Tema 3

EM1006 - Química
Bloque temático 3:
Complejos metálicos
Ferran Esteve Franch

estevef@uji.es
Curso académico 2021/2022

EM1006 - Química. Curso académico 2021/2022
Bloque temático 3: Complejos metálicos
Conceptos básicos, tipos de complejos y número de

coordinación
Ligandos monodentados, bidentados y quelatos
Constantes de formación y acumuladas
Aplicaciones: determinación de metales
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EM1006 -- Química.
EM1006 Química. Curso
Curso académico
académico 2020/2021
2021/2022
Conceptos básicos, tipos de complejos y número de coordinación
Conceptos básicos
Tipos de complejos
Número de coordinación
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Conceptos básicos
Sustancia química formada por un ión central y uno o varios ligandos que se unen a él
mediante enlaces covalente o iónicos.
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Conceptos básicos
Ácido de Lewis: compuesto capaz de aceptar un par
de electrones.
Base de Lewis: compuesto capaz de ceder un par de
electrones.
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Conceptos básicos
Complejo de coordinación
L: ligando
M: metal
X: contraión
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Conceptos básicos
Complejo de coordinación
Ej. Ag(NH3)2+
Ión central Ag+ (orbitales d vacíos)

Ligando NH3 (átomo dador de e- el N)
Complejo cargado
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Tipos de complejos
En función del átomo central
Complejo mononuclear
Especie química formada por un ión central y uno o varios ligandos
que se unen mediante enlaces iónicos o covalentes. Ej. Cu(NH3)42+.
Complejo polinuclear
Especie química formada por mas de un ión central y uno o varios
ligandos que se unen mediante enlaces iónicos o covalentes.
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Tipos de complejos
En función de la velocidad con la que los complejos intercambian ligandos
Complejo lábil
El complejo se forma y se disocia rápidamente y se alcanzan con
facilidad las condiciones de equilibrio. Ej. Cu(NH3)42+.
Complejo inerte
El complejo, independientemente de su estabilidad, se forma y se
disocian con lentitud; las condiciones de equilibrio se alcanzan al
cabo de mucho tiempo. Ej. Fe(CN)63-.
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Tipos de complejos
En función de los ligandos
Ligando monodentado o complejo de adición

El ligando se une al átomo central por una única posición.
Ej. Ag(NH3)2+.
Ligando polidentado o complejos quelatos

El ligando se une al átomo central por mas de una posición.
Ej. CaY2-.
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Número de coordinación
Número de coordinación (N): Depende del número de orbitales libres que tenga el átomo
central metálico y coincide con el número de enlaces coordinados que es capaz de fijar el
ligando. Número de enlaces de un átomo central.
- Determina la geometría del complejo formado.

- Números de coordinación más comunes:
N: 2 lineal
N: 4 tetraédrica
N: 6 octaédrica
Ej. Cu2+ y Hg2+, tienen preferencia por formar complejos tetraédricos y el número de
coordinación preferente es 4, tienden a coordinarse con 4 átomos dadores.
Ej. Al3+, preferentemente se coordina con 6 átomos dadores, formando complejos

octaédricos.
Cu2+ y Hg2+ N = 4 tetraédrico
Al3+ N = 6 octaédrico 11
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Tipos de ligandos
Ligandos monodentados
Ligandos bidentados
Quelatos
Aplicaciones
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Tipos de ligandos
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Para completar la esfera de coordinación el ión central se rodea de los ligandos

monodentados necesarios. Si no hay suficientes completa su esfera con moléculas
de disolvente polar.
Ej: el Hg2+ en agua se encuentra como Hg(H2O)4+2, si se añade Cl- va pasando a

Hg(H2O)3Cl+, Hg(H2O)2Cl2, Hg(H2O)Cl3-, y finalmente HgCl4-2.
Las moléculas de disolvente no se suelen representar: HgCl+, HgCl2, HgCl3- y

HgCl4-2.
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Ligandos bidentados
Ligando bidentado
El ligando tiene dos átomos dadores y utiliza dos posiciones de coordinación.
Ej: Etilendiamina con dos átomos dadores de N. Es un ligando bidentado, y

hacen falta dos ligandos para completar la coordinación del Cu+2.
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Ligandos bidentados
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Ligandos bidentados
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Quelatos
Complejos Quelados “los complejos polidentados se denominan: quelatos”
- Son complejos formados por un único ligando polidentado (con 4 o más átomos dadores).
- Los complejos quelados son muy estables, con constantes de formación elevadas Kf.
La estabilidad es debida a las estructuras cíclicas de 5 o 6 miembros que se forman.
Complejos quelados de EDTA

