• Un gas real, en oposición a un gas ideal o perfecto, es un gas que exhibe
propiedades que no pueden ser explicadas enteramente utilizando la ley de los gases ideales. Para entender el comportamiento de los gases reales, lo siguiente debe ser tomado en cuenta: • efectos de compresibilidad • capacidad calorífica específica variable • fuerzas de Van der Waals • efectos termodinámicos del no-equilibrio • cuestiones con disociación molecular y reacciones elementales con composición variable. I.-MODELO DE VAN DER WAALS
• 1,. Modelo para un mol
• (P + a/ V 2m ) ( Vm –b) = RT ( 3.1) • 2.- Modelo para n moles • V = nVm ; Vm = V/n • (P + n2a /V2) ( V – nb) = nRT ( 3.2) • 3.- Modelo para determinar a partir de Tc y Pc • a=27 R2x Tc2/64Pc ; b = R Tc/ 8Pc II .- Modelo de Factor de Compresibilidad • Para una ecuación de los gases ideales PV = nRT ; PV /nRT = 1 • PV = ZnRT ( 3.4) donde Z es el factor de compresibilidad • PV /nRT = Z ; z puede tomar valores diferente a 1 mayores a 1 o menores que 1 PROBLEMAS DE APLICACIÓN • 1.- Calcular la presión ejercida por un mol de gas de SO2 que contenga un volumen de 10 litros a 100 °C utilizando las ecuaciones de los gases Ideales y la ecuación de Van der Waals • a.- PV = nRT ; P = nRT/V ; • P = ((1mol x 0,082 L atm. /mol K) x 373 K )/ 10 L = 3,062 atm P = RT/(Vm – b) – a /(Vm2) • P = (373 Kx 0,082 L atm. /mol K)/ ( 10 – 0,0672 ) L/mol -6,80 atm.(L/mol)2/ (10 L/mol )2=3,012 atm. PROBLEMAS DE APLICACIÓN • Se tiene 1 000 L a 20 °C y 200 atm. de gas metano.Calcular el volumen esta masa de metano 200°C y 600 atm. teniendo los valores de Z1=0,85 y Z2= 1,29 • P1V1= Z 1n 1RT1 (1) P 2V2 = Z2n2RT2 (2)
• Comparando las dos ecuaciones tenemos
• (P1V1/ P 2V2) / (Z 1n 1RT1 ) / Z2n2RT2 simplificando la R en ambas ecuaciones • (P1V1/ P 2V2) / (Z 1T1 )/ / Z2T2 ; V2= Z2T2 P1V1/ Z 1T1 P 2 • V2=(1,29x473Kx200atmx1 000 L)/(0,85 x 293 K x 600 atm ) = 817 Litros EJERCICIOS • .- Determinar las constantes de Van der Waals C2H6 a pártir de las temperaturas críticas y presiones criticas de la tabla Tc = 305, 3 K y presión critica 48,8 atm. hallar la presión ejercida por 10 g de C2H6 cuando se hallan contenido en un frasco de un litro a la temperatura de 13 °C • 1.-a = 27 R2T2/ 64 Pc = 27 x ( 0,082)2x (305,3)2 / 64x 48,8 ) = 5,43 • 2.- b = RTc/Pc = (0,082 x 305,3 / 8x48,8 ) = 0,0642 • 3.- P = (nRT / V.nb ) – n2a / V2 = P = (0.333x0,082x 286,2)/ (1- 0,333) ( 0,0642 ) - ((0,333)2 x 5,43 ) / (1) = 7,38 atm. EJERCICIOS • Determinar las constantes de Van der Waals C2H6 a páti de las temperaturas críticas y presiones criticas de la tabla Tc = 305, 3 K y presión critica 48,8 atm. hallar la presión ejercida por 10 g de C2H4 cuando se hallan contenido en un frasco de un litro a la temperatura de 13 °C • 1.-a = 27 R2T2/ 64 Pc = 27 x ( 0,082)2x (305,3)2 / 64x 48,8 ) = 5,43 • 2.- b = RTc/8}Pc = (0,082 x 305,3 / 8x48,8 ) = 0,0642 • 3.- P = (nRT / V.nb ) – n2a / V2 = • P = (0.333x0,082x 286,2)/ (1- 0,333) ( 0,0642 ) -((0,333)2 x 5,43 ) / (1) P-= 7,38 atm. EJERCICIOS • Calcular el volumen que ocupa 1,5 moles de (C2H5)2S a 105 ° C y 0,750 bar teniendo las constantes a= 19 dm3 / bar mol 2y b = 0,1214 dm3/ mol • 1.- PV = nRT ;V = nRT /P; V = (1,5 mol x 0,08314 dm3xbar/K mol )/0,750 bar • V1 = 62,9dm3 • ( 0,750 – 19x (1,5)2 / V 2)x( V- 1,5 x 0,1214 ) = 1,5 x 0.08314 x 378 • f (v) = (0,750V3 – 472V2+ 42,8 V – 7,79) • fderivada(v) = 2,250V2-94,4 V -42,8 • f)(v +n) = v – f(v) / f derivad V V2= 62.9 - (0,750V3 – 472V2+ 42,8 V – 7,79)/2,250V2-94,4 V -42,8 V2= 62,00 L