742 CAPÍTULO 16 Equilibrios ácido-base y equilibrios de solubilidad
Para que un ácido monoprótico débil, que denominaremos HIn, sea un indicador
Los indicadores típicos cambian de
color en un intervalo de pH represen-
tado por pH 5 pKa ± 1, donde Ka es la
constante de ionización ácida del indi-
cador.
Figura 16.7 Curva de valoración
de un ácido fuerte con una base
fuerte. Como las regiones sobre las
cuales los indicadores rojo de
metilo y fenolftaleína cambian de
color a lo largo de la porción de
máxima pendiente de la curva, se
pueden utilizar para vigilar el punto
de equivalencia de la valoración.
En cambio, el azul de timol no se
puede usar con el mismo fin (vea
la tabla 16.1).
eficaz, este ácido y su base conjugada In2 deben tener colores muy diferentes. El ácido
HIn se ioniza muy poco en disolución
HIn(ac) Δ H1(ac) 1 In2(ac)
Si el indicador está en un medio suficientemente ácido, el principio de Le Châtelier pre-
dice que este equilibrio se desplazará hacia la izquierda y predominará el color del indi-
cador de la forma no ionizada (HIn). Por otra parte, en un medio básico, el equilibrio se
desplazará hacia la derecha y predominará el color de la base conjugada (In2). En general,
utilizamos las siguientes proporciones de concentraciones para predecir el color del indi-
cador que se percibe:
[HIn]
$ 10 predomina el color del ácido (HIn)
[In2]
[HIn] 2
# 0.1 predomina el color de la base conjugada (In )
[In2]
Si [HIn] ⬇ [In2], el color del indicador es una combinación de los colores de HIn e In2.
El punto final de un indicador no se produce a un pH específico, más bien, existe un
intervalo del pH en el que se observa el punto final. En la práctica, elegimos el indicador
cuyo punto final se encuentre en la parte con pendiente máxima de la curva de valoración.
Como el punto de equivalencia también está en esta región, la elección asegura que el pH
en el punto de equivalencia esté dentro del intervalo del cambio de color del indicador.
En la sección 4.6 mencionamos que la fenolftaleína es un indicador adecuado para la
valoración de NaOH y HCl. La fenolftaleína es incolora en disoluciones ácidas y neutras,
pero en disoluciones básicas es de color rosa rojizo. Las mediciones muestran que a un
pH , 8.3 el indicador es incoloro, pero comienza a cambiar a rosa por encima de este
pH. La gran pendiente de la curva del pH cerca del punto de equivalencia (de la figura
16.4) refleja el brusco aumento en el pH de la disolución al agregar una cantidad muy
pequeña de NaOH (por ejemplo, 0.05 mL, que es el volumen promedio de una gota de la
bureta). Sin embargo, lo más importante es que la pendiente del perfil del pH esté dentro
del intervalo en el que la fenolftaleína cambia de incolora a rosa. Siempre que se dé esta
correspondencia, se puede emplear el indicador para determinar el punto de equivalencia
de la valoración (figura 16.7).
14
13
12
11
10
9 Fenolftaleína
8
pH 7
6
5 Rojo de metilo
4
3
Azul de timol
2
1
0
10 20 30 40 50
Volumen de NaOH agregado (mL)
 16.5 Indicadores ácido-base 743

Figura 16.8 Las disoluciones

que contienen extractos de col
morada (que se obtienen al hervir
la col en agua) producen diferentes
colores cuando se tratan con un
ácido y una base. El pH de las
disoluciones se incrementa de
izquierda a derecha.

Muchos indicadores ácido-base son colorantes vegetales. Por ejemplo, al hervir en

agua col morada cortada se pueden extraer pigmentos que presentan colores muy distintos
a diferentes valores del pH (figura 16.8). En la tabla 16.1 se presenta un listado de los
indicadores que más se utilizan en las valoraciones ácido-base. La elección del indicador
dependerá de la fuerza del ácido y la base que se utilizan en una valoración particular,
como veremos en el ejemplo 16.7.

