Componentes de un instrumento para

espectroscopía óptica

• Que cubra la región del espectro en la que utiliza el

Fuente de
energía
radiante
instrumento.

• Que aísla una banda de longitudes de onda a partir

Monocromador del espectro completo emitido por la fuente.

• Zona de la muestra.

• Transductor que convierte energía radiante en una

Detector señal eléctrica.

• Sistema procesador y lector de señal.

Componentes de un instrumento para
espectroscopía óptica
 Debe generar un haz de
suficiente intensidad para
ser detectado y medido.

La señal de salida debe

ser estable y
reproducible.

Fuente de radiación

Generalmente, la energía
Por esta razón,
radiante de una lámpara
frecuentemente se usan
varía exponencialmente
reguladores de voltaje
con el voltaje de
para estabilizar la salida.
alimentación.

Las fuentes utilizadas por

ser continuas o de líneas.
 Fuentes de radiación

Fuente Región de Tipo de espectroscopía

λ, nm
Fuentes continuas
Lámpara de Xe 250-600 Fluorescencia molecular, Raman
Lámparas de H2 y D2 160-380 Absorción molecular UV
Lámpara de 240-2500 Absorción molecular UV/visible/IR
W/halógeno cercano
Lámpara de W 350-2200 Absorción molecular visible/IR cercano
Lámpara de Nernst 400-20000 Absorción molecular IR
Alambre de nicrom 750-20000 Absorción molecular IR
Fuente Globar 1200-40000 Absorción molecular IR
Fuentes de líneas
Lámpara de cátodo UV/VIS Absorción atómica, fluorescencia atómica
hueco
Lámpara de descarga UV/VIS Absorción atómica, fluorescencia atómica
sin electrodos
Lámpara de vapor UV/VIS Absorción atómica, fluorescencia
metálico atómica, Raman
Láser UV/VIS/IR Raman, Absorción molecular,
fluorescencia molecular
 Térmica
Lámpara de filamento de W
que emite en la zona del
visible
 Descarga eléctrica
a través de gases
En la región UV se usan
fuentes de descarga
eléctrica tales como la
lámpara de H2 o D2
 LÁMPARA DE FILAMENTO DE W

Es la fuente más comúnmente empleada en las regiones visible e IR cercano.

Su distribución de energía se aproxima a la de un cuerpo negro y por lo tanto,

depende de la temperatura.

La temperatura de trabajo es de aprox. 2900K.

La mayor parte de su energía es emitida en el IR cercano.

El rango de trabajo es entre 320 y 2500 nm.

Su potencia en la región visible, varía con la cuarta potencia del voltaje

aplicado, por lo cual requiere un estabilizador.
Lámpara de filamento de W
Sistema selector de longitudes de onda

La forma más común de

producir estas bandas angostas
Se debe reducir la radiación
es mediante un sistema
que incide sobre el analito a
monocromador, compuesto por
una estrecha banda de λ
RANURAS, LENTES,
(idealmente a una sola λ ).
ESPEJOS, VENTANAS Y
REDES O PRISMAS.

El material con que fabrican

cada uno de estos elementos
depende de la región espectral
en la que van a ser usados.
Sistema selector de longitudes de onda

La banda de λ generada por el sistema

monocromador se caracteriza por su LONGITUD
DE ONDA NOMINAL y el ANCHO EFECTIVO DE
BANDA.

Los valores de ancho efectivo de banda varían

desde unas décimas de nm para monocromadores
de muy buena calidad hasta 200 nm o más, cuando
se emplean filtros para seleccionar las λ.
 Sistemas para dispersar la radiación policromática y
aislar una sola λ.

 Filtro: Absorbe las λ que no interesan

 Monocromador: Produce un ancho de banda más

estrecho.
En un monocromador a prisma, lo que En un monocromador a red, la dispersión del
ocasiona la dispersión es la refracción de haz en las longitudes de onda que lo componen
la radiación en las dos caras del prisma. se debe a la difracción en la superficie reflectora.

 El haz que entra por la

rendija de entrada es
colimado y luego incide
sobre el elemento
dispersor con un
determinado ángulo.
 La radiación dispersada
se enfoca en el plano
focal, que contiene la
rendija de salida.
 MONOCROMADORES A RED

La radiación UV – vis – IR puede dispersarse

haciéndola pasar a través de una red de transmisión o
reflejándola en una red de reflexión.

Serie de estrías paralelas regladas sobre una pieza de

material altamente pulido.

