Caracterización de materiales,

Espectroscopía

Espectroscopia por Resonancia Magnética

Nuclear (RMN)
Gonzalo A. Álvarez
Analía Zwick
Alex Fainstein

Contacto:
Gonzalo A. Alvarez: gonzalo.alvarez@cab.cnea.gov.ar (http://fisica.cab.cnea.gov.ar/galvarez)
Analia Zwick: analia.zwick@gmail.com
Alex Fainstein: alex.fainstein@gmail.com
 Programa
C o n c e p t o s B á s i c o s d e re s o n a n c i a
magnética nuclear:
-  Para que sirve la RMN (NMR)? Equipos de RMN
y MRI
-  Conceptos básicos de RMN y espectroscopia por
RMN
-  Relajación: Ec. de Bloch
-  Secuencias de pulsos
-  Análisis de Fourier: Detección & Excitación
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Gonzalo A. Alvarez
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C o n c e p t o s B á s i c o s d e re s o n a n c i a
magnética nuclear:
-  Para que sirve la RMN (NMR)? Equipos de RMN
y MRI
-  Conceptos básicos de RMN y espectroscopia por
RMN
-  Relajación: Ec. de Bloch
-  Secuencias de pulsos
-  Análisis de Fourier: Detección & Excitación
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Gonzalo A. Alvarez
 Para que sirve la RMN (NMR)?

1938 RMN: La resonancia magnética nuclear fue descrita y medida en

haces moleculares por Isidor Rabí.
Demostró que las ondas de radio pueden voltear
o cambiar orientación espines nucleares,
liberando energía cuando regresan de nuevo a su
estado normal - un fenómeno conocido como
resonancia magnética nuclear.

Núcleos magnéticos de diferentes elementos

químicos reaccionan diferente a los campos
revelando la identidad de los átomos. 4
Gonzalo A. Alvarez
 Para que sirve la RMN (NMR)?

1946 RMN Sólidos y líquidos: Felix Bloch y Edward Purcell

demostraron cómo manipular y analizar el movimiento de espines
nucleares útil para la identificación de la estructura de moléculas en
sólidos y líquidos.

Posibilidad de colocar sólidos o líquidos en campos electromagnéticos

para identificar los átomos específicos (elementos químicos) que lo
componen sin afectarlo de forma perceptible (NO INVASIVO).

Mejorando descubrimientos de Rabi en situaciones artificiales: haces

moleculares 5
Gonzalo A. Alvarez
 Para que sirve la RMN (NMR)?

1975 Metodología moderna de la espectroscopia (e imágenes) por

RMN fue introducida: . Se podría decir que logra el mismo truco dos
veces: por sus novedosas aplicaciones de 2D FT tanto en la
espectroscopia e imágenes.

Mejora tiempos de adquisición, sensibilidad: Señal

en función del tiempo después de un pulso de RF
intenso à Transformada de Fourier à Espectro 6
Gonzalo A. Alvarez
 Para que sirve la RMN (NMR)?

1980s: Cómo RMN puede utilizarse para estudiar moléculas biológicas

como proteínas. Inventó método sistemático para identificar cada
señal de RMN con los núcleos en la macromolécula (asignación
secuencial: pilar en investigaciones estructurales de RMN).

Demostró cómo determinar las

distancias entre pares de nucleos
para determinar geometría à
estructura 3D de moléculas.
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Gonzalo A. Alvarez
 Para que sirve la RMN (NMR)?

1970s: Contribuciones pioneras, que dieron lugar

a aplicaciones de RMN en imágenes médicas.
Paul Lauterbur: Crear imagen de dos dimensiones introduciendo
gradientes de campo magnético. Análisis de señales de radiofrecuencia
emitidas por núcleos, podría determinar su origen à imágenes 2D.

Peter Mansfield: Desarrolló aún más la

utilización de gradientes en el campo
magnético. Mostró cómo analizar
matemáticamente las señales haciendo la
técnica útil, ya que el análisis era rápido à
medicina. 8
Gonzalo A. Alvarez
 Equipos de RMN y MRI
Campo estatico

B0

Brf

Campo estático: bobina

superconductora 4K (He)

Campo RF: Bobina transversal

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Gonzalo A. Alvarez
Equipos de RMN y MRI

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Gonzalo A. Alvarez
Equipos de RMN y MRI
Bobinas de Gradientes

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Gonzalo A. Alvarez
Equipos de RMN y MRI
Bobinas de RF

Corriente

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Gonzalo A. Alvarez
 Programa
C o n c e p t o s B á s i c o s d e re s o n a n c i a
magnética nuclear:
-  Para que sirve la RMN (NMR)? Equipos de RMN
y MRI
-  Conceptos básicos de RMN y espectroscopia por
RMN
-  Relajación: Ec. de Bloch
-  Secuencias de pulsos
-  Análisis de Fourier: Detección & Excitación
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Gonzalo A. Alvarez
Resonancia Magnética Nuclear (RMN)
Campo estático

B0

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Gonzalo A. Alvarez
Resonancia Magnética Nuclear (RMN)
Campo estático

