Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
1
24/5/20
2
24/5/20
3
24/5/20
10
11
4
24/5/20
12
13
14
5
24/5/20
15
16
17
6
24/5/20
18
19
20
7
24/5/20
d
Velocidad = ⎡L MY ⎤ = kobs ⎡⎣L 5MX ⎤⎦
dt ⎣ 5 ⎦
21
22
23
8
24/5/20
d
Velocidad = ⎡L MY ⎤ = kobs ⎡⎣L 5MX ⎤⎦ ⎡⎣ Y ⎤⎦
dt ⎣ 5 ⎦
24
25
Energía potencial
Ea
MX + Y
DGf < 0
MY + X
Coordenada de reacción
5/24/20 Reactividad de los Compuestos de Coordinación (Parte 2) 26
26
9
24/5/20
27
Ea
Energía potencial
DG⧧
Ea
MX + Y
DGf < 0
MY + X
Coordenada de reacción
5/24/20 Reactividad de los Compuestos de Coordinación (Parte 2) 28
28
Ea
Energía potencial
DG⧧ DG0
Ea
MX + Y
DGf < 0
MY + X
Coordenada de reacción
5/24/20 Reactividad de los Compuestos de Coordinación (Parte 2) 29
29
10
24/5/20
Energía potencial
Ea
DG⧧
MY + X
DGf > 0
MX + Y
Coordenada de reacción
30
− Ea≠
k = Ae RT
31
Ea≠
lnk = − +A
RT
32
11
24/5/20
≠ ≠ ≠
k T −RT
ΔG
k T −RT
ΔH − ΔS
k= e = e e R
h h
k −ΔH ≠ k −ΔS ≠
ln = + ln +
T RT h R
5/24/20 Reactividad de los Compuestos de Coordinación (Parte 2) 33
33
34
35
12
24/5/20
− pΔV ≠
k=e RT
!!!!!!22
36
37
38
13
24/5/20
39
40
41
14
24/5/20
42
43
44
15
24/5/20
45
46
47
16
24/5/20
log k (s-1)
M(H2O)62+
M(H2O)63+
Número de electrones d
48
49
50
17
24/5/20
d
Velocidad = ⎡L MY ⎤⎦ = kobs ⎡⎣L 5MX ⎤⎦
dt ⎣ 5
d
Velocidad = ⎡L MY ⎤ = kobs ⎡⎣L 5MX ⎤⎦ ⎡⎣ Y ⎤⎦
dt ⎣ 5 ⎦
5/24/20 Reactividad de los Compuestos de Coordinación (Parte 2) 51
51
52
Energía potencial
Ea(intermediario)
L5M
L5MX +Y
L5MY +X
Coordenada de reacción
5/24/20 Reactividad de los Compuestos de Coordinación (Parte 2) 53
53
18
24/5/20
k
!!!
L 5MX ↽!!
1
⇀
! L 5M+ X$$$$$$23
k
k1 −1
K=
k−1
k
L 5M + Y ⎯⎯
→ L 5MY!!!!!!24
2
54
d
⎡L MY ⎤ = k2 ⎡⎣L 5M⎤⎦ ⎡⎣ Y ⎤⎦!!!!!!25
dt ⎣ 5 ⎦
d
⎡L M⎤ = 0 = k1 ⎡⎣L 5MX ⎤⎦ − k−1 ⎡⎣L 5M⎤⎦ ⎡⎣ X ⎤⎦ − k2 ⎡⎣L 5M⎤⎦ ⎡⎣ Y ⎤⎦!!!!!!26
dt ⎣ 5 ⎦
k1 ⎡⎣L 5MX ⎤⎦
⎡⎣L 5M⎤⎦ = !!!!!!27
k−1 ⎡⎣ X ⎤⎦ + k2 ⎡⎣ Y ⎤⎦
5/24/20 Reactividad de los Compuestos de Coordinación (Parte 2) 55
55
d k k ⎡L MX ⎤ ⎡ Y ⎤
⎡⎣L 5MY ⎤⎦ = 1 2 ⎣ 5 ⎦ ⎣ ⎦ = kobs ⎡⎣L 5MX ⎤⎦!!!!!!28
dt k−1 ⎡⎣ X ⎤⎦ + k2 ⎡⎣ Y ⎤⎦
56
19
24/5/20
k1k2 ⎡⎣ Y ⎤⎦
kobs = !!!!!!29
k−1 ⎡⎣ X ⎤⎦ + k2 ⎡⎣ Y ⎤⎦
57
58
X⋯ML5⋯Y
59
20
24/5/20
!!!