Ejemplo 16.7
¿Qué indicador o indicadores enumerados en la tabla 16.1 utilizaría para las valoraciones áci-
do-base, mostradas en a) figura 16.4, b) figura 16.5 y c) figura 16.6?
Estrategia La elección de un indicador para una valoración en particular se basa en la
posibilidad de que su intervalo de pH para el cambio de color se traslape con la porción de
máxima pendiente de la curva de valoración. De otra forma no podríamos utilizar el cambio
de color para ubicar el punto de equivalencia.
(continúa)

Tabla 16.1 Algunos indicadores ácido-base comunes

Color
Indicador En ácido En base Intervalo de pH*

Azul de timol Rojo Amarillo 1.2-2.8

Azul de bromofenol Amarillo Morado azuloso 3.0-4.6
Anaranjado de metilo Naranja Amarillo 3.1-4.4
Rojo de metilo Rojo Amarillo 4.2-6.3
Azul de clorofenol Amarillo Rojo 4.8-6.4
Azul de bromotimol Amarillo Azul 6.0-7.6
Rojo de cresol Amarillo Rojo 7.2-8.8
Fenolftaleína Incoloro Rosado rojizo 8.3-10.0

* El intervalo de pH se define como el intervalo sobre el cual el indicador cambia del color en medio ácido al color en
medio básico.
744 CAPÍTULO 16 Equilibrios ácido-base y equilibrios de solubilidad
Problema similar: 16.43.
Imagenología del intestino grueso
humano por medio de BaSO4.
Recuerde que la actividad del sólido
es unitaria (p. 633).
Solución a) Cerca del punto de equivalencia, el pH de la disolución cambia abruptamente
de 4 a 10. Por lo tanto, todos los indicadores excepto el azul de timol, el azul de
bromofenol y el naranja de metilo, son adecuados para utilizarse en la valoración.
b) Aquí la porción de máxima pendiente cubre el intervalo de pH entre 7 y 10; por lo que
los indicadores adecuados son el rojo de cresol y la fenolftaleína.
c) Aquí la porción de máxima pendiente de la curva de pH cubre el intervalo de pH entre 3
y 7; por consiguiente, los indicadores adecuados son el azul de bromofenol, el naranja de
metilo, el rojo de metilo y el azul de clorofenol.
Ejercicio de práctica Con respecto a la tabla 16.1, especifique qué indicador(es) utilizaría
para las siguientes valoraciones: a) HBr vs CH3NH2, b) HNO3 vs NaOH, c) HNO2 vs KOH.
Revisión de conceptos
¿Bajo qué condiciones el punto final de una valoración ácido-base representa el punto de
equivalencia?
16.6 Equilibrios de solubilidad
Las reacciones de precipitación son importantes en la industria, la medicina y la vida
diaria. Por ejemplo, la preparación de muchos productos químicos industriales esenciales
como el carbonato de sodio (Na2CO3) se basa en reacciones de precipitación. Cuando el
esmalte de los dientes, que está formado principalmente por hidroxiapatita [Ca5(PO4)3OH],
se disuelve en un medio ácido, se producen caries. El sulfato de bario (BaSO4), un com-
puesto insoluble opaco a los rayos X, se utiliza para el diagnóstico de trastornos del
tracto digestivo. Las estalactitas y estalagmitas, que están constituidas de carbonato de
calcio (CaCO3), son producto de una reacción de precipitación, al igual que muchos ali-
mentos, como el dulce de chocolate.
Las reglas generales para predecir la solubilidad de los compuestos iónicos en agua
se describieron en la sección 4.2. Aunque estas reglas son útiles, no nos permiten hacer
predicciones cuantitativas de la cantidad de un compuesto iónico determinado que se di-
solverá en agua. Para desarrollar un enfoque cuantitativo partimos de lo que conocemos
acerca del equilibrio químico. A menos que se señale otra cosa, se sobreentiende que el
disolvente es agua y la temperatura es de 25°C para los procesos de solubilidad que a
continuación se describen.
El producto de solubilidad
Considere una disolución saturada de cloruro de plata que está en contacto con cloruro de
plata sólido. El equilibrio de solubilidad se representa como
AgCl(s) Δ Ag1 (ac ) 1 Cl2 (ac )
El cloruro de plata es una sal insoluble (vea la tabla 4.2). Es válido suponer que la pe-
queña cantidad de AgCl sólido que se disuelve en agua se disocia por completo en iones
Ag1 y Cl2. En el capítulo 14 aprendimos que para reacciones heterogéneas, la concentra-
ción del sólido es una constante. Así que podemos escribir la constante de equilibrio para
la disolución de AgCl (vea el ejemplo 14.5) como
Kps 5 [Ag1][Cl2]
 16.6 Equilibrios de solubilidad 745

