4.

REACCIONES ESPECI FICAS DE LOS ANIONES

En las pruebas que se dan enseguida para la identificacion de los ani ones, 10
mismo que en las que aparecerfm en la seccion dedicada al reconocimiento de
los cationes, se ha tratado de expresar tentativamente las reacciones qu imicas
que tienen lugar en cada una, muchas de las cuales no figuranen los textos;
ello ha sido posible mediante la generosa ayuda de varios especialistas en el
ramo, que el autor agradece sinceramente.

Carbonatos.- Todos los carbonatos son solubles con efervescencia en cicidos

dilufdos, algunos en frio en tanto que otros requieren calentamiento del acido.
Las siguientes reacciones mue.stran el proceso de d'isolucion de dos carbonatos
con HCI:

Calcita: CaCO l + 2HCI ~CaCI2 + 'C0 2 + H2 0

Dolomita: CaMg(CO l )2 + 4HCI ;;::::=CaCI 2 + MgCI 2 + t 2C0 2 + 2H2 0

EI desprendimiento de CO 2 , que es 10 que produce la efervescencia, se com­

prueba haciendo la disolucion del compuesto en un tubo de ensayo en cuya
boca se coloca unagota de solucion de Ba(OH):!, de preparacion reciente,
que se sostiene en el extremo de un trozo de varilla de vidrio. La formacion
de BaCO l enturbia notoriamente la gota, que era incolora, atendiendo a esta
reaccion:

La gota de Ba(OHh puede colocarse en el borde de la boca de un tuba de en­

sayo y ella 'se enturbiara al inclinar sobre este tuba aquel en que se esta pro­
vocando la generacion de CO 2 , .

En su lugar el hidroxido de bario puede usarse en el reconocimiento del CO 2

una tira de papel de fenolftaleina, previamente humedecida con agua yenro­
jecida con un poco de jabon; el CO 2 hara desaparecer el color.
Ans. Fac. Nal. Minas, Medellin (Colombia), No. 59,1984.. 41
 Cloruros.- Los cloruros son solubles en agua, con pocas excepciones como la
Para hacer la distincion entre calcita, CaCO." V su polimorfo el aragonito, que
en unos pocos casos no es posible lograr con pruebas de cankter flsico (mica­ querargirita, AgCI, que tam poco es soluble en acidos pero Sl en NH 4 0H; la
mente, es muv util la "amada reaccion de Meigen que consiste en hervir el mi­ atacamita, soluble en acidos, etc. .
nerai bien pulverizado, con solucion de nitrato de cobalto, en un tubo de en­
savo, durante tres a cinco minutos; si se trata de calcita 0 de cualquiera otro La soludon n itrica de un cloruro, 0 la acuosa acidulada con n itrico, produce
de los minerales de su grupo la muestra conserva su color blanco 0 se torna al agregarle solucion de AgN0 3 uri precipitado blanco, cuajoso, de cloruro de'
azul celeste; si es aragonito u otro cualquiera de sus companeros de grupo el plata que por exposicion a la luz va tomando tinte violeta, poniendose final­
polvo tomara color lila definido. ' mente negro por descomposicion del AgCI en los elementos que 10 componen;
las reacciones que tienen lugar son estas:
Enseguida se indica el comportamiento de los carbonatos mas importantes al
ser tratados en frio con HCI dil; para poder observar mejor la efervescencia Halita: NaCI + AgN0 3 :;:::::::::: AgCI + NaN0 3
se recomienda efectuar la prueba en un tubo de ensavo con unos 5ml. de 2AgCI + luz ===== 2Ag + ! CI 2
acido, en el que se echa un solo fragmento de la muestra.
EI precipitado de AgCI es insoluble en acidos pero soluble en amon iaco,
Comportamiento de los carbonatos con HCI dil., en frio
as!:
Mineral Comportam iento
AgCI + 2NH 4 0H === Ag{NH 3 bCI + H 2 0
Calcita Efervescencia muv abundante. compuesto
Aragonito Efervescencia muv abundante. soluble
Estroncia­ Fluoruros.- EI disolvente normal par los fluoruros V algunas otras especies
nita Efervescencia muv abundante. que contienen fluor, como ciertas micas, apatito, etc. es el acido sulfurico con­
Witherita Efervescencia muv abundante. centrado, con produccion de (H FL~, que corroe el vidrio. La comprobacion
Azurita Efervescencia regu larmente abundante. de la presencia de fluor en dichos compuestos se realiza asi: se cubre con una
capa de parafina delgada un pedazo de vidrio plano; luego con la punta de la
Malaquita Efervescencia regularmente abundante. navaja se descubre en su centro un area pequeiia V se echa sobre ella H2 S04
Dolomita Efervescencia escasa; la de Amalf; la produce mediana por mezcla conc., enseguida se riega sobre el acido el mineral finamente pulverizado val
con calcita.AI calentar el acido cualquier dolomita da efervescen­ cabo de algunas horas al limpiar el vidrio se observa la corrosion de su parte
cia muv abundante. descubierta.
Smithso­ La disoluc;ion de un fluoruro por el H2 S04 concentrado se efectua de acuerdo
nita Efervescencia escasa; con el acido cal iente ella es abundante.
con la siguiente reaccion:
Rodocro­
sita Apenas vestigios de efervescencia per esta es abundante al calen­ XCaF2 + xH 2 S0 4 ~ xCaS04 + f{HF)x
tar el acido.
EI acido fluorh idrico se escribe general mente H2 F2·
Siderita Apenas vestigios de efervescencia pero al calentar el acido ella es
abundante.
Para la silice de la corrosion se realiza as!:
Magnesita Solo. vestigios de efervescencia V al calentar elacido la producida
no es muv abundante. .
Cerusita Con HNO J dilu ido, en frio, efervescencia mediana; abundante en
caliente. En HCI dil., en caliente es algo soluble; e"o se com­ Para el vidrio de sodio-calcio ella se efectuada asi:
prueba al enfriar la solucion 10 que provoca la formaci on de cris­
tales aciculares de PbCI 2 , muv definidos.
Ans. Fac. Nal. Minas. Medellin (Colombia), No. 59,1984. 43
42 Ans. Fac. Nal. Minas. Medellin (Colombia), No. 59. 1984.
 Cloruros.- Los cloruros son solubles en agua, con pocas excepciones como la
querargirita, AgCl, que tampoco es soluble en acidos pero sf en NH4 OH; la
atacamita, soluble en acidos, etc. .