L 5MX + Y ↽
K
OS
!! ⇀ (
! L 5MX , Y ) K OS = ⎣
5 (
⎡ L MX , Y ⎤
⎦ )
⎡⎣L 5MX ⎤⎦ ⎡⎣ Y ⎤⎦
60
(L MX , Y ) ⎯→
5
⎯ (L MY , X )!!!!!!31
k
5
d
(
⎡L MY ⎤ = k ⎡ L 5MX , Y ⎤!!!!!!32
dt ⎣ 5 ⎦ ⎣ ⎦ )
5/24/20 Reactividad de los Compuestos de Coordinación (Parte 2) 61
61
d
( )
⎡L MY ⎤ = k ⎡ L 5MX , Y ⎤ = kK OS ⎡⎣L 5MX ⎤⎦ ⎡⎣ Y ⎤⎦!!!!!!33
dt ⎣ 5 ⎦ ⎣ ⎦
(L MY , Y )X ⎯⎯⎯→L MY + X
5
rápido
5
62
21
24/5/20
0 ⎣ ⎦ (
⎡⎣L 5MX ⎤⎦ = ⎡⎣L 5MX ⎤⎦ + ⎡ L 5MX,Y ⎤!!!!!!35 )
(
⎡ L MX , Y ⎤ )
K OS
!!!
L 5MX + Y ↽!! ⇀ ( )
! L 5MX , Y ;K OS =
⎣ 5 ⎦ !!!!!!30
⎡⎣L 5MX ⎤⎦ ⎡⎣ Y ⎤⎦
63
⎡L MX ⎤⎦
⎡⎣L 5MX ⎤⎦ = ⎣ 5 0
!!!!!!37
1+ K OS ⎡⎣ Y ⎤⎦
kK ⎡L MX ⎤ ⎡ Y ⎤
d
dt ⎣ 5 ⎦ ⎣( )
⎡L MY ⎤ = k ⎡ L 5MX , Y ⎤ = kK OS ⎡⎣L 5MX ⎤⎦ ⎡⎣ Y ⎤⎦ = OS ⎣ 5 ⎦0 ⎣ ⎦ !!!!!!38
⎦ 1+ K OS ⎡⎣ Y ⎤⎦
64
4 ⎛ V⎞
K OS = π a3N ⎜ e ⎟ !!!!!39
kT
3 ⎝ ⎠
5/24/20 Reactividad de los Compuestos de Coordinación (Parte 2) 65
65
22
24/5/20
zX zYe2
V= !!!!!40
4πε a
66
67
k
!!!
ML 5X + Y ↽!!
