Universidad Autónoma de

Tamaulipas.

Tópicos de Ecuación Clausius-

Clapeyron.

Autor: Christian Alexsandri Nájera

Gutiérrez.

Ingeniería en Energías Renovables.

Grupo 4° K

Agosto - Diciembre del 2021

Fisicoquímica.

Catedrático: Dr. Isidro Palos Pizarro.

31 de octubre de 2021
La ecuación de Clausius-Clapeyron.
La ecuación de Clapeyron-Clausius es una importante expresión matemática,
que nos permite determinar valores desconocidos entre cambios de fase en un
sistema cerrado. Tales como los cambios de presión, de temperatura, o de
transiciones de fase o estado de primer orden. Además que, es posible conocer
el cambio de entalpía de un cambio de fase, a partir de P, v, o T. Es de
importancia mencionar que, esto solamente es aplicable con el empleo de
sustancias puras en equilibrio.

Esta ecuación es derivada de las leyes de la termodinámica, principalmente en

los diagramas de P-T de una sustancia, pues se aprecian la línea de consistencia
entre fases y sus variables. Cabe mencionar que las relaciones de Maxwell
mantienen implicaciones de amplio alcance en la termodinámica, siendo la
ecuación de Clapeyron una de ellas.

La ecuación de Clausius-Clapeyron se dice que mantiene la forma de la ecuación

de la recta 𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏, quedando de la siguiente manera:

𝐻𝑣𝑎𝑝
ln 𝑃 = − +𝐶
𝑅𝑇
Siendo:

• Ln P el logaritmo natural
• R la constante de los gases (8.314 𝐽⁄𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙 )
• C la constante.

Por lo que esta tiene linealidad, esto debido a que, al realizar la medición de la
presión del vapor de un líquido en distintas temperaturas, en la gráfica de ln 𝑃
contra 1⁄𝑇 se determina una pendiente de la recta, siendo igual a −𝐻𝑣𝑎𝑝 ⁄𝑅 .
Siendo este método para poder determinar calores de vaporización. Pudiendo
determinar los valores de 𝐻𝑣𝑎𝑝 ⁄𝑅 y de P de un líquido a una temperatura dada,
mediante la ecuación de Clausius-Clapeyron, calculado la presión del vapor del
líquido en otra temperatura.

𝐻𝑣𝑎𝑝 𝑃1 𝐻𝑣𝑎𝑝 𝑇1 − 𝑇2
ln 𝑃 = − +𝐶 → ln = ∙
𝑅𝑇 𝑃2 𝑅 𝑇1 ∙ 𝑇2

En pocas palabras, se puede decir que:

“La ecuación de Clausius-Clapeyron, es una ecuación fundamental para

el estudio de transiciones de fase de primer orden. Donde propicia la
pendiente de la curva de coexistencia de dos fases en equilibrio en el
diagrama P-T, representando el trabajo y de posibles formas de obtener la
ecuación (*hasta 11) siendo su aplicabilidad en la Termodinámica”.
La relación de la energía de Gibbs y la ecuación
de Clausius-Clapeyron.
La energía de Gibbs, es aquella en donde el potencial termodinámico es
minimizado por el equilibrio entre la temperatura y la presión cuando son
constantes. Es también conocida como la energía de Entalpía libre. Y es
representado por la siguiente ecuación:

∆𝑮 = ∆𝑯 𝟎𝒔𝒊𝒔𝒕 − 𝑻 ∆𝑺 𝟎𝒔𝒊𝒔𝒕
En donde:

∆𝑮: es la energía Gibbs.

∆𝑯 𝟎𝒔𝒊𝒔𝒕 : es la entalpía del sistema.
𝑻: la temperatura del sistema.
∆𝑺 𝟎𝒔𝒊𝒔𝒕 : es la entropía del sistema.

Como se hizo mención anteriormente, la ecuación de Clausius-Clapeyron se

puede obtener de múltiples formas, llegando a ser hasta 11. Pero siendo la que
más importancia tenga en la Fisicoquímica, la que se encuentre relacionada con
la energía de Gibbs. Es por ello que se pretende analizar como esta forma de
estudio en la termodinámica puede aplicarse en los cálculos de variables en un
sistema cerrado, con una sustancia pura y cuando sufren cambios de fases
lineales, como se estudia en la ya mencionada ecuación, y ésta siendo
determinada inicialmente de la siguiente manera:

Teniendo en un sistema una sustancia pura que se encuentra en dos fases 𝛼 𝑦 𝛽,

y T y P son constantes y en equilibrio:
𝐺𝛼̅ = 𝐺𝛽̅ → 𝑑𝐺𝛼̅ = 𝑑𝐺𝛽̅

Se puede establecer la relación de dT y de dP en un cambio de fase:

𝑑𝐺 = 𝑉𝑑𝑃 − 𝑆𝑑𝑇

𝑑𝐺𝛼 = 𝑉̅𝛼 𝑑𝑃 − 𝑆𝛼̅ 𝑑𝑇 = 𝑑𝐺𝛽̅ = 𝑉̅𝛽 𝑑𝑃 − 𝑆𝛽̅ 𝑑𝑇(𝑆𝛽 − 𝑆𝛼 )𝑑𝑇 = (𝑉𝛽 − 𝑉𝛼 )𝑑𝑇

𝑑𝑃 Δ𝑆̅
→ =
𝑑𝑇 Δ𝑉̅
En donde ∆𝑉 𝑦 ∆𝑆 en la transición de fases de 𝛼 → 𝛽. Entonces tomando la
̅
ecuación de la energía de Gibbs y ordenándola en base a la entropía: ∆𝑆̅ = ∆𝐻⁄𝑇
y sustituyendo en la ecuación anterior, nos queda:

𝑑𝑃 ∆𝐻̅
= ∗ 𝐸𝑐𝑢. 𝐶𝑙𝑎𝑝𝑒𝑦𝑟𝑜𝑛
𝑑𝑇 𝑇𝛼→𝛽 ∆𝑉̅
De forma aproximada, se puede expresar el equilibrio de la vaporización y de la
sublimación y, tomando en cuenta el valor molar es mayor al de la forma
condensada:

𝑅∙𝑇
∆𝑣𝑎𝑝 𝑉̅ = 𝑉̅𝑣𝑎𝑝 − 𝑉̅𝑐𝑜𝑛𝑑 ≈ 𝑉̅𝑣𝑎𝑝 → ∆𝑣𝑎𝑝 𝑉̅ = 𝑉̅𝑣𝑎𝑝 =
𝑃
Sustituyendo la Ecu. de Clapeyron en ∆𝑣𝑎𝑝 𝑉, obtenemos:

𝑑𝑃 𝑃∆𝑣𝑎𝑝 𝐻̅ 𝑑𝑃 ̅ 𝑑𝑇
∆𝑣𝑎𝑝 𝐻
= → = 𝑑 ln 𝑃 = ∗ 𝐸𝑐𝑢. 𝐶𝑙𝑎𝑢𝑠𝑖𝑢𝑠 − 𝐶𝑙𝑎𝑝𝑒𝑦𝑟𝑜𝑛
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2 𝑃 𝑅𝑇 2
Integrando la Ecu. Clausius-Clapeyron en límites de 𝑃1 , 𝑇1 , 𝑃2 , 𝑇2 , se obtiene:
𝑃2 ̅ (𝑇2 − 𝑇1 )
𝑃2 ∆𝑣𝑎𝑝 𝐻
∫ 𝑑 ln 𝑃 = ln = ∙
𝑃1 𝑃1 𝑅 (𝑇1 ∙ 𝑇2 )

Y asumiendo que ∆𝑣𝑎𝑝 𝐻̅ sea considerado independiente de T. Por otro lado, si

se hubiera integrado como una indefinida, esta se expresaría en función a la
temperatura (+C):

̅
∆𝑣𝑎𝑝 𝐻
ln 𝑃 = +𝐶
𝑅
Por lo tanto, se puede decir que, la energía de Gibbs es de gran importancia e
íntimamente ligada a la ecuación de Clausius-Clapeyron, pues al saber la
entalpía, entropía de un sistema, es posible determinar variables como la
temperatura y presión con la ecuación mencionada de un sistema con una
sustancia pura con al menos una variable en constancia.
Referencias.
Bolívar, G. (29 de mayo de 2020). Lifeder. Obtenido de
https://www.lifeder.com/ecuacion-de-clausius-clapeyron/

Fausto, E. (28 de noviembre de 2014). Prezi. Obtenido de

https://prezi.com/ndpg267oeqa7/aplicacion-de-la-ecuacion-de-clausius-
clapeyron/

Huenuvil, I. (julio de 2019). Obtenido de https://campusenlinea-

uat.blackboard.com/bbcswebdav/pid-317875-dt-content-rid-
3085362_1/courses/EDLA030560/EcuacinClausius-
Clapeyron%20%28articulo%29.pdf

Jaramillo, O. (03 de mayo de 2007). Obtenido de

https://www.ier.unam.mx/~ojs/pub/Termodinamica/node70.html

Kathia Navarro-Arredondo, B. L.-C.-G.-L.-S. (11 de septiembre de 2015).

Obtenido de https://campusenlinea-uat.blackboard.com/bbcswebdav/pid-
317876-dt-content-rid-
3085369_1/courses/EDLA030560/deduccinon%20de%20la%20ecuacio
%CC%81n%20de%20clausius-clapeyron.pdf

S. Velasco, C. F.-P. (Diciembre de 2008). Obtenido de

https://gtfe.usal.es/pdfs/ensenanza/santi_revespfis_clapeyron_08.pdf