El ácido etilendiaminotetraacético (EDTA o Y4-)
aporta 6 átomos dadores: 4 O y dos N.
El EDTA y sus sales sódicas derivadas se utilizan para
precipitar metales pesados tóxicos de manera que
puedan ser excretados por la orina.
La fijación de plomo, cadmio, níquel por el EDTA,
muestra una relación favorable en el cuerpo humano,
sin embargo, la unión a cobre, hierro y cobalto no es
tan fuerte.
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Quelatos
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Aplicaciones
Química analítica:
- Para enmascarar interferencias (constantes elevadas de formación).
- En gravimetrías (DGM-Ni).
- En separaciones extractivas.
- En volumetrías (complejometrías, quelatometrías).
- En determinaciones espectrofotométricas (formación de complejos coloreados).
En general, se usan para generar especies medibles o indicadoras o bien para

evitar interferencias.
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Constante de formación: La fuerza de la unión entre el ion central y los ligandos se
describe mediante las sucesivas constantes de formación, o de estabilidad, de los
complejos. Estas constantes miden la estabilidad.
Un complejo tiene varias constantes de formación:
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Proceso global de formación del complejo
Constantes de formación acumuladas: Producto de las sucesivas constantes de

formación. No corresponden a ningun equilibrio real, son suma de varios equilibrios.
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La concentración de cualquier especie puede entonces expresarse:
Ejemplo:
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Desplazamiento de ligandos
El desplazamiento de ligandos se produce cuando dos ligandos compiten por

ocupar las posiciones de coordinación de un mismo ión central.
El ligando que se formará dependerá de la concentración en la que se

encuentren los ligandos y de la estabilidad de los complejos.
Ejemplo: en una disolución que contenga Hg2+ y los ligandos I- y Cl- en

idéntica concentración, se formará el complejo HgI42- debido a que es el más
estable.
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Concentración de especies en el equilibrio
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Kf
M (ac) + L (ac) <-> ML (ac)
- Generalmente, las Kf son grandes (> 102) → Reacción “irreversible”
- Resolveremos los problemas como si no fueran equilibrios
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K1
M3+ (ac) + L (ac) <-> ML (ac)
Como la estequiometria es 1:1 → solo hay 1 constante de formación → K1 = β

β
3+
M (ac) + L (ac) <-> ML (ac)
[]o 5 10-3 10-2
[]r 5 10-3 5 10-3 5 10-3
[]f 0 5 10-3 5 10-3
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β
M3+ (ac) + L (ac) <-> ML (ac)
[]o 5 10-3 10-2
[]r 5 10-3 5 10-3 5 10-3
[]f 0 5 10-3 5 10-3
[L]f = 5 10-3 M [ML]f = 5 10-3 M [M3+]f = 0 M??? → NO PUEDE SER, no es irreversible del todo
β = [ML]f/([L]f*[M3+]f) → β = 1/[M3+]f → [M3+]f = 10-14 M

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Constantes de formación y acumuladas

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Ión central Ag+ (orbitales d vacíos)

Conceptos básicos, tipos de complejos y número de coordinación

Conceptos básicos, tipos de complejos y número de coordinación

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Ligando monodentado o complejo de adición

Ligando polidentado o complejos quelatos

Conceptos básicos, tipos de complejos y número de coordinación

- Determina la geometría del complejo formado.

Ej. Al3+, preferentemente se coordina con 6 átomos dadores, formando complejos

Ligandos monodentados, bidentados y quelatos

Ligandos monodentados, bidentados y quelatos

Ligandos monodentados, bidentados y quelatos

Para completar la esfera de coordinación el ión central se rodea de los ligandos

Ej: el Hg2+ en agua se encuentra como Hg(H2O)4+2, si se añade Cl- va pasando a

Las moléculas de disolvente no se suelen representar: HgCl+, HgCl2, HgCl3- y

Ligandos monodentados, bidentados y quelatos

Ligandos monodentados, bidentados y quelatos

Ligandos monodentados, bidentados y quelatos

Ej: Etilendiamina con dos átomos dadores de N. Es un ligando bidentado, y

Ligandos monodentados, bidentados y quelatos

Ligandos monodentados, bidentados y quelatos

Ligandos monodentados, bidentados y quelatos

Complejos quelados de EDTA

Ligandos monodentados, bidentados y quelatos

Ligandos monodentados, bidentados y quelatos

En general, se usan para generar especies medibles o indicadoras o bien para

Constantes de formación y acumuladas

Constantes de formación y acumuladas

Constantes de formación y acumuladas

Constantes de formación y acumuladas

Constantes de formación acumuladas: Producto de las sucesivas constantes de

Constantes de formación y acumuladas

La concentración de cualquier especie puede entonces expresarse:

Constantes de formación y acumuladas

Constantes de formación y acumuladas

El desplazamiento de ligandos se produce cuando dos ligandos compiten por

El ligando que se formará dependerá de la concentración en la que se

Ejemplo: en una disolución que contenga Hg2+ y los ligandos I- y Cl- en

Aplicaciones: determinación de metales

Concentración de especies en el equilibrio

Aplicaciones: determinación de metales

- Generalmente, las Kf son grandes (> 102) → Reacción “irreversible”

- Resolveremos los problemas como si no fueran equilibrios

Aplicaciones: determinación de metales

Como la estequiometria es 1:1 → solo hay 1 constante de formación → K1 = β

[]r 5 10-3 5 10-3 5 10-3

[]f 0 5 10-3 5 10-3

Aplicaciones: determinación de metales

[]r 5 10-3 5 10-3 5 10-3

[]f 0 5 10-3 5 10-3