1
⇀
! ML 5XY$$$$$$41
k −1
k
ML 5XY ⎯⎯
→ ML 5Y + X!!!!!!42
2
d
⎡ML Y ⎤ = k ⎡ML XY ⎤!!!!!!43
5/24/20 dt ⎣ 5 ⎦ 2 ⎣ 5 ⎦
Reactividad de los Compuestos de Coordinación (Parte 2) 68
68
23
24/5/20
d
Velocidad = ⎡ML XY ⎤ = 0 = −k2 ⎡⎣ML 5XY ⎤⎦ + k1 ⎡⎣ML 5X ⎤⎦ ⎡⎣ Y ⎤⎦ − k−1 ⎡⎣ML 5XY ⎤⎦!!!!!44
dt ⎣ 5 ⎦
k1
⎡⎣ML 5XY ⎤⎦ = ⎡ML X ⎤ ⎡ Y ⎤!!!!45
k2 + k−1 ⎣ 5 ⎦ ⎣ ⎦
d k1
⎡ML Y ⎤ = k ⎡ML XY ⎤ = ⎡ML X ⎤ ⎡ Y ⎤ = k ⎡ML X ⎤ ⎡ Y ⎤!!!!46
dt ⎣ 5 ⎦ 2 ⎣ 5 ⎦ k2 + k−1 ⎣ 5 ⎦ ⎣ ⎦ obs ⎣ 5 ⎦ ⎣ ⎦
5/24/20 69
Reactividad de los Compuestos de Coordinación (Parte 2)
69
k2k1
kobs = = k1 !!!!47
k2
5/24/20 70
Reactividad de los Compuestos de Coordinación (Parte 2)
70
Energía potencial
DG₋1⧧
DG1 ⧧
DG2⧧
MX+Y DG0
DGf<0
MY+X
Coordenada de reacción
5/24/20 71
Reactividad de los Compuestos de Coordinación (Parte 2)
71
24
24/5/20
k2k1
kobs = = k2K!!!!48
k−1
5/24/20 72
Reactividad de los Compuestos de Coordinación (Parte 2)
72
Energía potencial
DG₋1⧧
DG1 ⧧
DG2⧧
MX+Y DG0
DGf<0
MY+X
Coordenada de reacción
5/24/20 Reactividad de los Compuestos de Coordinación (Parte 2) 73
73
74
25
24/5/20
75
76
77
26
24/5/20
78
log k
5/24/20
log Kdiss
Reactividad de los Compuestos de Coordinación (Parte 2) 79
79
80
27
24/5/20
81
82
83
28
24/5/20
84
85
log k
log Kdiss
86
29
24/5/20
87
88
89
30
24/5/20
90
91
92
31
24/5/20
93
94
95
32
24/5/20
96
97
98
33
24/5/20
99
kK ⎡L MX ⎤ ⎡ Y ⎤
d
dt ⎣ 5 ⎦
(⎣ )
⎡L MY ⎤ = k ⎡ L 5MX , Y ⎤ = kK OS ⎡⎣L 5MX ⎤⎦ ⎡⎣ Y ⎤⎦ = OS ⎣ 5 ⎦0 ⎣ ⎦ !!!!!!38
⎦ 1+ K OS ⎡⎣ Y ⎤⎦
100
4 ⎛ V ⎞
K OS = π a3N ⎜ e kT ⎟ !!!!!39
5/24/20
3 ⎝ ⎠
Reactividad de los Compuestos de Coordinación (Parte 2) 101
101
34
24/5/20
102
k
!!!
L 5MX ↽!!
1
⇀
! L 5M+ X$$$$$$23
k −1
k
L 5M + Y ⎯⎯
→ L 5MY!!!!!!24
2
d k1
⎡ML Y ⎤ = k ⎡ML XY ⎤ = ⎡ML X ⎤ ⎡ Y ⎤ = k ⎡ML X ⎤ ⎡ Y ⎤!!!!46
dt ⎣ 5 ⎦ 2 ⎣ 5 ⎦ k2 + k−1 ⎣ 5 ⎦ ⎣ ⎦ obs ⎣ 5 ⎦ ⎣ ⎦
5/24/20 Reactividad de los Compuestos de Coordinación (Parte 2) 103
103
104
35
24/5/20
105
106
107
36
24/5/20
108
109
110
37
24/5/20
111
k k
!!!
MA3X + Y − ↽!!
1
⇀ − !!!
! MA3XY ↽ !!
2
⇀ −
! MA3Y + X !!!!!68
k−1
k −2
5/24/20 Reactividad de los Compuestos de Coordinación (Parte 2) 112
112
113
38
24/5/20
114
115
116
39
24/5/20
117
118
119
40
24/5/20
120
121
122
41
24/5/20
123
124
125
42