donde Kps se conoce como la constante del producto de solubilidad o simplemente el

producto de solubilidad. En general, el producto de solubilidad de un compuesto es el
producto de las concentraciones molares de los iones constituyentes, cada una elevada a
la potencia de su coeficiente estequiométrico en la ecuación de equilibrio.
Puesto que cada unidad de AgCl contiene un ion Ag1 y un ion Cl2, la expresión de
su producto de solubilidad es particularmente fácil de escribir. Los siguientes casos son
más complicados:

• MgF2

MgF2 (s) Δ Mg21 (ac ) 1 2F2 (ac ) Kps 5 [Mg21][F2]2

• Ag2CO3

Ag2CO3 (s) Δ 2Ag1 (ac ) 1 CO22

3 (ac ) Kps 5 [Ag1]2[CO22
3 ]

• Ca3(PO4)2

Ca3 (PO4 ) 2 (s) Δ 3Ca21 (ac ) 1 2PO32

4 (ac ) Kps 5 [Ca21]3[PO32
4 ]
2

En la tabla 16.2 se muestran los productos de solubilidad de diversas sales de baja

solubilidad. Las sales solubles, como NaCl y KNO3, que tienen valores de Kps muy gran-
des, no se incluyen en la tabla, por la misma razón que tampoco se incluyen los valores
de Ka para ácidos fuertes en la tabla 15.3. El valor de Kps indica la solubilidad de un
compuesto iónico, es decir, cuanto menor sea su valor menos soluble será el compuesto
en agua. Sin embargo, al utilizar los valores de Kps para comparar solubilidades, se deben

Tabla 16.2 Productos de solubilidad de algunos compuestos iónicos ligeramente solubles a 25°C