B0

↓
hω Z ∝ B0
↑

hω Z kBT ~ 10 −5
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Gonzalo A. Alvarez
 Energía Zeeman
Operador de Spin
Momento Magnético
Factor giromagnético

Hamiltoniano de interacción
(Zeeman) con el campo
Magnético

Alinea con campo

(energía mínima)
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Gonzalo A. Alvarez
 Energía Zeeman
Energía E

Campo Magnético B0

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Gonzalo A. Alvarez
 Equilibrio Boltzmann con Campo Magnético
Energía E

Factor de Boltzmann

Límite de temperatura alta

Campo Magnético B0

N(up)=100 001
N(down)=99 999 18
Gonzalo A. Alvarez
 Equilibrio Boltzmann con Campo Magnético
Energía E

Campo Magnético B0
1H
2π

N(up)=100 001
N(down)=99 999 19
Gonzalo A. Alvarez
 Desplazamiento químico

Efecto
blindaje
Desplazamiento químico
de
campo
Tetramethyl silane (TMS):
Uno de los más blindados
(inerte, de fácil uso)
Mayor blindaje

Ej. 7T à 300 MHz à 1ppm=300Hz

Agua: 1.41kHz

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Gonzalo A. Alvarez ppm: Elimina dependencia con campo magnético (Independiente equipo)
 Para que sirve la RMN (NMR)?

1975 Metodología moderna de la espectroscopia (e imágenes) por

RMN fue introducida: . Se podría decir que logra el mismo truco dos
veces: por sus novedosas aplicaciones de 2D FT tanto en la
espectroscopia e imágenes.

Mejora tiempos de adquisición, sensibilidad: Señal

en función del tiempo después de un pulso de RF
intenso à Transformada de Fourier à Espectro 21
Gonzalo A. Alvarez
 Precesión de Larmor
Torque

Variación momento angular

Magnetización por
unidad de Volumen

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Gonzalo A. Alvarez
Precesión de Larmor
Campo estático

B0

Rota con –ω0 si γ>0

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Gonzalo A. Alvarez
 Detección Señal
Campo estático

B0

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Gonzalo A. Alvarez
 Detección Señal
Campo estático

B0

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Gonzalo A. Alvarez
 Detección Señal
Static field

B0

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Gonzalo A. Alvarez
Control espines: campo de RF, terna rotante

Precesión libre Excitación resonante

Brf

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Gonzalo A. Alvarez
Control espines: campo de RF, terna rotante

Precesión libre Excitación resonante

Brf

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Gonzalo A. Alvarez
Control espines: campo de RF, terna rotante

29
Gonzalo A. Alvarez
Control espines: campo de RF, terna rotante

Laboratorio Terna rotante 30

Gonzalo A. Alvarez
Control espines: campo de RF, terna rotante
- derivación -

lab

+
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 Programa
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magnética nuclear:
-  Para que sirve la RMN (NMR)? Equipos de RMN
y MRI
-  Conceptos básicos de RMN y espectroscopia por
RMN
-  Relajación: Ec. de Bloch
-  Secuencias de pulsos
-  Análisis de Fourier: Detección & Excitación
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Gonzalo A. Alvarez
 Detección Señal
Static field

B0

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Gonzalo A. Alvarez
 Para que sirve la RMN (NMR)?

1975 Metodología moderna de la espectroscopia (e imágenes) por

RMN fue introducida: . Se podría decir que logra el mismo truco dos
veces: por sus novedosas aplicaciones de 2D FT tanto en la
espectroscopia e imágenes.

Mejora tiempos de adquisición, sensibilidad: Señal

en función del tiempo después de un pulso de RF
intenso à Transformada de Fourier à Espectro 34
Gonzalo A. Alvarez
Desfasaje, decoherencia:
Relajación Transversal T2

tiempo

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Gonzalo A. Alvarez
Desfasaje, decoherencia:
Relajación Transversal T2 y T*2

tiempo

Campo casi homogéneo

Campo muy inhomogéneo
tiempo 36
Gonzalo A. Alvarez
 Relajación al equilibrio:
Relajación Longitudinal (T1)

tiempo

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Gonzalo A. Alvarez
 Bibliografía

RMN (basic):
Malcolm H. Levitt: Spin Dynamics: Basics of Nuclear Magnetic Resonance (2nd Edition)

RMN (Advanced):
Capítulo 3 y 4: Callaghan, Paul T., Translational Dynamics and Magnetic Resonance:Principles of Pulsed
Gradient Spin Echo NMR (Oxford University Press, 2011).
C. P. Slichter, Principles of Magnetic Resonance (Springer Berlin Heidelberg, Berlin, Heidelberg, 1990).
A. Abragam, Principles of Nuclear Magnetism (Oxford University Press, USA, 1985)
R. R. Ernst, G. Bodenhausen, and A. Wokaun, Principles of Nuclear Magnetic Resonance in One and Two
Dimensions (Oxford University Press, USA, 1990)

Control Cuántico de espines nucleares:

Suter, D. & Álvarez, G. A. “Colloquium : Protecting quantum information against environmental noise”. Rev.
Mod. Phys. 88, 041001 (2016).

Contacto:
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