La solucion n itrica de un cloruro, 0 la acuosa acidulada con n [trico, produce

al agregarle solucion de AgNO) uri precipitado blanco, cuajoso, de cloruro de'
plata que por exposicion a la luz va tomando tinte violeta, poniE~ndose final­
mente negro p~r descomposicion del AgCI en los elementos que 10 componen;
tas reacciones que tienen Jugar son estas:

Halita: NaCI + AgNO J ===== AgCI + NaNO)

2AgCI + luz ==== 2Ag + I CI 2

EI precipitado de AgCI es insoluble en acidos pero soluble en amon faco,

as!:

AgCI + 21\IH4 OH ~ Ag(I\IH))2 CI + H 2 0

compuesto
soluble

Fluoruros.- EI disolvente normal par los fluoruros y algunas otras especies

que contienen fluor, como ciertas micas, apatito, etc. es el acido sulfurico con­
centrado, con produccion de (H F)x, que corroe el vidrio. La comprobacion
de la presencia de fluor en dichos compuestos se realiza as!: se cubre con una
capa de parafina delgada un pedazo de vidrio plano; luego con la punta de la
navaja se descubre en su centro un area pequena y se echa sabre ella Hz S04
cone., enseguida se riega sobre el acido el mineral finamente pulverizado y al
cabo de algunas horas al limpiar el vidrio se observa la corrosion de su parte
descubierta.
La disolw;:ion de un fluoruro por el H2 S04 concentrado se efectua de acuerdo
con la siguiente reaccion:

xCaF 2 + xH 2 S0 4 ;;;::::::: xCaS04 + f(HF)x

EI acido fluorh [drico se escribe general mente H2 F2.

Para la sflice de la corrosion se realiza asi:

Para el vidrio de sodio-calcio ella se efectuaria aSI:

Na 2 CaSi 6 0'4 + 14H 2 F2 :::::::::= 4SiF 4 + Na2SiF6 + CaSiF 6 + 14H 2 0

Ans. Fac. Nal. Minas, MedellIn (Colombia), No. 59, 1984. 43
Fosfatos.- La mayor parte de los fosfatos son solubles en acidos: el apatito, el
mas comun e importante de tOOos, 10 es en HN0 3 dil., los que contienen alu­
mino son menos solubles Vas! la ambligonita, UAI(P0 4 IF requiere ser fun­
dida previamente con sosa para que pueda ser disuelta por el acido, V la tur­
ljuesa, CuAI 6 (P0 4 )4 .5H2 0, sola mente es soluble' una vez que se la ha calci­
nado.
La prueba del radical fosfato se efectua de la siguiente manera: se echan en
un tuba de ensavo unos 5ml. de solucion de molibdato de amonio V se ca­
lienta ligeramente, V se afiaden a esta solucoon uns gotas de solucion n itrica
del mineral; si haven 'el fosfato se formara un precipitado de color amarillo
canario de fosfomolibdato de amonio, dens~, que. se asienta en el fondo
del tuba V que es soluble en NH4 OH; la formacion del precipitado puede ser
lenta V el calentamiento previo a la solucion de molibdato la acelera; el no
debe ser fuerte porque con soludon muv caliente los arseniatos producen un
precipitado muv similar al del fosfato; este tiene lugar asi:
H3 P0 4 . + 12(NH4 )2 Mo0 4 ' + 21 HN0 3 :;;;::::::!::'
(NH 4 bP0 4·12Mo0 3 + 21NH 4 N0 3 + 12H2.0
A todo calcareo debe hacersele prueba para fosfato, va que es muv frecuente
que 10 contengan, siendo entonces de. gran valor para fines agricolas ..
EI superfosfato empleado en fertilizantes, que es mas soluble en los suelos
que el fosfato corriente, se prepara as i:
roca Superfosfato de calcio
fosforica
Sulfatos.-Muchos sulfatos son solubles en agua, otros 10 son en acidosv' algu.
nos requieren' fusion previa con sosa V KN0 3 para que puedan ser disueltos.
La presencia del anion S04 en un mineral se determina agregando a su solu­
cion n itrica 0 clorh idrica solucion de BaCI 21 con 10 que se produce en precipi­
tado blanco, pulvurulento V pesado, de BaS04, muv insoluble. Con el veso,
que es algo soluble en HCI dil., en caliente, se producen las siguientes reaccio­
nes:
CaS0 4.2H 20 + 2HCI~Ca(HS04)2 + CaCI 2 + 4H 2 0
Ca(HS0 4 )2 + BaCI 2 = 2BaS04 + CaCI 2 + 2HCI
Con la calinita, soluble en agua, se tiene:
KAI(S04l2 + 2BaCI 2 ~2BaS04 + KCI + AICI 3
44 Ans. F~c. Nal. Minas. Medellin (Colombia). No. 59, 1984.
Sulfuros.- Muchos sulfuros, como calcopirita, b~rnita, calcosina, pirita V mar­
casita, son solubles en HNO J , con desprendimiento de vapores nitrosos, de
color ambar V muv irritantes, V para varios de los sulfuros citados separacion
de azufre elemental en la forma de una esponja amarilla plastica, lIamada
"esponja de azufre".. Otros como arsenopirita, pirrotina V esfalerita se disuel·
ven en HCI con emision de H2 S V en algunos casos separacion de azufre. La es­
tibina sola mente es soluble en HCI concentrado V la molebdita en H2 S04
conc., 0 en agua regia. En el caso de la marcasita, por ejemplo, tiene lugar la
siguiente reaccion:
La estibina se disocia asi:
La disolucion de un sulfuro, marcasita por ejemplo, en HCI, puede acelerarse
agregando al mineral pulverizado, en un tuba de ensavo, granalla de cinc; el
hidrogeno generado descompone el mineral asi:
FeS 2 + 4HCI + Zn~t 2H2 S + FeCl 2 + ZnCI 2
EI H2 S que se forma se reconoce por su olor peculiar V tambien colocando
en la boca del tuba de ensavo una tira de papel de acetato de plomo que se
ennegrece por la formacion de sulfuro de plomo, negro, tal como se indica
enseguida:
En tuba cerrado V como se anoto anteriormente los sulfuros con alto conte­
nido de azufre, como la pirita, dan al ser calentados un anillo de azufre fun­
dido, ambar rojizo en caliente V amarillo palido al solidificar.
La determinacion de azufre en cualquier tipo de compuestos.azutre nativo,
sulfuros, sulfosales V sulfatos - es posible mediante la lIamada reaccion del he­
par, que consiste en fundir intensamente con sosa V carbon en polvo el mine­
rai triturado a fino; la masa que resulta se retira con la punta de la navaja del
carbon sobre el cual se ha hecho la fusion V se coloca sobre una moneda de
plata limpia V se Ie echan encima dos 0 tres gotas de agua, triturandola luego;
si hay azufre en el mineral se forman} sobre la moneda una mancha parda has­
ta parda negruzca (el selenio V el teluro tambien la producen!), que no desapa­
rece al estregar la moneda entre los dedos bajo el chorro de agua; las reaccio­
nes que tienen lugar son estas, en el caso de pirita:
Ans. Fac. Nal. Minas, Medellin (Colombial. No. 59,1984. 45
 Sulfuros.- Muchos sulfuros, como calcopirita, b~rnita, calcosina, pirita y mar­
casita, son solubles en HNO J , con desprendimiento de vapores nitrosos, de
color amuar y muy irritantes, y para varios de los sulfuros citados separacion
de azufre elemental en la forma de una esponja amarilla plastica, Hamada
"esponja de azufre". Otros como arsenopirita, pirrotina y esfalerita se disuel­
ven en Hel con emision de H2 5 y en algunos casos separacion de azufre. La es­
tibina solamente es soluble en Hel concentrado y la molebdita en H2 50 4
conc., 0 en agua regia. En el caso de la marcasita, por ejemplo, tiene lugar la
siguiente reaccion:

La estibina se disocia as!:

La disolucion de un sulfuro, marcasita por ejemplo, en Hel, puede acelerarse

agregando al mineral pulverizado, en un tubo de ensayo, granalla de cinc; el
hidrogeno generado descompone el mineral aSI:

EI H2 S que se forma se reconoce por su olor peculiar y tambiem colocando

en la boca del tubo de ensayo una tira de papel de acetato de plomo que se
ennegrece por la formaci on de sulfuro de plomo, negro, tal como se indica
enseguida:

En tuba cerrado y como se anoto anteriormente los sulfuros con alto conte­
nido de azufre, como la pirita, dan al ser calentados un anillo de azufre fun­
dido, ambar rojizo en caliente y amarillo palido al solidificar.

La determinacion de azufre en cualquier tipo de compuestos.azufre nativo,

sulfuros, sulfosales y sulfatos - es posible mediante la lIamada reaccion del he­
par, que consiste en fundir intensamente con sosa y carbon en polvo el mine­
rai triturado a fino; la masa que resulta se retira con la punta de la navaja del
carbon sobre el cual se ha hecho la fusion y se coloca sobre una moneda de
plata limpia y se Ie echan encima dos 0 tres gotas de agua, triturandola luego;
si hay azufre en el mineral se formara sobre la moneda una mancha parda has­
ta parda negruzca (el selenio y el teluro tambil~n la producen!), que no desapa­
rece al estregar la moneda entre los dedos bajo el chorro deagua; las reaccio­
nes que tienen lugar son es~as, en el caso de pirita:

Ans. Fac. Nal. Minas, Medellin !Colombia), No. 59, 1984. 45

 Muchos sulfuros, bien pulverizados, son solubles en HNOl cone., caliente, con
desprendimiento de humos rojizos de N0 2 y formacian de H2 S04 en la solu­
cion; esta se deja enfriar, se diluye con agua y al agregar solucian de BaCI, se
forma un precipitado blanco, fino y denso, de BaS0 4 • ­

5. REACCIONES ESPECIFICAS DE ALGUNOS CATIONES

Aluminio

1. Precipitacion como hidroxido

,
Un precipitado blanco, floculento, de hidraxido de aluminio, AI2 OJ .XH2 0, se
forma cuando se agrega NH 4 0H en exceso Iigero a una solucian acida que
contiene aluminio; ejemplos:

Aluminio en polvo:

2AI + 6HCl ~ 2AlCI J + f 3H z

2AICI J +' 6NH 4 0.H + (x - 3)H20~AI20.1.xH20 + 6NH 4 CI

EI hierro se precipita bajo las mismas condiciones que el aluminio; para se­
parar los dos hidraxidos se retiran estos por filtraci6n y en beaker se trata el
filtro con soluci6n de NaOH en caliente; el hidr6xido de aluminio se disuelve
as(:

AI2 OJ.xH z 0 + 2NaOH + 3H 2 0 =2I'JaAI(OH)4 + xH z 0 ~

aluminato
de sodio

Boratos, fluoruros y fosfatos de calcio son precipitados de una solucian acida

por adician de NH4 OH y de ah f que puedan confundirse con aluminio.
46 Ans. Fac. Nal. Minas, Medellin (Colombia), No. 59, 1984. AIlS. Fac. Nal. Minas. Medellin (Colombia). No. 59,1984. 47