Compuesto Kps Compuesto Kps

233
Hidróxido de aluminio [Al(OH)3] 1.8 3 10 Cromato de plomo(II) (PbCrO4) 2.0 3 10214
Carbonato de bario (BaCO3) 8.1 3 1029 Fluoruro de plomo(II) (PbF2) 4.1 3 1028
Fluoruro de bario (BaF2) 1.7 3 1026 Yoduro de plomo(II) (PbI2) 1.4 3 1028
Sulfato de bario (BaSO4) 1.1 3 10210 Sulfuro de plomo(II) (PbS) 3.4 3 10228
Sulfuro de bismuto (Bi2S3) 1.6 3 10272 Carbonato de magnesio (MgCO3) 4.0 3 1025
Sulfuro de cadmio (CdS) 8.0 3 10228 Hidróxido de magnesio [Mg(OH)2] 1.2 3 10211
Carbonato de calcio (CaCO3) 8.7 3 1029 Sulfuro de manganeso(II) (MnS) 3.0 3 10214
Fluoruro de calcio (CaF2) 4.0 3 10211 Cloruro de mercurio(I) (Hg2Cl2) 3.5 3 10218
Hidróxido de calcio [Ca(OH)2] 8.0 3 1026 Sulfuro de mercurio(II) (HgS) 4.0 3 10254
Fosfato de calcio [Ca3(PO4)2] 1.2 3 10226 Sulfuro de níquel(II) (NiS) 1.4 3 10224
Hidróxido de cromo(III) [Cr(OH)3] 3.0 3 10229 Bromuro de plata (AgBr) 7.7 3 10213
Sulfuro de cobalto(II) (CoS) 4.0 3 10221 Carbonato de plata (Ag2CO3) 8.1 3 10212
Bromuro de cobre(I) (CuBr) 4.2 3 1028 Cloruro de plata (AgCl) 1.6 3 10210
Yoduro de cobre(I) (CuI) 5.1 3 10212 Yoduro de plata (AgI) 8.3 3 10217
Hidróxido de cobre(II) [Cu(OH)2] 2.2 3 10220 Sulfato de plata (Ag2SO4) 1.4 3 1025
Sulfuro de cobre(II) (CuS) 6.0 3 10237 Sulfuro de plata (Ag2S) 6.0 3 10251
Hidróxido de hierro(II) [Fe(OH)2] 1.6 3 10214 Carbonato de estroncio (SrCO3) 1.6 3 1029
Hidróxido de hierro(III) [Fe(OH)3] 1.1 3 10236 Sulfato de estroncio (SrSO4) 3.8 3 1027
Sulfuro de hierro(II) (FeS) 6.0 3 10219 Sulfuro de estaño(II) (SnS) 1.0 3 10226
Carbonato de plomo(II) (PbCO3) 3.3 3 10214 Hidróxido de zinc [Zn(OH)2] 1.8 3 10214
Cloruro de plomo(II) (PbCl2) 2.4 3 1024 Sulfuro de zinc (ZnS) 3.0 3 10223
746 CAPÍTULO 16 Equilibrios ácido-base y equilibrios de solubilidad
Dependiendo de la forma de prepara-
ción de una disolución, [Ag1] puede
ser igual o diferente que [Cl2].
Revisión de conceptos
Los siguientes diagramas representan disoluciones de AgCl, que también pueden contener iones como Na1 y NO2
muestran) que no afectan la solubilidad de AgCl. Si a) representa una disolución saturada de AgCl, clasifique las demás
disoluciones como no saturada, saturada y sobresaturada.
a)
elegir los compuestos que tengan fórmulas semejantes, como AgCl y ZnS, o CaF2 y
Fe(OH)2.
Como nota aclaratoria, recuerde que en el capítulo 15 (página 672), supusimos que las
sustancias disueltas muestran un comportamiento ideal para los cálculos de concentración
de disoluciones; pero esto no siempre es válido. Por ejemplo, una disolución de fluoru-
ro de bario (BaF2) puede contener, además de los iones Ba21 y F2, un par iónico neutro y
un par iónico con carga, como BaF2 y BaF1. Además, muchos aniones de los compuestos
iónicos descritos en la tabla 16.2 son bases conjugadas de ácidos débiles. Por ejemplo, en
el sulfuro de cobre (CuS), el ion S22 se puede hidrolizar de la siguiente manera
S22 (ac ) 1 H2O(l) Δ HS2 (ac ) 1 OH2 (ac )
HS2 (ac ) 1 H2O(l) Δ H2S(ac ) 1 OH2 (ac )
Los iones pequeños de metales altamente cargados, como Al31 y Bi31, experimentarán
hidrólisis, de acuerdo con lo que estudiamos en la sección 15.10. Tanto la formación de
pares iónicos como la hidrólisis de la sal disminuyen las concentraciones de los iones que
aparecen en la expresión de Kps; no obstante, en esta sección no nos interesa la desviación
del comportamiento ideal.
Para la disolución de un sólido iónico en medio acuoso, puede presentarse cualquie-
ra de las siguientes condiciones: 1) la disolución no está saturada, 2) la disolución está
saturada, o 3) la disolución está sobresaturada. Para las concentraciones de iones que no
corresponden a condiciones en el equilibrio utilizamos el cociente de reacción (vea la
sección 14.4), que en este caso se denomina producto iónico (Q), para predecir si se for-
mará un precipitado. Advierta que Q tiene la misma forma de Kps, excepto que las con-
centraciones de los iones no son concentraciones en el equilibrio. Por ejemplo, si
mezclamos una disolución que contenga iones Ag1 con otra que tenga iones Cl2, el
producto iónico estará dado por
Q 5 [Ag1]0[Cl2]0
El subíndice 0 indica que éstas son concentraciones iniciales y que no necesariamente
corresponden a las del equilibrio. Las relaciones que se pueden establecer entre Q y Kps
son
Q , Kps Disolución no saturada (sin precipitación)
[Ag1]0[Cl2]0 , 1.6 3 10210
Q 5 Kps Disolución saturada (sin precipitación)
[Ag1][Cl2] 5 1.6 3 10210
Q . Kps Disolución sobresaturada; se precipitará AgCl hasta que
[Ag ]0[Cl ]0 . 1.6 3 10210
1 2 el producto de las concentraciones iónicas sea igual a
1.6 3 10210
3 (no se
 Ag
 Cl
b) c) d)
 16.6 Equilibrios de solubilidad 747

