especie mayoritaria CH3COO- .
Las zonas marcadas en E y D corresponden a los límites de la zona de amortiguación (zona marcada en rojo). Es la zona en donde la variación del pH es poca a pesar del agregado de OH-. La zona de amortiguación es el pKa± 1. Cuando el pH es 3,76 la concentración de ácido es 10 veces mayor a la de la base. Eso lo podemos ver en la siguiente ecuación: pH = pKa + log (1/10) = pKa + (-1) pH = 4,76 – 1= 3,76
Cuando el pH es 5,76 la concentración del ácido es 10 veces menor que la de la base, como vemos en la ecuación: pH = pKa + log (10/1) = pKa +1 pH = 4,76 +1 = 5,76 En el punto E tenemos 10 veces más de ácido que de base conjugada mientras que en el punto D tenemos 10 veces más de base conjugada que de ácido débil.
Si bien cuando el pH es igual al pKa, la concentración del ácido y de la base son iguales y ese es el punto máximo de amortiguación de la variación del pH, en la curva se puede ver que existe una zona de amortiguación y que esa zona comienza cuando el ácido es 10 veces más que la base y finaliza cuando el ácido es 10 veces menos que la base. 3,76 <pH<5,76
d. Esta región se llama región de amortiguación de tamponamiento o región buffer. La amortiguación funciona en esta región debido a que tengo una mezcla de ácido débil y base conjugada que permiten amortiguar los cambios de pH frente al agregado de una OH- o de H+, de esta manera, los H+ que se agreguen reaccionan con la base conjugada para formar más ácido y los OH- que se agreguen reaccionan con el ácido para formar mas base conjugada. e. Curva de titulación de un ácido fuerte.
Si comparamos esta curva con la del ácido acético podemos ver que ocurre un aumento del pH más exponencial frente al agregado de la base presentando un cambio de pH mayor que en el caso del ácido acético. El punto de equivalencia en este caso equivale a pH 7 ya que la reacción de neutralización ocurre entre un ácido fuerte y una base fuerte. No hay zona de amortiguación.