En la región UV – vis tienen entre 2000 y 6000 líneas

por mm.
 Permite el paso de la radiación sin absorberla o
dispersarla
 Cuarzo (UV) o vidrio (Vis)
 La longitud es comúnmente de 1 cm
 DETECTORES Y TRANSDUCTORES DE
RADIACIÓN

• Es un dispositivo que indica la existencia

de algún fenómeno físico.
Detector

• es un tipo especial de detector que

convierte señales , como por ejemplo pH,
intensidad de radiación , etc., en señales
Transductor eléctricas.
 Responder rápidamente
a bajos niveles de
energía radiante en un
amplio intervalo de
longitudes de onda.

Producir una señal

eléctrica que se
amplifique fácilmente.

Propiedades

Tener un nivel de ruido

relativamente bajo.

Dar una señal eléctrica

directamente
G = kP + k´ proporcional a la
potencia del haz de
radiación (P)
 DETECTORES Y TRANSDUCTORES DE
RADIACIÓN

G es la respuesta eléctrica del

Detectores fotónicos para
detector en unidades de corriente, espectroscopía:
potencial o resistencia.

k mide la sensibilidad del detector Tipo Intervalo de λ (nm)

en términos de respuesta eléctrica Fototubo 150-1000
por unidad de potencia radiante. Tubos fotomultiplicadores 150-1000
Diodos de Silicio 350-1100
Fotoconductores 750-3000
k´ es la corriente oscura, corriente Células fotovoltaicas 380-780
producida por el detector
fotoeléctrico en ausencia de
radiación.

Los instrumentos traen un circuito

compensador de corriente oscura,
de modo tal que en condiciones
normales
 Cubeta de vidrio con entrada de cuarzo,
transparente a la radiación UV
 En su interior hay un cátodo de un compuesto
ionizable y un ánodo central
 Al chocar la radiación con la superficie del cátodo,
los fotones son absorbidos por el material que lo
recubre
 La energía se comunica a los electrones exteriores de
los óxidos que hay sobre la superficie
 Estos electrones son atraídos por el ánodo y se
produce una corriente eléctrica que es proporcional
a la potencia de la radiación incidente.
 Similar a un fototubo
 Respuesta rápida
 Sensibilidad muy elevada
 Los electrones son
arrastrados por un campo
eléctrico, adquiriendo
mayor energía.
 Al chocar con un dinodo
transmite su energía y
desplaza más electrones y
así sucesivamente.
 Cada dinodo está a un
potencial eléctrico mayor
que el anterior.

Tubo fotomultiplicador
 FOTODIODOS DE Si

Si (grupo IV) • es un semiconductor, con sus 4 electrones de valencia puede

cristalino formar 4 enlaces con átomos de Si vecinos.

Electrón que genera • A temperatura ambiente, por agitación térmica, puede

quedar libre un electrón, con capacidad para moverse por
un hueco móvil. toda la estructura cristalina.

Aumento en la • Puede aumentarse si es dopado con 1ppm

(aproximadamente) de un elemento del grupo III (Ga) o del
conductividad del Si grupo V (As).

• Habrá un electrón libre que contribuirá a aumentar la

Si se agrega As, conductividad. Se origina un semiconductor de tipo n (los
portadores mayoritarios de la carga son electrones).

• Queda un hueco que también contribuirá a aumentar la

Si se agrega Ga, conductividad. Se genera un semiconductor tipo p (los
portadores son los huecos).
FOTODIODOS DE Si

Se fabrican DIODOS de Si pn, que son

conductores en un sentido y no en otro.

Un diodo de Si polarizado en forma inversa

puede se usado como detector de radiación,
porque los fotones UV y vis tienen energía
suficiente como para crear electrones libres y
huecos adicionales cuando inciden sobre la
capa vacía de la unión pn.

El aumento de conductividad se mide

fácilmente y es directamente proporcional a
la potencia radiante.
 DISEÑO DE INSTRUMENTOS
Instrumentos de simple haz

Constan de una fuente, un filtro o monocromador

para seleccionar las longitudes de onda de trabajo,
celdas (que se interponen en forma alternada en el
haz de radiación), un detector, amplificador y
dispositivo de lectura.
 DISEÑO DE INSTRUMENTOS
Instrumentos de simple haz

La medida del % de transmitancia incluye 3 pasos:

 Ajuste de 0% de T
 Ajuste de 100% de T
 Determinación de % de T del analito

El paso (1) se lleva a cabo con un obturador interpuesto entre la

fuente y el detector. El medidor se ajusta mecánica o
electrónicamente hasta que la lectura sea cero.
El paso (2) se lleva a cabo colocando solvente en el paso del haz de
luz, abriendo el obturador y variando la intensidad de la radiación
hasta que la lectura sea 100.
En el paso (3), la solución del analito reemplaza al solvente y se lee
en la escala el % de T.

Estos tres pasos deben repetirse para cada longitud de onda.

 DISEÑO DE INSTRUMENTOS
Instrumentos de doble haz
Con separación
espacial del haz

Con separación
temporal del haz