Figura 16.9 Secuencia de

Solubilidad Solubilidad Concentraciones pasos: a) para calcular Kps a
Kps del
del compuesto molar del de aniones compuesto partir de los datos de solubilidad
compuesto y cationes y b) para calcular la solubilidad a
partir de los datos de Kps.
a)

Concentraciones Solubilidad
Kps del Solubilidad
de cationes molar del
compuesto del compuesto
y aniones compuesto

b)

Solubilidad molar y solubilidad

Hay dos formas de expresar la solubilidad de una sustancia: como solubilidad molar, que
es el número de moles de soluto en un litro de una disolución saturada (mol/L), y como
solubilidad, que es el número de gramos de soluto en un litro de una disolución saturada
(g/L). Observe que ambas expresiones se refieren a la concentración en disoluciones sa-
turadas a una temperatura determinada (que suele ser de 25°C).
Tanto la solubilidad molar como la solubilidad son cantidades apropiadas para el
trabajo del laboratorio, y se utilizan para determinar los valores de Kps mediante los pasos
señalados en la figura 16.9a). En el ejemplo 16.8 se muestra este procedimiento.

Ejemplo 16.8
La solubilidad del sulfato de calcio (CaSO4) es de 0.67 g/L. Calcule el valor de Kps para el
sulfato de calcio.
Estrategia Conocemos la solubilidad de CaSO4 y se nos pide que calculemos su Kps. La
secuencia de pasos de conversión, de acuerdo con la figura 16.9a), es

solubilidad de solubilidad molar [Ca21] y Kps de

CaSO4 en g/L ¡ de CaSO4 ¡ [SO2
4 ] ¡ CaSO4

Solución Considere la disociación de CaSO4 en agua. s representará la solubilidad molar El sulfato de calcio se utiliza como
(en mol/L) de CaSO4. agente secante y en la fabricación
de pintura, cerámica y papel. Una
CaSO4 (s) Δ Ca21 (ac) 1 SO22
4 (ac) forma hidratada del sulfato de cal-
Inicial (M): 0 0 cio, denominada yeso de París, se
Cambio (M): 2s 1s 1s emplea para fabricar los enyesa-
dos para fracturas de huesos.
Equilibrio (M): s s

El producto de solubilidad para CaSO4 es

Kps 5 [Ca21][SO22
4 ] 5 s
2

Primero, calculamos el número de moles de CaSO4 disueltos en 1 L de disolución:

0.67 g CaSO4 1 mol CaSO4

3 5 4.9 3 1023 mol/L 5 s
1 L disol 136.2 g CaSO4

A partir del equilibrio de solubilidad vemos que para cada mol de CaSO4 que se disuelve, se
produce 1 mol de Ca21 y 1 mol de SO22 4 . Así que, en el equilibrio,

[Ca21] 5 4.9 3 1023 M y [SO22

4 ] 5 4.9 3 10
23
M
(continúa)
748 CAPÍTULO 16 Equilibrios ácido-base y equilibrios de solubilidad

Ahora podemos calcular Kps:

Kps 5 [Ca21][SO22
4 ]
5 (4.9 3 1023 ) (4.9 3 1023 )
Problema similar: 16.56. 5 2.4 3 1025
Ejercicio de práctica La solubilidad del cromato de plomo (PbCrO4) es 4.5 3 1025 g/L.
Calcule el producto de solubilidad de este compuesto.

Algunas veces se nos proporciona el valor de Kps para un compuesto y se nos pide
calcular su solubilidad molar. Por ejemplo, el valor de Kps del bromuro de plata (AgBr)
es de 7.7 3 10213. Podemos calcular su solubilidad molar con el mismo procedimiento
descrito para las constantes de ionización de los ácidos. Primero identificamos las especies
presentes en el equilibrio. En este caso tenemos iones Ag1 y Br2. Sea s la solubilidad
molar (en moles/L) de AgBr. Puesto que una unidad de AgBr produce un ion Ag1 y un
ion Br2, sus concentraciones en el equilibrio, [Ag1] y [Br2], son iguales a s. Resumimos
los cambios de concentración como sigue:
AgBr(s) Δ Ag1 (ac) 1 Br2 (ac)
Inicial (M): 0.00 0.00
El bromuro de plata se utiliza en Cambio (M): 2s 1s 1s
emulsiones fotográficas. Equilibrio (M): s s

Con base en la tabla 16.2, escribimos

Kps 5 [Ag1][Br2]
7.7 3 10213 5 (s)(s)
s 5 27.7 3 10213 5 8.8 3 1027 M

Por lo tanto, en el equilibrio

[Ag1] 5 8.8 3 1027 M

[Br2] 5 8.8 3 1027 M
Así, la solubilidad molar de AgBr también es 8.8 3 1027 M.
El ejemplo 16.9 utiliza este método.

Ejemplo 16.9
Mediante los datos de la tabla 16.2, calcule la solubilidad del hidróxido de cobre(II)
Cu(OH)2 en g/L.
Estrategia Se nos proporciona el valor de Kps de Cu(OH)2 y se nos pide calcular su
solubilidad en g/L. La secuencia de pasos de conversión, de acuerdo con la figura 16.9b), es
la siguiente:
Kps de [Cu21] y solubilidad molar solubilidad de
Cu(OH)2 ¡ [OH2] ¡ de Cu(OH)2 ¡ Cu(OH)2 en g/L
El hidróxido de cobre(II) se utiliza
como pesticida y para el trata- Solución Considere la disociación de Cu(OH)2 en agua:
miento de semillas.
Cu(OH)2 (s) Δ Cu21 (ac) 1 2OH2 (ac)
Inicial (M): 0 0
Cambio (M): 2s 1s 12s
Equilibrio (M): s 2s
 16.6 Equilibrios de solubilidad 749

Observe que la concentración molar de OH2 es el doble que la de Cu21. El producto de

solubilidad de Cu(OH)2 es

Kps 5 [Cu21][OH2]2
5 (s) (2s) 2 5 4s3

A partir del valor de Kps en la tabla 16.2, resolvemos el valor de la solubilidad molar de
Cu(OH)2 como sigue:

2.2 3 10220 5 4s3

2.2 3 10220
s3 5 5 5.5 3 10221
4
Así, s 5 1.8 3 1027 M

Por último, a partir de la masa molar de Cu(OH)2 y de su solubilidad molar, calculamos la

solubilidad en g/L:

1.8 3 1027 mol Cu(OH) 2 97.57 g Cu(OH) 2

solubilidad de Cu ( OH ) 2 5 3
1 L disol 1 mol Cu(OH) 2
5 1.8 3 1025 g/L Problema similar: 16.58.

Ejercicio de práctica Calcule la solubilidad del cloruro de plata (AgCl) en g/L.

Como muestran los ejemplos 16.8 y 16.9, la solubilidad y el producto de solubilidad

son cantidades que están relacionadas. Si conocemos una podemos calcular la otra, pero
cada una proporciona información diferente. En la tabla 16.3 se muestran las relaciones
entre la solubilidad molar y el producto de solubilidad de algunos compuestos iónicos.
Cuando efectuamos cálculos de solubilidad, del producto de solubilidad, o de ambos,
deben recordarse los siguientes puntos importantes:
1. La solubilidad es la cantidad de sustancia que se disuelve en una cantidad determi-
nada de agua para producir una disolución saturada. En los cálculos de equilibrio de
solubilidad por lo general ésta se expresa como gramos de soluto por litro de disolu-
ción. La solubilidad molar es el número de moles de soluto por litro de disolución.
2. El producto de solubilidad es una constante de equilibrio.
3. La solubilidad molar, la solubilidad y el producto de solubilidad se refieren todos a
una disolución saturada.

Tabla 16.3 Relación entre Kps y solubilidad molar (s)

Compuesto Expresión Kps Catión Anión Relación entre Kps y s

1
AgCl [Ag1][Cl2] s s Kps 5 s2; s 5 (Kps ) 2
1
BaSO4 [Ba21][SO22
4 ] s s Kps 5 s2; s 5 (Kps ) 2
1
Kps 3
Ag2CO3 [Ag1]2[CO22
3 ] 2s s Kps 5 4s3; s 5 a b
4
1
Kps 3
PbF2 [Pb21][F2]2 s 2s Kps 5 4s ; s 5 a b
3
4
1
Kps 4
Al(OH)3 [Al31][OH2]3 s 3s Kps 5 27s4; s 5 a b
27
1
Kps 5
Ca3(PO4)2 [Ca21]3[PO32
4 ]
2
3s 2s Kps 5 108s5; s 5 a b
108
750 CAPÍTULO 16 Equilibrios ácido-base y equilibrios de solubilidad

Predicción de las reacciones de precipitación

A partir del conocimiento de las reglas de solubilidad (vea la sección 4.2) y de los pro-
ductos de solubilidad, incluidos en la tabla 16.2, podemos predecir si se formará un pre-
cipitado cuando mezclamos dos disoluciones o agregamos un compuesto soluble a una
disolución. Esta experiencia tiene con frecuencia gran valor práctico. Con el fin de obtener
un compuesto dado (en forma de precipitado) en las preparaciones industriales y de labo-
ratorio podemos ajustar las concentraciones de los iones hasta que el producto iónico
exceda el valor de Kps. La capacidad para predecir las reacciones de precipitación también
es muy útil en medicina. Por ejemplo, los cálculos renales, que a menudo resultan muy
Cálculo renal.
dolorosos, están constituidos casi por completo de oxalato de calcio, CaC2O4 (Kps 5 2.3
3 1029). La concentración fisiológica normal de los iones calcio en el plasma sanguíneo
es alrededor de 5 mM (1 mM 5 1 3 1023 M). Los iones oxalato (C2O22 4 ), que provienen
del ácido oxálico, que se encuentra en muchos vegetales como el ruibarbo y la espinaca,
reaccionan con los iones calcio y forman oxalato de calcio insoluble, que con el tiempo
se acumula en los riñones. Una dieta balanceada ayudará al paciente a disminuir la for-
mación de este precipitado. El ejemplo 16.10 muestra los pasos implicados en la predic-
ción de las reacciones de precipitación.

Ejemplo 16.10
Exactamente 200 mL de BaCl2 0.0040 M se mezclan con exactamente 600 mL de K2SO4
0.0080 M. ¿Se formará un precipitado?

Estrategia ¿En qué condiciones un compuesto iónico se precipita a partir de una disolu-
ción? Los iones en disolución son Ba21, Cl2, K1 y SO22 4 . De acuerdo con las reglas de solu-
bilidad enumeradas en la tabla 4.2 (página 122), el único precipitado que se puede formar es
BaSO4. A partir de la información proporcionada, podemos calcular [Ba21] y [SO22 4 ] debido
a que conocemos el número de moles de los iones en las disoluciones originales y el volu-
men de la disolución combinada. Después, calculamos el cociente de reacción Q(Q 5
[Ba21]0[SO22
4 ]0) y comparamos el valor de Q con el valor de Kps de BaSO4 para ver si se
formará un precipitado, es decir, si la disolución es sobresaturada. Es útil realizar un diagra-
ma de la situación.

Solución El número de moles de Ba21 presentes en los 200 mL originales de disolución es

0.0040 mol Ba21 1L
200 mL 3 3 5 8.0 3 1024 mol Ba21
1 L disol 1 000 mL
Suponemos que los volúmenes son El volumen total después de combinar las dos disoluciones es de 800 mL. La concentración
aditivos. de Ba21 en el volumen de 800 mL es
8.0 3 1024 mol 1 000 mL
[Ba21] 5 3
800 mL 1 L disol
5 1.0 3 1023 M
 16.7 Separación de iones por precipitación fraccionada 751

El número de moles de SO22

4 en la disolución original de 600 mL es

0.0080 mol SO22 1L

5 4.8 3 1023 mol SO22
4
600 mL 3 3 4
1 L disol 1 000 mL

La concentración de SO22
4 en 800 mL de la disolución combinada es

4.8 3 1023 mol 1 000 mL

4 ] 5
[SO22 3
800 mL 1 L disol
5 6.0 3 1023 M
Ahora debemos comparar Q y Kps. Con base en la tabla 16.2,

BaSO4 (s) Δ Ba21 (ac ) 1 SO22

4 (ac ) Kps 5 1.1 3 10210

Por lo que respecta a Q,

23 23
Q 5 [Ba21]0[SO22
4 ]0 5 (1.0 3 10 ) (6.0 3 10 )
5 6.0 3 1026
Por consiguiente,

Q . Kps
La disolución es sobresaturada debido a que el valor de Q indica que las concentraciones de
iones son demasiado grandes. Por lo tanto, una parte de BaSO4 se precipitará de la disolu-
ción hasta que

210
4 ] 5 1.1 3 10
[Ba21][SO22 Problema similar: 16.61.

Ejercicio de práctica Si 2.00 mL de NaOH 0.200 M se agregan a 1.00 L de CaCl2

0.100 M, ¿se presentará la precipitación?

16.7 Separación de iones por precipitación fraccionada

En el análisis químico, en ocasiones conviene separar por precipitación un tipo de iones
de una disolución y dejar disueltos los demás. Por ejemplo, cuando se agregan io-
nes sulfato a una disolución que contenga iones bario y iones potasio, se forma un preci-
pitado de BaSO4, con lo que se separa la mayoría de los iones Ba21 de la disolución. El
otro “producto”, K2SO4, es soluble y permanecerá disuelto. El precipitado de BaSO4 se
puede separar de la disolución por filtración.
Aunque ambos productos fueran insolubles, podemos lograr cierto grado de separa-
Compuesto Kps
ción utilizando el reactivo apropiado para llevar a cabo la precipitación. Considere una
1.6 1010
disolución que contiene iones Cl2, Br2 y I2. Estos iones se pueden separar al convertirlos
AgCl
AgBr 7.7 1013
en halogenuros de plata insolubles. Como indican sus valores de Kps que se muestran al Agl 8.3 1017
margen, la solubilidad de estos halogenuros disminuye del AgCl al AgI. De modo que,
cuando un compuesto soluble como el nitrato de plata se añade lentamente a esta disolu-
ción, el AgI precipita primero, seguido por el AgBr y por último, el AgCl.
En el ejemplo 16.11 se describe la separación de sólo dos de estos iones (Cl2 y Br2),
pero este procedimiento se puede aplicar a una disolución que contenga más de dos tipos
diferentes de iones, con la condición de que se formen precipitados que tengan distinta
solubilidad.